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文档简介
摘要 纳米材料因其具有的独特性质及潜在应用而吸引了广泛关注。很多传统方法被用来制备纳 米结构材料,但是传统方法得到的材料经常尺寸分布很广并且结构无序,而这可能导致其量子 效应很难体现出来因此制备具有单一尺寸的一维纳米结构有其必要性和挑战性。本论文报道 了几种独特的制备一维纳米结构的方法。主要涉及到三种硼酸盐的纳米结构的合成和表征: a 1 1 s b 4 0 3 3 , a 1 4 b 2 0 9 纳米线以及m 9 2 8 2 0 5 纳米线和纳米棒。作为补充,本论文对这些金属硼酸 盐的发光性质也进行了研究。 1 1通过改进传统制备硼酸铝纳米晶须的化学熔融法,高产合成了硼酸铝a i i s b 4 0 纳米 线。本研究通过在氧化铝和氧化硼反应物中添加铝粉来控制最终产物的形貌。利用这一化学方 法能够使传统硼酸铝晶须的尺寸降低到纳米量级同时增加其长度。优化的实验参数和可能的生 长机制被研究 劲通过在8 5 0 。c 和9 0 0 。c 的低温下直接煅烧n a 2 b , 0 7 1 0 h 2 0 和a 1 ( n o a h 9 h 2 0 组成的前 驱体制得了大量a 1 4 8 2 0 9 单晶纳米线。这种纳米线直径在2 0 - - 4 0 纳米,长度有数微米,并且表 面平滑,尺度均匀。其生长机制为圃一液固过程。通过将所制各的a i , b 2 0 9 纳米线转变为a 1 1 8 8 4 0 : b u 纳米线来研究掺杂硼酸铝纳米线的发光性质,结果显示a l l $ b 4 0 :e i 一在5 9 0 8 ,6 1 3 4 和 6 2 8 6 纳米处有宽的发射峰,而a 1 1 s b , 0 3 a :e u z 在4 5 0 纳米处有最大发射峰 3 1 通过溶胶一凝胶法以及随后加热的方法能够很容易的得到大量m 9 2 8 2 0 $ 纳米线束状结 构。s e m 和t e m 显示这些束状结构中纳米线通常一端束扎在一起,另一端却铺散开来。基于 s e m 观察,发现作为螯合剂的柠檬酸和反应温度对最终的m 9 2 8 2 0 5 形貌有很大的影响。这些纳 米线束的生长机制可能是自催化生长过程。 4 )通过煅烧m g ( o h ) 2 和h 3 8 0 3 混合物还成功制备了另外一种具有单斜结构的硼酸镁 m 酝b 2 仉单晶纳米棒。这种纳米棒典型的直径在7 0 - 1 2 0 纳米,长度达到几微米我们探索出了 合成m 9 2 8 2 0 $ 纳米棒的最佳温度,同时研究了其生长机制。另外。三斜的m 9 2 8 2 0 s :e u 纳米棒 通过煅烧制备出来的m g a 0 5 纳米棒和e u 2 0 3 而获得,并研究了其发光性质。m g z b 2 0 s :b l “ 在4 1 2 纳米处存在一宽的发射带,另外还观察到了在6 1 5 纳米处对应于e u 3 + 的5 i x ) - 一7 t r 2 转变 的一微弱发射带。 关键词:金属硼酸盐;一维纳米结构;生长机制 a b s t r a c t n a n o m a t e r i a l sh a v e 钏物c t e de x t e n s i v ea t t e n t i o n sb e c a u s eo ft h e i rs i g n i f i c a n c ei nb o t h f u n d a m e n t a ls c i e n c ea n dp o t e n t i a la p p l i c a t i o n s t h e r ea r em a n yc o n v e n t i o n a lm e t h o d st op r o d u c e l l a n c e 咖h o w e v e r , t h ep r o d u a sf a b r i c a t e du s m gt r a d i t i o n a lm e t h o d su s u a l l yh a v eas i z e d i s t r i b u t i o na n dd i s o r d e r i n gi ns i h k = t l l 僦w h i c hm i g h ts m e a rt h eq u a n t u me f f e c t si nt h es a m p l e s i ti s d e s i r a b l ea n dac h a l l e n g et op r o d u c ew e l lm o n o - s i z e de n e - d l m e n s i o n a ln a n o s t r u c t u r e s i nt h i st h e s i s , w ew i l lr e p o r tu n i q u em e t h o d st op r o d u c es u c ho n 争d i m e n s i a in a n o 期l d i | 慨t h em a j o rp a r to ft h i s t h e s i sd e a l sw i t ht h es y n t h e s i sa n dc h a r a c t e r i z a t i o no ft h r e et y p e so fm e t a lb o r a t e sn a n o s t m c t u r e s ; t h e s ea r ea 1 1 b b 4 0 昭n a n d w i r 璐,a i 4 8 2 0 9 n a n o w i r e sa n dm 9 2 8 2 0 $ n a n o w i r e sa n dn a n o r o d sr e s p e c t i v e l y b yu s i n gd i f f e r e n tu n i q u em e t h o d s a l s oi nt h i st h e s i st h ep h o t o l u m i n e s c e n c ep r o p e r t i e s 口i ) o f t h e s e m e t a lb o r a t e sh a v e b e e ni n v e s t i g a t e da sa na d j u n c ta i m 1 1n a n o w i r e sm a d eo fa l u m i n u mb o r a t ea 1 1 8 8 4 0 h a v eb e e ns y n t h e s i z e di nh i g hy i e l db y i m p r o v i n gt h et r a d i t i o n a lc h e m i c a lf l u xm e t h o df o rt h eg r o w t ho fa l u m i n u mb o r a t ew i t ht h ef i b r o u s s t r u c t u r e i nt h i ss t u d y ,a l u m i n u mp o w d e rw a sa d d e di n t ot h ea l u m i n u mo x i d ea n db o r o no x i d e r e a c t o r sa 8a na d d i t i v e i n o r d e r t o c o n t r o l t h e m o r p h o l o g y o f t h e f i n a l p r o d u c t s t h e c h e m i c a l m e t h o d r e p o f t c dh e r ei su t i l i z e dt od e c 撇t h ed i m n e 呛mo ft r a d i t i o n a la l u m i n u mb o r a t ef i b e ri n t on a n o s c a l e a n dt oi n c r e a s et h e i rl e n g t h s t h eo p t i m u me x p e r i m e n t a lp a r a m e t e r sa n dp o s s i b l eg r o w t hm e c h a n i s m f o rt h ec o m p o u n dn a n o w l r e sh a v e b e e np r e s e n t e d 2 、s i n g l e - c r y s t a l l i n ea l u m i n u mb o r a t ea h b 2 0 9n a n o w i r e si nl a r g es c a l eh a v eb e e ns y n t h e s i z e d b yad i r c dc a l c i n a t i o no fap l _ c c mp o w d e rm a d eo fn a 2 8 4 0 r 1 0 h 2 0 缸dm ( n 0 3 沁9 h 2 0a tl o w t e m p e r a t u r e so f8 5 0a n d9 0 0 。c t h en a n o w i r , w i t ht h ed i a m c t o ro f2 0 - 4 0m a n dt h el e n g t hi j pt d s e v e r a lm i c r o m e t e r s , p o s s e s ss m o o t hs u r f a c e sa n du n i f o r ms i z e sa l o n gt h ce n t i r ew i r e t h e 乎砌 m e c h a n i s mo fl h cn a n o w i r e si sa t t n b u t e dt oas o l i d - l i q u i d - s o l i dp r o c e s s t h ea s - o b t a i n e da 1 4 8 2 0 9 n a n o w i r e sh a v eb e e nc o n v e n e dt oa l m b , o :e um m o w i r e st oe x a m i n et h ep h o t o l u m i n e s c c a c e p r o p e r t i e s t h er e s u l ts h o w st h a t , a l l 8 8 4 0 ”n a n o w i r e x h i b i t e dt h r e ee m i s s i o nb a n d sp e 越略a t 5 9 1 o 6 1 3 4a n d6 2 8 8n n lf o ra 1 1 8 b o 站:l h ,a n db r o a db a n de m i s s i o nw i t hm 铂血哪p e a ks i t u a t e d a t4 5 0n m f o r a l l s b 4 0 3 3 :e u “n a n o w i r e s 3 1a 向t c i l er o u t eo fal a r g e - s c a l eo fm 9 2 8 2 0 sn a n o w i r eb u n d l e sh a sb e e na c h i e v e dv i aas o l e - g e l m e t h o d a n d l a t e r s u b s e q u e n t h e a t i n g s e m a n d t e m i m a g e ss h o w e d t h a t t h e n a n o w i m ss t u c k t o g e t h e r a to n ee n da n dt h e nf a n n i n go u tt of o r ma t y p i c a ln a n o w i r eb u n d l e s b a s e do nt h es e mi m a g e s , w e f o u n dt h a tt h ea m o u n to fc i t r i ca c i d ( c a ) w h i c ha c t sa sf e r m e n ta g e n ta n dt h er e t i o nt e m p e r a t u r e 博士学位论文 i x ) c t o r a l d i s s e 】n 蜘o n p l a y e di m p o r t a n tr o l e si n t h em o r p h o l o g yc o n t r o lo ft h ef i n a lm 9 2 8 2 0 5p r o d u c t s t h eg r o w t h m e c h a n i s m o f t h e s e n a n o w i r e b u n d l e s f o l l o w s t h es e l f - c a t a l y s t g r o w t h m e c h a n i s n l 钔a n o t h e rs i n g l e - c r y s t a l l i n eo fm a g n e s i u mb o r a t em 9 2 8 2 0 5n a n o r o d so fm o n o c l i n i cs t r u c t u r e h a v eb e e ns u c c e s s f u l l ys y n t h e s i z e dv i aas i m p l er o u t eb a s e d 咖f i l ec a l c i n a t i o no fm i x e dp o w d e r c o n t a i n i n gm g ( o i - i ) 2a n dh s b 0 3 t h ea s - r e c e i v e dn a n o r o d sh a v et y p i c a ld i a m e t e r si nt h er a n g eo f 7 0 - 1 2 0 脚a n dl e n g t h sl | pt oaf e wm i c r o m e t e r s a no p t i m a ls y n t h e s i st e m p e r a t u r ef o rm 9 2 8 2 0 s n a n o r o d sw a bo b t a i n e d , a n dt h ep o s s i b l eg r o w t hm e c h a n i s mw a sa l s op r e s e n t e d f h h e 衄o r e m 9 2 8 2 0 s :e un a n o r o d so ft r i c l i n i cs t r u c t u r eh a v eb e e np r e p a r e db yr e - c a l c i n e dam i x t u r ep o w d e ro f t h ea s - o b t a i n e dm 9 2 8 2 0 5n a n o r o d so fm o n o c l i n i cd 期= t l i a n de u 2 0 3i no r d e rt oi n v e s t i g a t et h e p h o t o l u m i n e s c e n c ep r o p e r t i e si nw h i c hm 9 2 】鼬0 5 :e u z * e x h i b i t e dab r o a db a n de m i s s i o ns i t u a t e da t 4 1 2n n la n da l s oa v e r yw e a ke m i s s i o nb a n da t6 1 5n m , c o r r e s p o n d i n gt o 协a - 7 f 2 t r a n s i t i o n sc e n t e r e d 彻e u s * i o nc o u l d b eo b s e r v e d 华中师范大学学位论文原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师指导下,独立进行研究工作 所取得的研究成果。除文中已经标明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体,均已在 文中以明确方式标明。本声明的法律结果由本人承担。 作者签名:蜊脚a 肿m 幼占帅硒 日期:t 。1 年仰月伽日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权 保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借 阅。本人授权华中师范大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进 行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 作者签名:臼彩 佃劓m 肌卯a _ | i u “凸 日期:叼年哕加日 导师签名: 日期:沪、) 午j 明h 日 本人已经认真阅读“c a l i s 高校学位论文全文数据库发布章程”,同意将本人的 学位论文提交“c a l i s 高校学位论文全文数据库”中全文发布,并可按“章程”中的 规定享受相关权益。回童迨塞握蛮痘溢唇;旦坐生;旦二笙;旦三生筮盔! 作者签名:a 蹋职丹肋m 州苜l a w 日期:呷牟形月舻日 t一一 y 历脚 加? 个j 、, 始 似 师期 宁日 c h a p t e ro n e i n t r o d u c t i o n 1 1b a c k g r o u n dt on a n o t e c h n o l o g y a l t h o u g h t h e i d e a o f c a r r y i n g o i l m a n i p u l a t i o n sa ts m a l l e r a n ds m a l l e rs c a l e s h a s b e e na r o u n d f o r q u i t es o r t i et i m et h eb i r t ho fn a n o t e c h a o l o g y , a tl e a s to i la ni d e o l o g i c a ll e v e l , i su s u a l l yt r a c e db a c kt o a s p e e c h b y r i c h a r d f e y n m a n 砒t h e d e c e m b e r l 9 5 9 m e e t i n g o f t h e a m e r i c a n p h y s i c a l s o c i e t y i n h i s s p e e c h , f e y n m a np r o p o s e dm a n i p u l a t i o n sf o rs u c ha p p l i c a t i o n sa sd a t a8 t o r l 培ed o w nt ot h es c a l eo fa s i n g l e a t o m i tw o u l db eo v j e rt w od e c a d e sb e f o r et h ef i r s t 把c 0 粤1 i z c d p a p e ro i l m o l e c u l a r n a n o t e c h n o l o g yw a sp u b l i s h e d 【1 】m o r ea t t e n t i o n sf r o ma l lo v e rt h ew o r l dh a v eb e e np a i dt ot h i s f i e l d , n a m e l yn a n o 妇dn a n o t e c h n o l o g y 【2 】n o w a d a y s , n a n o t e c h n o l o g yi sar e l a t i v e l y “蜊” t e r mt h a ti sw i d e l yd i s c u s s e da n dd r a w st h ea t t e n t i o no f s c i e n t i s t sa n dr e s e a r c h e r sa l lo v e rn l cw o r l d 1 2c o n c e p t so fn a n o t e c h n o l o g ya n dn a n o s c i e n c e w h a ti s , t n a l l o - w e l l , w i t h o u tp r o v l d i n gad e f i n i t ea l i v e l t ot h i sq u e s t i o n , l l a n oi sap o p u l a r ( e m e r g i n g ) a r e ao fs c i e n c ea n dt e c h n o l o g yt o d a y i th a sa t t r a c t e dt h ea t t e n t i o no fr e s e a r c h e r s 鼢a l l w a l k s o f l i f e , f i o m p h y s i c s t o c h l i s 哆t o b i o l o g y a n d g i i l 。c f i l l g 【3 】t h e t e r m i s c o m m o n l y u s e d i n m a t h e m a t i c sa n di sas h o r tn o t a t i o nu s e dw h e nw ew a n tt od i v i d eau n i tb y 叩cb i l l i o n t h ew o r d n a n o ”e l l e , a n $ 1 0 4a n di san u m b e r8 0s m a l li ti sv e r yd i f f i c u l tt oc o n c e p t o a k a sa l le x a m p l e , l e t s a s m l at e c h n o l o g yw h e r ed i s c o v e r e dw h i c ha l l o w e dat e l e s c o p et ob eb u i l tw i t he n o u g hr e s o l v i n g p o w e rt os e eac o i nt h es i z eo faq u a r t e rd o l l a ro l lt h es u r f a c eo ft h em o o l l t h em o o n , w h i c hh a sa d i a m e t e ro f3 , 4 7 6k i k n n e t e r s , s u b t e n d sa na mo f0 5 出拶i nt h es k ya so b s e r v e d t h es u r f a c e o f t b ee a r t h a q u a r t e r , w h i c h h a sa d i a r a e t e r o f a b o u t 2 5c m , o n t h e m o o n s s u r f a c e w i l l t h e n8 1 1 b t d a na n g l eo f3 7x1 0 出霉s ,o r3 7 n a n o d e g r e e sa ss 湖f r o me a x r t l lt h i si st h ea c a l eo f n a n o m e t e r s ( 劬) s o ,n 柚啪咖ro b j e c t s 啪t o os m a l lt ob es 嘲w i t he y e i nf a c t , i fy o uw a n tt o 雠a 1 0n i n8 i z c dm a r b l ei ny o u rh a n d , y o u re y ew o u l dh a v et ob es m a l l e ft h a th u m a nh a i r n a n o t e c h n o l o g y , t h e n , a si t sn a m ei m p l i e s , i st h es c i e n c eo fm a k i n ga n dn m i p u d a t i n gs m l c t u r e s , w h i c ha r em e a s u r e do naa c a l eo f1 旷m e t e r s 眩3 】c u r r e n t l ym a n yd e f i n i t i o n so fn a n o t e c h n o l o g y e x i s t , b u tt h em o s tw i d e l ya c c e p t e di n v o l v et h ef o u o w j n gt h r e ec h a r a o e r i s t i 岱:1 ) t h e s e n a n o s t m c t u r m ”, a r ed e f i n e da sg r o u p so fa t o m so rm o l e o u l e s 蝴o l e o u l a r , h a v i n gd i m e n s i o n s b e t w e f n1a n d1 0 0 姗i ns i z e ,2 、c r e a t i n ga n du s i n gs t r u c t u r e s , d e v i c e sa n ds y s t e m st h a th a v en o v e l p r o p e r t i e sa n df u i 枷o n sb e c a u s eo ft h e i r 锄a na n d o ri n t e r m e d i a t es i z ea n d3 、a b u i t yt oc o n t r o lo r 1 m a u i p u l a t e 0 1 1 t h e a t o m i cs c a l e o n t h e n a n 0 6 c a l e t t l es m a l l e s ts t r u c t u r a l u n i t s o f m a t t e r a i ba t o m sa n d m o l e c u l e s a sv ca p p r o a e l at h en a n o s c a l e 。e n t i r e l yn e wp h y s i c a lp r o p e r t i e se m e r g ew l a i e ha i e g o v e r n e db yq u a n t u mm e c h a n i c s o n c ew 嬲a b l et o c o n t r o lm a t t e ro n 血en a n o s e a l et ot a k e a d v a n t a g eo ft h e s en o wp r o p e r t i e s , t h ee o m m e x e i a la p p l i c a t i o n sa l i m i t l e s s a l s o ed e f i n i t i o no f m n o - 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