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(环境科学与工程专业论文)culns2薄膜的电沉积制备及其光电性能的研究.pdf.pdf 免费下载
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北京化工大学位论文原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立 进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含 任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重 要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声 明的法律结果由本人承担。 作者签名:珞婢 日期:丝! ! :! :兰堡 关于论文使用授权的说明 学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文的规 定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京化工大 学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允 许学位论文被查阅和借阅:学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可 以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。 保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在上年解密后适用本授 权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。 作者签名:亟聋 导师签名:芝丝旦盈 日期:塑丛尘:2 星 日期:塑兰型:兰量 学位论文数据集 中图分类号 t m 6 1 5 学科分类号6 1 0 3 0 论文编号1 0 0 1 0 2 0 1 1 0 2 3 6密级公开 学位授予单位代码 1 0 0 1 0学位授予单位名称 北京化工大学 作者姓名邵婵学号 2 0 0 8 0 0 0 2 3 6 获学位专业名称环境科学与工程获学位专业代码0 8 3 0 主管部门( 部委级) 课题来源研究方向环境污染控制 项目 论文题目 c u f n s 2 薄膜的电沉积制备及其光电性能的研究 关键词c u i n s :,太阳能电池,电沉积法,光电性能 论文答辩日期 2 0 1 1 0 5 2 8 论文类型基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名职称工作单位学科专长 指导教师元炯亮副教授北京化工大学环境污染控制 评阅人1官月平 教授 北京科技人学材料化学 环境材料、大气污染控 评阅人2 王京刚副教授北京化工大学 制 评阅人3 评阅人4 评阅人5 答辩委员会主席李秀金教授北京化工大学固体废弃物资源化处理 答辩委员1冯流 教授 北京化工大学环境化学 环境材料、大气污染控 答辩委员2王京刚 副教授北京化工大学 制 答辩委员3 元炯亮副教授北京化工大学 环境污染控制 答辩委员4 童华讲师北京化t 大学 大气污染控制 农业部规划设计研 答辩委员5 向心副研究员农业废弃物 究员 注:一论文类型:1 基础研究2 应用研究3 开发研究4 其它 二中图分类号在中国图书资料分类法查询。 三学科分类号在中华人民共和国国家标准( g b t1 3 7 4 5 9 ) 学科分类与代码中查询。 四论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。 摘要 c uin s :薄膜的电沉积制备及其光电性能的研究 摘要 c u i n s 2 是一种i i i i 族半导体化合物,光吸收系数可达( 1 “) 1 0 5 c m ,禁带宽度接近太阳能电池所需的最佳值( 1 4 5 e v ) ,具有本征缺 陷自掺杂,允许成分偏离化学计量比范围宽等特性,成为最具发展前途的 太阳能电池材料之一。 目前,在c u i n s 2 薄膜材料的众多制备方法中,电化学沉积法是一种 低温,非真空制备方法,大大节约了生产的成本。本文采用电化学沉积的 方法,在i t o 导电玻璃上沉积一层c u i n 合金膜,后通过硫化退火的方法 得到c u i i l s 2 薄膜,通过x 射线衍射仪、扫描电镜、紫外可见分光光度计 等设备对薄膜进行表征。本论文取得的主要成果如下: 1 首先采用电化学沉积法制备c u i n 合金膜,然后经过硫化退火处理 得到c u i n s 2 薄膜,该方法制得的薄膜表面致密均匀、结晶性能良好,厚 度在0 1 5 o 4 0pm 之间,吸收系数可达到1 0 5 c m ,禁带宽度约为1 4 8 e v 通过研究沉积电位、电沉积液的组成和硫化退火过程对c u i n s 2 薄膜表面 形貌和结晶情况的影响,得到最佳制备条件。具体制备方法如下:配置 c u i n 摩尔比为5 m m :5 m m 的电沉积液,加入o 2 m 络合剂三乙醇胺 ( t e a ) ,o o l m 缓冲剂柠檬酸钠( c 6 h 5 n a 3 0 7 h 2 0 ) ,将p h 值调控制在 4 o 左右。接通电路进行电化学沉积,在相对于参比电极( s c e ) 1 0 0 0 m v 电位下沉积3 0 m i n ,后在4 5 0 条件下硫化退火9 0 m i n 。 2 针对电沉积法制备的c u i n s 2 薄膜进行一系列的光电性能测试,分别 讨论了不同的制备参数对薄膜导电类型,光电流的大小、平带电位和光电 i 北京化工大学硕士学位论文 转换效率的影响。结果表明该方法所制备的薄膜为p 型半导体,在如下条 件制备时,得到的薄膜光电流最佳:电沉积液组成c u i n 摩尔比为5 m m : 5 m m ,加入o 2 mt e a ,o 0 1 5 mc 6 h 5 n a 3 0 7 h 2 0 ,p h 值控制在4 左右时, 在1 0 0 0 m v 下沉积3 0 m i n ,4 0 0 硫化退火9 0 m m 。 关键词:c u i n s 2 太阳能电池电沉积法光电性能 a s t l l d yo ne l e c 加d e p o s i t i o np r e p a n t i o no fc l d n s 2t h i l if 姐m s a n dt h e i rp h o t o e l e c t r o c h e m i c a lp e r f o m a n c e a sai - i i i - 够p es e m i c o n d u c t o rc o m p o u n d ,c u i n s 2i s r e g a r d e d 嬲a p r o m i s m gs o l a rc e l lm a t e r i a l i t sa b s o 印t i o nc o e f j e i c i e n tr e a c h e s ( 1 6 ) l0 5 c m , a n di th a sab a n dg a po f1 4 5 e vw h i c hi sc l o s e dt ot i l eb e s tb a n dg a po ft h e s o l a rc e l lm a 白e r i a l s e l e c t r o d 印o s i t i o n m e t h o df o r c u i n s 2t h mf i l i i l sa t t r a c t si n t e i l s i v e a t t e n t i o nf o ri tc a l lb eo p e r a t e da tl o wt e m p e r a t u r ea n dn o n - v a c u u mc o n d i t i o n , a n di sc o s t 。e f f e c i e n t 锄ds u i t a b l ef o rl a 略e - a r e ac o a t i l l g i nt i l i sp a p e r ,c u i n s 2 t h i nf i l n l sw e r ep r e p a r e d b ye l e c 们d 印o s i t o na n ds u l 如r i z a t i o n n ep r 印a r e d c u i n s 2t h i l lf i l l i l sh a v eb e e nc h a r a c t e r 娩e db ys c 咖i n ge l e c 仃o nm i c f o s c o p y ( s e m ) ,x 。r a yd i 倚a c t i o n ( x i m ) ,u l t r a v i o l e 仇i s i b l es p e c t m m ( u v h 、厂i s ) 锄d s oo n t h em a i nr e s u l t sw e r eg i v e na sf o l l o w s : 1 c u - i nf i l m sh a v eb e e ng r o w no ni t og l a s sb ye l e c t r o d 印o s i t i o n m e t h o 也a n dt l l e nc u i n s 2t h i nf i l m sh a v eb e e no b t a i n e db ys u l m r i z a t i o ni l l s u b l i m e ds u l 斯a t m o s p h e r e t h ec u i n s 2t h i nf i l m sh a v ead n c tb a n dg a po f 1 4 8 e v ,a n dah i 曲a b s o r b a n c e ( 叻o f10 5 c m 一c h a l c o p y r i t es t m c t l c u i n s 2 t h i nf i l mw i t hb i ga n ds m o o t hs u r f a c ea n du n i f 0 咖l yd i s t r i b u t e dc 巧s t a lg r a i n s 北京化工大学硕士学位论文 w 懿o b t a i n e db yt h i sm e t i l o d t h eb e s tr e a c t i o nc o n d i t i o nw a so b t a i n e db y s t u d y i n gt h ed e p o s i t i o np o t e n t i a l ,t 1 1 ec o m p o s i t i o no f l ea q u e o u s a c i d i c s o l u t i o na n dt h ee f f e c to fs u l 如r 讫a t i o np r o c e s so nm es 时a c em o 叩h o l o g ya n d c 巧s t a l l 讫a t i o n t h ed e t a i l e dp r 印a r a t i o ni s 嬲f o l l o w :t h ea q u e o u sa c i d i c s o l u t i o ni sc o n s i s t e do f5 m m c o p p e rc h l o r i d e ( c u c l 2 ) ,5 m mi i l d i 啪c h l o r i d e ( i n c l 3 ) ,o 2 mt r i e t h a n o l 锄i n e ( 1 e a ) a n d0 01mn a - c i t r a t e ( c 6 h 5 n a 3 0 7 h 2 0 ) a d j u s t e dt op h j 4 0 0b ya d d m gs u l m r i ca c i d 锄ds o d i u mh y d r o x i d e t h e d 印o s i t i o np o t e n t i a li s 一1 0 0 0 m v ( v s s c e ) a r e re l e c t r o d e p o s i t i o 玛t h ec u i n s 2 t l l i nf i l m sa r es u b m i t t e dt ot h e m a l 骶a t m e n ta t4 5 0 f o r9 0m i ni ns u b l i m e d s u l 如ra t i n o s p h e r e 2 t h ee f f e c t so ft 1 1 ed 印o s i t i o nt i m e ,c o n c e n 仃a t i o no fn a - c i t r ;a t ea n dt h e t e m p e r a t u r eo fs u l m r 娩a t i o no nt h et y p eo fc o n d u c t i v i 妙,t h en a tb a i l dp o t e n t i a l a n di n c i d e n tp h o t o nt 0c u 鹏n te m c i e n c yo ft h ec u i t l s 2t h i l lf i l i i l sw 勰 d i s c u s s e db yas e r i e so fp h o t o e l e c t r i cp e r f o n l l a i l c et e s t t h er e s u l t ss h o w st h a t t h ep r 印a r e df i l m sw a sp t ) r p es e m i c o n d u c t o r t h eb e s tr e a c t i o nc o n d i t i o l l s i s :t h ea q u e 仇l sa c i d i cs o l u t i o nf o rc u - i nt h i l lf i l m sc o n s i s t e do f5 m mc u c l 2 , 5 m mi n c l 3 ,0 2 mt e aa n do o15 mc 6 h 5 n a 3 0 7 h 2 0a d j u s t e dt op h ;4 0 0b y a d d i n g s u l 如r i ca c i da n ds o d i u mh y d r o x i d e t h e d e p o s “i o np o t e n t i a l i s - 1o o o m v ( v s s c e ) a f t e r e i e c t r o d e p o s i t i o n , t l l e c u i n s 2 t h i nf i l m sa r e s u b m i 骶dt ot h e m a lt r e a t m e n ta t4 0 0 f o r9 0m i ni ns u b l i m e ds u l 如r a t m o s p h e r e a b s t r a c t 皿y w o 劝s :c u i n s 2 ,s o l a rc e l l s ,e l e c 仃o d e p o s i t 帆p h o t o e l e c t r i cp r o p e r t i e s v 目录 第一章绪论 目录 1 1 1 前言1 1 2 太阳能电池简介1 1 2 1 太阳能电池的分类1 1 2 1 1 硅太阳能电池2 1 2 1 2 多元化合物薄膜太阳能电池3 1 2 1 3 有机太阳能电池4 1 2 1 4 纳米晶太阳能电池5 1 2 2 太阳能电池光电转换过程5 1 3c u i n s 。薄膜太阳能电池的性质6 1 3 1 微观结构7 1 3 2 光学性能。7 1 3 3 电学性能8 1 4c u i n s 。薄膜材料的制备方法8 1 4 1 真空蒸镀法。j 9 1 4 2 溅射法9 1 4 3 喷雾热解法9 1 - 4 4 化学浴法1 0 1 4 5 分子束外延法1 0 1 4 6 连续离子层反应法1 0 1 4 7 硫化法1 1 1 4 8 电化学沉积法- 1 1 1 5c u i n s 。薄膜材料的发展现状。1 1 1 6 研究的目的、意义及内容1 2 1 6 1 研究目的和意义1 2 1 6 2 研究内容1 2 第二章研究方法15 2 1 实验试剂和实验仪器。1 5 北京化工硕士学位论文 2 1 1 实验试剂。l5 2 1 2 实验仪器15 2 2c u i n s 2 薄膜材料的制备方法1 6 2 2 1 衬底材料的选择。1 6 2 2 2 原材料的选择。1 6 2 2 3 实验方案的设计。l6 2 3c u i i l s 2 薄膜材料的表征方法17 2 3 1 扫描电子显微镜表征薄膜的表面形貌1 7 2 3 2x 射线衍射分析薄膜的晶体结构1 7 2 3 3 紫外可见分光光度计测量薄膜的透过率1 8 2 3 4 洳台阶仪测试薄膜的厚度。1 8 2 4c u i l l s 2 薄膜的光电性能分析方法1 8 2 4 1c u i n s 2 薄膜光电极的制备1 8 2 4 2 导电类型的判断1 8 2 4 3 平带电位的测定。1 9 2 4 4 光电流作用谱l9 第三章c u i n s 2 薄膜的制备及表征2 1 3 1 前言。2l 3 2 实验方法2l 3 3 结果与讨论2 2 3 3 1 不同沉积电位对薄膜质量的影响2 2 3 3 1 1 形貌分析o 2 2 3 3 1 2x i t d 谱图分析2 5 3 3 2 络合剂t e a 含量对薄膜质量的影响2 6 3 3 2 1 形貌分析2 6 3 3 3 2x i m 谱图分析j 2 7 3 3 3 不同p h 值对薄膜质量的影响2 8 3 3 3 1 形貌分析2 8 3 3 3 2x i t d 谱图分析2 9 3 3 4 缓冲剂含量对薄膜质量的影响3 0 3 3 4 1 形貌分析。3l 3 3 4 2 t d 谱图分析3l 3 3 5 退火处理对薄膜质量的影响3 2 目录 3 3 5 1 形貌分析3 3 3 3 5 2x i t d 谱图分析3 3 3 3 5 3 不同退火温度对c u i n s 2 薄膜粒径的影响3 5 3 3 5 4 光学性能分析3 6 3 3 7 本章小结3 7 第四章c uin s 2 薄膜电极的光电性能研究 4 1 前言。3 9 4 2 实验部分3 9 4 2 1c u i n s 2 薄膜电极的光电化学测试3 9 4 2 2c u i n s 2 薄膜电极平带电位的测定3 9 4 2 3 光电流作用谱的测定4 0 4 3 结果与讨论4 0 4 3 1 光电流测试4 0 4 3 1 1 不同沉积时间对光电流的影响4 0 4 3 1 2 不同柠檬酸钠浓度对光电流的影响。4 l 4 3 1 3 不同退火温度对光电流的影响4 2 4 3 2 光电流作用谱4 3 4 3 3c u i i l s 2 薄膜电极的平带电位4 3 4 4 本章小结。4 4 第五章结论及建议蛾 5 1 结论。4 7 5 2 建议4 7 参考文献 致谢 研究成果及发表的学术论文 作者和导师简介 4 9 5 5 5 7 5 9 c o n t e n t s ( :o n t e n 缸 c h a p t 盱1i n 删u c 6 0 n 。一一”。一一一一。一。一一一1 1 1i n 臼。o d u c t i o n :l 1 2t h ei n h d d u c t i o no fs o l a rc e l l s :l 1 2 17 n l et ) ,p e so f s 0 l a rc e l l s l 1 2 1 1s i l i c o ns o l a rc e n 2 1 2 1 2m u l t i - c o m p o u n ds o l a rc e l l s 3 1 2 1 3o r g a n i cs o l a rc e l i s 4 1 2 2p h d t o e l e c t r i cc o n v e r s i o no f s o l a rc e n s 5 1 3p r o p e r i t i e so f c u i i l s 2s o l a rc e l l s 6 1 3 1m i c r o s l :n l c t i l r e 7 1 3 2o p t i c a lp r o p e r t i e s 一7 1 3 3e l e c t r i c a lp r o p e r t i c s 7 1 4t h ep r e p a r a t i o nm e t h o d so ft h ec u i i l s 2t h i i lf i l m s 8 1 4 1e v a p o r a t i o n 。9 1 4 2r 鼢c t i v es p u t t e r i n g 。9 1 4 3s p r a yp r o l y s i s 。9 1 4 4c h e m i c a lb a t l ld e p o s i t i o n 1o 1 4 5m o l e c u l a rb e 锄e p i t a x y 。l0 1 4 6s u c c e s s i v ei o n i cl a y c ra d s o 叩t i o n 锄d 托a c t i o n ( s i l a r ) 1o 1 4 7s u l f i j r i z a t i o n 。ll 1 4 8e l e c t r o d e p o s i t i o n 1 l 1 5r e s e a r c hp r o g r e s so fc u i n s 2f i l m s :l l 1 6t h em a i nc o n t e n ta n ds i 掣l i f i c 柚c eo f t h i sr e s e a r c h 。1 2 1 6 1s i g n i f i c a n c eo f t h i sr e s e a r c h l2 1 6 2t h ec o n t e n to f t h i sr e s e a r c h 1 2 c h a p t e r2e x p e 血e n t a id e s i g na n dm e t h o d s 一”。1 5 2 1e x p e r i m e n t a lm a t e r i a l s 肌di n s t n l m e n t s 15 2 1 1e x p e r i m e n t a lm a t e r i a i s 15 2 1 2e x p e r i m e n t a l i n s t r u m e n t s l5 北京化工大学硕士学位论文 2 2t h ep r e p a r a t i o nm e t h o d so f t h ec u i i l s 2t h i nf i l m s 16 2 2 1c h o i c eo f s u b s t r a :t e 1 6 2 2 2c h o i c eo f m a t e r i a l sb ye l e c t l o d e p o s i t i o n 1 6 2 2 3m e t h o d so fe x p e r i m 明t a l 16 2 3c h a m c t e r 娩a t i o no fc u i l l s 2t l l i nf i l m 17 2 3 1s c 锄i n ge l e c t r o nm i c r o s c o p y ( s e m ) 17 2 3 2x - r :a yd i 倚a c t i o n ( x i u d ) 1 7 2 3 3u l 脚i l l e 价i s i b l es p e c n 0 s c o p y ( u v v i s ) l8 2 3 4 静s u r f a c ep r o f i l e r l8 2 4p h o t o e i e c 仃i cp r o p e n i e so f c u h s 2f i l m s 1 8 2 4 1p r e p 啪t i o no fc u i n s 2e i c c t r o d e l8 2 4 2 聊eo fc o n d u c t i v i t y j l8 2 4 3t h en a tb 锄dp o t e n t i a lm e 豁u r e m e n t l9 2 4 3p h o t o c u 鹏n ta c t i o ns p e c 响l9 c h a r o t e 】r 3p r e p a 髓t 沁na n dc h a n c t e r i 翻t i 蚰o f c u i n s 2 伍洫n l m s 。一2 1 3 1i n 臼蜘u c t i o n 2 l 3 2e x p e r i m e n t 。2 l 3 3r e s u l t sa n dd i c u s s i o n 2 2 3 3 1e 仃c c t so f d e p o s i t i o np o t c n t i a l m cf i l mq u l 时2 2 3 3 1 1s e m a l l a l y s i so fs u r em o 叩h o l o g ) r 2 2 3 3 1 2x i m l 锄a l y s i s 2 5 3 3 21 1 1 ee f 凳c t so f c o n c e n 仃a t i o f t h eb u 行c ra g e n tt e a 2 6 3 3 2 1s e m 矾a l y s i so fs u r f a c em o r p h o l o g ) r 2 6 3 3 2 2x r d 锄a l y s i s :。2 7 3 3 3n ee 腩c t so f p h 2 8 3 3 3 1s e m a n a i y s i so f s u r f a c em o r p h o l o g y 2 8 3 3 3 2x r da n a i y s i s 2 9 3 3 4t h ee f f e c t so f t h en a - c o n c e n t r a t i o n 3 0 3 3 4 1s e m a n a l y s i so f s u r f i k em o r p h o i o g y 3 l 3 3 4 2x r da n a l v s i s 3l 3 3 51 1 h ee 腩c t so f t h ep r o c e s so f s u 晌r 讫a t i o n 3 2 3 3 5 1s e m 趾a l y s i so f s u r f a c em o 叩h o l o g ) ,3 3 3 3 5 2x r da n a l v s i s 3 3 i c o n 舡m t s 3 3 5 3t h ee f f e c t so f 锄e a l i n gt e m p e 枷r co ns 泣eo f c u l n s 2 3 5 3 3 5 4o p t i c a lp r o p e r t i e so f c u i i l s 2a td i 腩r e n t 籼e a l e dt e m p e r a t u r c 3 6 3 3 6c o n c l u s i o n so f t h i sc h a f t 3 7 c h a p t e r 4p h o t l e c t r i cp m p e n i 姻o fc u i n s 2e l t r o d e 。一。一3 9 4 1i i l t r o d u c t i o n 3 9 4 2e x p e r i m e n t 3 9 4 2 1t h ep h o t o e l e c 仃i cp r o p e r t i e sm e 勰u r e m e n to f t i l ec u i n s 2e l e c 仃1 ) d 3 9 4 2 2t h ef l a tb 锄dp o t e n t i a lm e 弱u r e m e n to f t h ec u i l l s 2e l e c 协砌4 0 4 2 3i m o 妣m t e n ta c t i o ns p e c 仃ao fc u i n s 2t h i nf i l m 4 0 4 3r e s u l t s 柚dd i s c u s s i o n 。4 0 4 3 1t h ep h o t o c u r 佗n tm e a s u 豫m 铋t 4 0 4 3 1 1e 行t so fp h o t o c u n e n tf 如md i 丘b 代n td e p o s i t i o np o t e n t i a l s 4 0 4 3 1 2e 行t so f p h o t o c u l l r e n tf b md i 行e r e _ l l t 踟e a l e dt c m p e 髓t i l r e 4 1 4 3 1 3e 厅酿so fp h o t o c u l l r 铋tb yd i 任e r e n t 锄e a l e dt e m p e r a t u r e 4 2 4 3 2p h o t o c u r r e n ta c t i o ns p e c t r ao f c u i i l s 2t h i nf i l m 4 3 4 3 3t h en a t - 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