（有机化学专业论文）呋喃基含氮配体的合成及其钯化反应.pdf

呋喃基含氮配体的合成及其钯化反应 s y n t h e s i s ，c h a r a c t e r i z a t i o no fn - d o n o r l i g a n d sb e a r i n g2 - f u r f u r y lm o i e t ya n d t h e i rp a l l a d a t i o nr e a c t i o n s 学科专业：有机化学 研究生：马楠 指导教师：王洪星副教授 天津大学理学院 二零零八年五月 中文摘要 本文从呋喃甲醛出发，设计合成了三个系列共8 个呋喃亚胺类化合物，两个 系列共5 个呋喃叔胺类化合物，并分别研究了这些亚胺和叔胺的钯化反应及其反 应机理。 1 在甲醇水溶液中，呋喃甲醛分别与取代苯胺、取代苄胺、手性苄胺作用 分别得到席夫碱，它们在甲醇二氯甲烷作溶剂，四氯钯钠作钯化试剂的情况下 进行钯化反应得到钯化物。 2 呋喃甲醛与取代苄胺、手性苄胺得到的席夫碱在甲醇硼氢化钠的还原作 用下得到相应的仲胺化合物。仲胺化合物在乙腈作溶剂，氰基硼氢化钠水合甲 醛溶液的还原甲基化作用下，得到相应的叔胺化合物。叔胺化合物在甲醇- - 氯 甲烷作溶剂，四氯钯钠作钯化试剂的情况下进行环钯化反应，得到环钯化物。 以上亚胺、亚胺钯化物，仲胺、叔胺及其环钯化物均经元素分析、红外、核 磁证实。此外，其中3 个钯化产物经过单晶衍射的证实，并对环钯化反应的区域 选择性进行了讨论。 关键词：呋喃甲醛苯胺苄胺环钯化反应区域选择性 a b s t r a c t t h i st h e s i ss u m m a r i z e di nd e t a i lt h ep r o g r e s so fp a l l a d a t i o n r e a e t i 6 h so f n - d o n o rl i g a n d s p a r t i c u l a r l yf o rt h o s eb e a t i n g2 - f u r f u 叮! g r o u p b a s e d 嘶 t h e p r e v i o u ss t u d i e s ，t h r e es e r i e s ，e i g h tf u r f u r y l i d e n e a m i n e sa n dt w os e r i e s ，t o t a lf i v e t e r - a m i n e sw e r e s y n t h e s i z e d f r o mt h e s t a r t i n g m a t e r i a lf u r f u r a l t h e i r p a l l a d a t i o nr e a c t i o n sa n dc h a r a c t e r i z a t i o n sw e r ed i s c u s s e d 1 s y n t h e s i s ，c h a r a c t e r i z a t i o no fi m i n e sa n dt h e i rp a l l a d a t e dc o m p l e x e s c o n d e n s m i o no ff u r f u r a lw i t hs u b s t i t u t e db e n z y l a m i n e s ，c h i r a lb e n z y l a m i n e sa n d a n i l i n e si nm e t h a n o lo rw a t e ra tr o o mt e m p e r a t u r er e s u l t e di na l d i m i n e s t r e a t m e n to f t h e s ei m i n e sw i t hs o d i u mt e t r a c h l o r o p a l l a d a t ei nm e t h a n o l a n dd i c h l o r o m e t h a n e l e dt ot h ec o r r e s p o n d i n gp a l l a d a t e dc o m p l e x e s 2 s y n t h e s i s ，c h a r a c t e r i z a t i o no f 【( n - m e t h y l - n - 2 - f u r f u r y l ) 一( 功一m e t h y l b e n z y l a m i n e s a n dt h e i rc y c l o p a l l a d a t e dc o m p l e x e s r e d u c t i o no ft h ei m i n e sr e s u l t e df r o mb yf u f f u r a la n ds u b s t i t u t e db e n z y l a m i n e s ， c h i r a lb e n z y l a m i n e sw i t hs o d i u mb o r o h y d r i d ei nm e t h a n o lp r o d u c e d q u a n t i t a t i v e s e c 。a m i n e s r e d u c t i v em e t h y l a t i o no ft h e s es e c - a m i n e sw i t hs o d i u m c y a n o b o r o h y d r i d e ， f o r m a l d e h y d ei na c e t o n i t r i l ea n da c e t i ca c i dg a v eo u t t h e c o r r e s p o n d i n gt e r - a m i n e s c y c l o p a l l a d a t i o no ft h e s ea m i n e sw i t hs o d i u mt e t r a c h l o r o p a l l a d a t ei nm e t h a n o la n dd i c h l o r o m e t h a n el e dt oc y c l o p a l l a d a t e d c o m p l e x e s t h ei m i n e sa n dt e r - a m i n e sa sw e l la st h e i r p a l l a d a t e dc o m p l e x e sw e r e c h a r a c t e r i z e db ye l e m e n t a la n a l y s i s ，i ra n d 1h n m r t h es t r u c t u r e so f t h r e eo ft h e p a l l a d a t e dc o m p l e x e sw e r ec o n f i r m e db y x r a ys i n g l ec r y s t a ld i f f r a c t i o n t h e p o s s i b l em e c h a n i s mf o rt h ef o r m a t i o no fc y c l o p a ll a d a t e dc o m p l e x e sw a sd i s c u s s e d k e y w o r d s ：f u r f u r a l ，a n i l i n e s ，b e n z y l a m i n e s ，p a l l a d a t i o n ，r e g i o s e l e c t i v i t y 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果，也不包含为获得苤鲞盘堂或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名：聊 签字日期：幻夕彦 年 6 月日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解叁鲞盘堂有关保留、使用学位论文的规定。 特授权鑫鲞盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 ( 保密的学位论文在解密：、适用本授权说明) 学位论文作者签名： 马物 导师签名： 签字日期：2 舻年6 月乒日 签字日期：年 月 日 第一章绪论 第一章绪论 有机金属化合物( o r g a n o m e t a l l i cc o m p o u n d ) - - 般是指金属与有机基团以金 属与碳直接成键而成的化合物，也包括一些有机金属配位化合物。 1 8 2 7 年丹麦人z e i s e 合成出第一个有机金属化合物，即烯烃金属络合物z e i s e 盐n a + p t c l 3 c 2 h 4 】i l j 。此后，人们对于主族元素，特别是有机锌、有机镁、有机 锂和有机铝化合物的合成与应用进行了初步的研究。直到近5 0 年，有机金属化合 物的发展才达到了一个新的阶段，重要的发现有二茂铁的合成及应用【2 j ，z i e g l e r n a t t y 催化剂p j ，过渡金属催化烯烃氢甲醛反应，过渡金属催化的均相加氢反应 和不对称加氢反应，金属烷基化合b h 消除反应，r h 催化甲醇碳化制醋酸，茂金 属催化烯氢聚合和生物金属有机化学等。金属有机化学迅速发展成为一门独立的 学科，并成为当代化学发展最为活跃的前沿领域之一。 有机金属化学是多学科交叉渗透而发展起来的一门分支学科，它的繁荣和发 展也带来了其它相关学科的发展。有机金属化学与催化密切相关，它不仅提供了 一系列高活性和高选择性的催化剂，也为研究催化反应机理提供了科学依据。含 有金属原子的聚合物不仅可以用作高分子催化剂，还可以成为具有多种特殊性能 的功能高分子材料。新型有机金属催化剂使有机合成提高到新的水平。不少金属 元素在生命过程中起着重要作用，对于研究生命现象的化学本质，有机金属化学 的发展也起到了积极的作用。 1 1 环金属化反应概述 “环金属化”( c y c l o m e t a l l a t i o n ) - - 词由t r o f i m e n k o 在19 7 3 年首次提出，主要 用以描述过渡金属络合物中的一个配体发生分子内金属化，形成c mo 键鳌合 环的反应 4 】o 环金属化反应可以用下列通式表示： h c e + m x c m +hx e = 给体原子( d o n o ra t o m ) m = 过渡金属( t r a n s i t i o nm e t a l ) x = 离去基团( l e a v i n gg r o u p ) 环金属化合物( c y c l o m e t a l l a t e dc o m p o u n d ) 又称为邻位金属化合物( o r t h o m e t a l l a t e dc o m p o u n d ) 或有机金属分子内配位化合物( o r g a n o m e t a l l i ci n t r a m o l e c u - l a rc o o r d i n a t i o nc o m p o u n d ) ，其主要特点是含有c mo 键的鳌合环和分子内配 第一章绪论 位的存在【5 j 。由于这种形成c mo 键的方法比经典的使用有机镁或有机锂试剂 的方法方便得多，因此环金属化反应发展得十分迅速。 分子内配位的存在对金属化产物有稳定化作用，而这种比较稳定的环金属化 合物又类似于反应中间体，故在研究过渡金属催化反应机理方面发挥了重要的作 用。除此之外，环金属有机化合物还成功地应用于有机合成 6 q 2 】、开拓生物活性 物质 1 3 】、作为特殊材料 1 4 - 1 5 1 以及在光化学、电化学方面的研究1 1 6 】。 最早的环金属化合物是由k l e i m a n 和d u b e c k 于1 9 6 3 年报道合成的偶氮苯环 镍化合物【1 7 j 。 暑+ 9 旬一 l i 2 p d c l 4 n m e o h ，r t i p h 厅 n 划h x h + 心 l p h p d 其后，c o p e 及其合作者又报道了偶氮苯和n ，n 二甲基苄胺的钯或铂的环 状化合物【l 引，这些开拓性的工作倡导了对环金属化反应的研究。此后，b r u c e 等 人 1 9 - 2 2 对偶氮苯与其它过渡金属的反应进行了研究，并总结出氮配位环金属化反 应的三个基本原则，即：( 1 ) 环中必须包含五个原子，即必须是五元环；( 2 ) 氮原 子一定是叔氮；( 3 ) 碳原子可发生亲电取代反应。 自7 0 年代以来，环金属化反应的研究得到迅速的发展，研究对象也不断地 扩大，配位原子涉及n ，p ，a s ，s b ，o ，s ，c 等；金属原子几乎包括了所有的 过渡金属，并逐步发展到非过渡金属、半金属或非金属原子；鳌合环的大小除了 常见的五元环之外，三元环、四元环、五元环、六元环、七元环和八元环的环金 属化合物也见诸文献。 p p d 2 3 0 0 c ( d e c ) ；c a l c ，f o rc 2 2 h 1 4 c 1 4 n 2 0 2 p d 2 ，c ， 3 8 1 0 ；h ，2 0 2 ；n ，4 0 4 ；f o u n d ，c ，3 8 1 2 ；h ，2 0 1 ；n ，4 0 3 1 hn m r ( 4 0 0 m h z ， c d c l 3 ) ：万7 8 8 1 ( d ，1 h ，h i ) ，6 7 6 7 ( t ，1 h ，h 2 ) ，6 3 9 3 ( d ，i h ，h 3 ) ，8 7 1 9 ( s ，1 h ，h 4 ) ， 7 5 8 1 7 6 1 8 ( m ，5 h ，p h ) p p m 2 3 3 化合物2 a 的晶体结构 室温下缓慢挥发2 a 的乙酸乙酯石油醚混合溶液适合于x r a y 的晶体。 2 3 3 1 数据收集 晶体的x 射线衍射数据是在b r u k e ra l v - 4 0 0 面探衍射仪上采集。采集条件 为：5 0 k v ，2 0 m a ；采用m o k a ( 九= 0 7 10 7 3a ) ；采用s m a r t 和s a i n t 软件进 行数据的采集和还原；应用s a d a b s 程序进行经验吸收校正；晶体数据用直接法 求解。从差分f o u d e r 函数图上求得全部非氢原子坐标；以s h e l x t l 软件对各向 异性热参数进行全矩阵最小二乘修正；氢原子的位置按理论模式计算确定。 2 3 3 2 晶体结构数据 表2 1 化合物2 a 的晶体数据 t a b l e2 1 c r y s t a l l o g r a p h i cd a t af o r2 a 壁坐巳壁旦塾堕兰璺 e m p i r i c a lf o r m u l a c 6 9 h 6 3 c 1 6 n 6 0 8 p d 3 f o r m u l aw e i g h t16 2 4 14 c r y s t a ld i m e n s i o n s m m 0 10 0 0 8 0 0 6 c r y s t a ls y s t e m ，s p a c eg r o u pt r i c l i n i c ，p - 1 a a ；b a ；c a 9 4 0 0 0 ( 1 9 ) ；1 2 5 4 1 ( 3 ) ；1 5 0 9 5 ( 3 ) 口。；0 ；y 。7 6 3 7 ( 3 ) ；8 4 5 1 ( 3 ) ；7 6 9 3 ( 3 ) 胜3 1 6 8 2 9 ( 6 ) zl p 试“g c l i l 一 1 6 0 3 g m m l 0 7 1 0 7 3 o r a n g ef o rd a t ac o l l e c t i o n 1 7 1 。秒2 5 0 2 0 l i m i t i n gi n d i c e s 一9 h 11 ，- 11 k 1 4 ，1 7 1 2 口( j ) 】4 9 7 7 d a t a r e s t r a i n t s p a r a m e t e r s 5 8 8 9 1 2 9 4 6 3 f i n a lr i 。w r 2 【1 2 0 - ( 0 】 o 0 4 5 3 ，0 1 2 0 1 l a r g e s td i f f p e a ka n dh o l e 1 0 4 9 一0 8 01e a 。 一1 8 表2 - 2 化合物2 a 的部分键长：j t a b l e2 - 2 s e l e c t e db o n dl e n g t h s ( a ) f o rc o m p o u n d s2 a 1 9 表2 - 3 化合物2 a 的部分键角 t a b l e2 3 s e l e c t e db o n da n g l e s ( o ) f o rc o m p o u n d s2 a 2 a ( o ) 2 a ( o ) n ( 2 ) - p d ( 1 ) - n ( 1 ) n ( 2 ) - p d ( 1 ) 一c i ( 2 ) n 0 、一p d ( 1 ) - c 1 ( 2 ) n ( 2 ) 一p d ( 1 ) - c l ( 1 ) n ( 1 ) - p d ( 1 ) - c l ( 1 ) c 1 ( 2 ) - p d ( 1 、一c l ( 1 ) n ( 3 w 1 - p d ( 2 ) - n ( 3 ) n ( 3 ) 撑l - p d ( 2 ) - c 1 ( 3 ) n ( 3 ) p d ( 2 ) c i ( 3 ) n ( 3 ) 拌l - p d ( 2 ) 一c l ( 3 ) # 1 n ( 3 ) 一p d ( 2 ) - c 1 ( 3 滞l c l ( 3 ) - p d ( 2 ) c 1 ( 3 ) # 1 c ( 1 9 ) 一o ( 1 ) 一c ( 2 2 ) c ( 8 ) - o ( 2 ) - c ( 11 ) c ( 3 0 ) 一o ( 3 ) 一c ( 3 3 ) c ( 7 ) - n ( 1 ) - c ( 1 ) c ( 7 ) n ( 1 ) 一p d ( 1 ) c ( 1 ) n ( 1 ) - p d ( 1 ) c 08 ) n ( 2 ) - c ( 1 2 ) c 08 ) 一n ( 2 ) - p d ( 1 ) c ( 1 2 ) - n ( 2 ) 一p d ( 1 ) c ( 2 9 ) - n ( 3 ) 一c ( 2 3 ) c ( 2 9 ) - n ( 3 ) - p d ( 2 ) c ( 2 3 ) 一n ( 3 ) 一p d ( 2 ) c ( 2 ) 一c ( 1 ) - c ( 6 ) c ( 2 ) - c ( i ) - n ( 1 ) c ( 6 ) - c ( 1 ) 一n ( 1 ) c ( 1 ) - c ( 2 ) 一c ( 3 ) c ( 1 ) 一c ( 2 ) 一h ( 2 ) 1 7 8 5 9 ( 11 ) 9 0 6 6 ( 9 ) 8 9 4 4 ( 9 ) 8 9 3 2 ( 9 ) 9 0 5 9 ( 9 ) 17 9 4 0 ( 3 ) 1 7 9 9 9 9 ( 1 ) 9 0 9 8 ( 1 0 ) 8 9 0 3 ( 1 0 ) 8 9 0 3 ( 1 0 ) 9 0 9 7 ( 1 0 ) 18 0 0 0 ( 3 ) 1 0 5 2 ( 3 ) 10 7 2 ( 3 ) 10 8 4 ( 4 ) 1 2 1 4 ( 3 ) 1 2 2 4 ( 2 ) 1 1 6 1 ( 2 ) 11 7 5 ( 3 ) 1 2 6 5 ( 2 ) 11 5 6 ( 2 ) 11 7 6 ( 3 ) 1 2 7 7 ( 3 ) 11 4 4 ( 2 ) 1 2 1 3 ( 3 ) 11 8 2 ( 3 ) 12 0 5 ( 3 ) 1 1 9 3 ( 4 ) 1 2 0 4 c ( 4 ) - c ( 3 ) h ( 3 ) c ( 2 ) - c ( 3 ) - h ( 3 ) c ( 3 ) - c ( 4 ) - c ( 5 ) c ( 3 ) - c ( 4 ) - h ( 4 ) c ( 5 ) - c ( 4 ) - h ( 4 ) c ( 4 ) 一c ( 5 ) 一c ( 6 ) c ( 4 ) - c ( 5 ) - h ( 5 ) c ( 6 ) - c ( 5 ) h ( 5 ) c ( 1 ) - c ( 6 ) c ( 5 ) c ( 1 ) - c ( 6 ) 一h ( 6 ) c ( 5 ) - c ( 6 ) - h ( 6 ) n ( 1 ) - c ( 7 ) 一c ( 8 ) n ( 1 ) 一c ( 7 ) - h ( 7 ) c ( 8 ) - c ( 7 ) 一h ( 7 ) c ( 9 ) - c ( 8 ) 一o ( 2 ) c ( 9 ) - c ( 8 ) 一c ( 7 ) o ( 2 ) - c ( 8 ) 一c ( 7 ) c ( 8 ) c ( 9 ) 一c ( 10 ) c ( 8 ) 一c ( 9 ) - h ( 9 ) c ( 1o ) - c ( 9 ) h ( 9 ) c ( il ) - c 00 ) - c ( 9 ) c ( 1 1 ) - c 0 0 ) 一h ( 1 0 ) c ( 9 ) - c ( 1 0 1 - h ( 1 0 ) c ( 1 0 ) - c ( 11 ) - 0 ( 2 ) c ( 1 0 ) - c ( 11 ) - h ( 11 ) o ( 2 ) - c ( 11 ) - h ( 11 ) c ( 1 3 ) 一c ( 1 2 ) - c ( 1 7 ) c ( 1 3 ) - c ( 1 2 ) - n ( 2 ) c ( 1 7 ) - c ( 1 2 ) 一n ( 2 ) 1 2 0 1 1 2 0 1 1 2 0 9 ( 3 ) 1 1 9 6 1 1 9 6 1 2 0 3 ( 4 ) 1 1 9 8 1 1 9 8 1 1 8 4 ( 4 ) 1 2 0 8 1 2 0 8 13 0 4 ( 3 ) 1 1 4 8 1 1 4 8 1 0 8 8 ( 3 ) 1 2 4 7 ( 3 ) 12 6 4 ( 3 ) l0 9 2 ( 3 ) 1 2 5 4 1 2 5 4 10 6 o ( 3 ) 1 2 7 0 1 2 7 0 1 0 8 8 ( 3 ) 1 2 5 6 1 2 5 6 1 2 0 7 ( 3 ) 1 2 0 o ( 3 ) 11 9 3 ( 3 ) c ( 3 ) - c ( 2 ) - h ( 2 ) 1 2 0 4 c ( 1 2 ) - c ( 1 3 ) 一c ( 1 4 )1 1 8 5 ( 4 ) c ( 4 ) 一c ( 3 ) c ( 2 ) 1 19 9 ( 4 ) c ( 1 2 ) c ( 1 3 ) 一h ( 1 3 ) 1 2 0 7 一i i _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 1 2 0 2333 结构描述 化合物2 a 的分子结构图见图2 一i 。它属于三斜晶系。 l ，一 单b 镕构目中子编号s 台成路线中的原于编日 应 图2 1 化合物2 a 的分子结构图( 为清晰而消去氢原子) f i g u r e2 - 1c r y s t a ls t r u c t u r eo f 2 ar ha t o m sw c r co m i t t e df o rc l a r i t y l 在化台物2 a 中，所有的键长数据均在正常的范围之内；p d 原子位于由c 1 1 ， c 1 2 ，n l 和n 2 所组成的一个略有扭曲的平面正方形之中心，这五个原子偏离该正 方形平面的距离分别为：p d l + o0 0 5 0 ；c i l ，00 1 7 1 ，c 1 2 ，0 叭7 2 ；n l ，0 0 1 9 6 ；n 2 ， 0 0 1 9 7 a ：n l p d l 键长为20 】6 ( 3 徂，n 2 p d l 键长为20 0 7 ( 3 ) a ；n 2 一p d l p i 的键角为 1 7 85 9 ( 1 1 r 。 2 4 取代苄基氨亚甲基呋喃的合成 r - h ( a ) ，m e ( b j ，o m d c ) 2 41 实验步骤 称取2 5 m m o l 呋喃甲醛和取代苯胺2 5 m m o l 依次加入到】0 0 m l 单口圆底烧 一 一 瓶中，加入2 0 4 0m l 无水甲醇，磁力搅拌完全溶解后得到黄色溶液，室温搅拌， t l c ( 展开剂为乙酸乙酯：石油醚= l ：5v v ) 监测反应终点。待反应完毕后， 用二氯甲烷反复萃取至水相呈无色，萃取液水洗分液后用无水硫酸钠干燥，旋蒸 除去溶剂，快速柱层析( 以乙酸乙酯：石油醚= 1 ：5v v 为洗脱液) 提纯，得到纯 的取代苄基呋喃亚胺3 a - 3 c 。 2 4 2 产率及理化数据分析 【- ( c 4 h 3 0 ) c h = n c h 2 c 6 h s 】( 3 a ) a no r a n g el i q u i d ；y i e l d ：8 0 ；i r ( k b rp e l l e t ) ：矿3 0 3 0 ( m ) ，2 9 6 9 ( m ) ，2 9 2 3 ( w ) ， 2 8 7 5 ( w ) ，1 6 5 2 ( v s ) ，1 5 8 0 ( s ) ，1 4 8 4 ( m ) ，1 4 5 3 ( m ) ，7 4 7 ( s ) ，6 9 8 ( s ) c m i 仅- ( c 4 h 3 0 ) c h = n c h 2 c 6 h 4 c h a - 4 】( 3 b ) a y e l l o wl i q u i d ；y i e l d ：8 2 ；i r ( k b rp e l l e t ) ：v 3 0 3 0 ( w ) ，2 9 17 ( m ) ，2 8 6 3 ( m ) ，2 8 6 6 ( w ) ， 1 6 4 6 ( v s ) ，1 5 6 4 ( m ) ，1 5 1l ( m ) ，1 4 8 5 ( m ) ，1 4 3 9 ( m ) ，8 1 1 ( s ) c m 1 0 【- ( c 4 h a o ) c h = n c h 2 c 6 h 4 0 c h 3 - 4 】( 3 c ) a y e l l o wl i q u i d ；y i e l d ：8 8 ；i r ( k b rp e l l e t ) ：y3 0 2 5 ( w ) ，2 9 5 6 ( m ) ，2 8 8 1 ( w ) ，2 8 3 5 ( w ) ， 16 4 5 ( v s ) ，1611 ( m ) ，15 8 3 ( m ) ，14 8 3 ( m ) ，14 6 3 ( m ) ，8 2 2 ( s ) c m 在3 a 3 c 亚胺的红外谱图上可看出，主要特征峰是在高频区( 特征频率区) 即4 0 0 0 1 3 5 0c m 1 范围内，三种亚胺位于1 6 4 6c m 1 左右均有一个高强度的吸收 峰，正是所生成的c = n 官能团引起的。指纹区( 低频区) ，3 a 在7 7 0 7 3 5c m 1 和7 1 0 n 6 8 5c m o 范围内均有一个强吸收峰，这是单取代苯环上的c h 面外弯曲 振动特征吸收峰，3 b 在8 3 3 8 1 0 范围内有一个强吸收峰，这是l ，4 - 二取代苯环上 的c h 面外弯曲振动特征吸收峰，3 c 在7 7 0 7 3 5 范围内有一个强吸收峰，这是1 ，2 二取代苯环上的c h 面外弯曲振动特征吸收峰。 2 5 取代苄基氨亚甲基呋喃的钯化反应 反应方程式如下： 2 八“r 竺竺 6m e o h r 3 a - 3 c r ：h ( a ) ，m e ( b ) ，o m e ( c ) 4 a - 4 c 2 5 1 实验步骤 在配有恒压滴液漏斗的1 0 0 m l 圆底烧瓶中加入取代苄基胺亚甲基呋喃 2 m m o l ，磁力搅拌。往恒压滴液漏斗中准确移入含有四氯钯钠1 m m o l 的甲醇溶 液，室温下缓慢滴加到上述体系中，3 0 m i n 内滴加完毕，室温搅拌2 0 小时，滴 加过程中溶液逐渐由橙黄色变为亮棕黄色，继续搅拌l 小时左右，抽滤，旋去溶 剂，柱层析( 以乙酸乙酯：石油醚= l ：3v v 为洗脱液) 提纯即得钯化物4 a - - 4 c 。 2 5 2 产率及理化数据分析 【p d c l o 【| ( c 4 h 3 0 ) c h