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文档简介

,物理化学电子教案,长春工业大学化学教研室,1,3.4化学平衡和标准平衡常数,1.化学平衡化学反应体系:封闭的单相体系,不作非膨胀功,发生了一个化学反应,设为:,2,当体系达到平衡,则称为热力学平衡常数,它仅是温度的函数。在数值上等于平衡时的“逸度商”,是量纲为1的量,单位为1。因为它与标准化学势有关,所以又称为标准平衡常数。,3,平衡常数与化学方程式的关系下标m表示反应进度为1mol时的标准Gibbs自由能的变化值。显然,化学反应方程中计量系数呈倍数关系,的值也呈倍数关系,而值则呈指数的关系。例如:(1)(2),4,多重法则:一个反应是另两个反应相加而得,则这个反应的平衡常数是另两个反应平衡常数的积。2.平衡转化率的计算工业生产中称的转化率是指反应结束时,反应物转化为产物的百分数,因这时反应未必达到平衡,所以实际转化率往往小于平衡转化率。,5,例用体积比为1:3的氮、氢混合气体,在773K,30.40MPa下,进行氨的合成773K时标准平衡常数为3.75103。试估算下列两种情况下的平衡转化率,以及氮的含量。(1)原料中只有1:3的氮和氢;(2)原料中除了1:3的氮和氢外,还含有10的惰性气体。,6,3.的计算,(1)计算任意反应在298.15K时的(2)计算任意温度下的(3)计算任意状态下的,7,3.5影响化学平衡的因素,温度:压力、惰性气体对化学平衡的影响估计反应的有利温度,8,练习:,1.在T、P及组成一定的条件下,反应与此反应的反应进度及化学势之间的定量关系为2.在某一温度T的抽空容器中,NH4HCO3(s)进行分解反应达到平衡时所产生气体的总压力为60kPa。则此热分解反应的标准平衡常数()。,9,3.在某一温度T的抽空容器,反应B3(s)3B(g)达平衡时总压力为60kPa,则此反应的标准平衡常数()。4.某反应的与T的关系为则此反应的,10,5.已知T=1000K时反应:则T=1000K,反应(3),11,6.已知298.15K,水蒸气的标准生成吉布斯函数在同样的温度下,反应的标准平衡常数()。7.在T=600K,总压P=3105kPa下,反应A(g)+B(g)=2D(g)达平衡时,各气体物质的量之比为则此反应的,12,习题:,3.1在994K,使纯氢气慢慢地通过过量的CoO(s),则氧化物部分地被还原为Co(s)。出来的平衡气体中氢的体积分数。在同一温度,若用CO还原CoO(s),平衡后气体中一氧化碳的体积分数。求等物质的量的一氧化碳和水蒸气的混合物在994K下,通过适当催化剂进行反应,其平衡转化率为多少?,13,3.2现有理想气体间反应:开始时,A与B均为1mol,298.15K下,反应达到平衡时,A与B的物质的量各为(1/3)mol。(1)求此反应的;(2)开始时,A为1mol,B为2mol;(3)开始时,A为1mol,B为2mol,C为0.5mol;(4)开始时,C为1mol,D为2mol;分别求反应达平衡时C的物质的量。,14,3.3求下列反应在298.15K下平衡的蒸气压。已知298.15K下,各物质的标准摩尔生成吉布斯函数如下。,15,3.4已知下列数据(298.15K):求298.15K下CO(NH2)2(s)的标准摩尔生成吉布斯函数以及下列反应的。,16,3.5在高温下水蒸气通过灼热的煤层,按下式生成水煤气:若在1000K及1200K时,分别为

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