（油气田开发工程专业论文）聚醚磺酸盐的合成与评价.pdf

气 瓤 分 ，+ 一 争 瓜 p + - 气 ，、 、 t ， 一 关于学位论文的独创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在指导教师指导下独立进行研究工作所取得的 成果，论文中有关资料和数据是实事求是的。尽我所知，除文中已经加以标注和致谢外， 本论文不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含本人或他人为获得中国石油 大学( 华东) 或其它教育机构的学位或学历证书而使用过的材料。与我一同工作的同志 对研究所做的任何贡献均已在论文中作出了明确的说明。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文作者签名：煎丝日期：少r ，年月- fe l 学位论文使用授权书 本人完全同意中国石油大学( 华东) 有权使用本学位论文( 包括但不限于其印刷版 和电子版) ，使用方式包括但不限于：保留学位论文，按规定向国家有关部门( 机构) 送交学位论文，以学术交流为目的赠送和交换学位论文，允许学位论文被查阅、借阅和 复印，将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，采用影印、缩印或其他 复制手段保存学位论文。 保密学位论文在解密后的使用授权同上。 学位论文作者签名：煎磕查 指导教师签名： 日期：纱，年月罾e 1 日期：2 , , 0 年石月苫e l ， 、 p t r 1 气 - 、 t 乞 _ ， 捅斐 以辛基酚聚氧乙烯醚( o p 4 ) 为原料，经氯化亚砜氯化和亚硫酸盐磺化合成了辛基 酚聚氧乙烯醚磺酸盐，通过红外光谱和核磁共振对合成的产物进行了结构表征；利用高 效液相色谱和两相滴定分别对各步反应的收率进行了测定，确定了最佳合成条件：氯代 反应以氯化亚砜为催化剂，反应2 小时即可完成；磺化反应以亚硫酸钾为磺化剂，与氯 代中间体的物质的量之比为1 3 ：l ，反应温度为1 7 0 ，反应时间4 小时。 以上述合成条件为参考，合成了系列烷基醇( 酚) 聚氧丙烯醚磺酸盐和烷基醇( 酚) 聚氧乙烯醚磺酸盐，对它们的耐盐性、起泡性能、乳化性能、热稳定性和界面性能进行 了评价。耐盐性研究表明，聚醚磺酸盐表面活性剂均具有一定的耐盐性，以辛基酚聚氧 乙烯醚磺酸盐的耐盐性最好；当疏水基团相同时，随着氧丙烯链节数的增加，表面活性 剂的耐盐性降低。起泡性能方面，聚氧乙烯醚磺酸盐比聚氧丙烯醚磺酸盐具有更好的起 泡性能，且受氯化钠和氯化钙含量的影响较小。乳化实验发现，聚醚磺酸盐具有良好的 乳化性能；盐含量较低时，十三醇聚氧丙烯醚磺酸盐4 的乳化效果最好，盐含量较高时， 十三醇聚氧乙烯醚磺酸盐4 的乳化效果最好。热稳定性实验结果表明，聚醚磺酸盐热分 解温度较高，有良好的热稳定性。界面张力研究发现，聚氧丙烯醚磺酸盐降低油水界面 张力的能力比聚氧乙烯醚磺酸盐更好，而且随着疏水基链的增长而减弱；正构烷烃为油 相时，表面活性剂随分子中氧丙烯基链节数增加，降低界面张力的效果增强，芳香烃为 油相时，表面活性剂随分子中氧丙烯基链节数增加，降低界面张力的效果变差；聚醚磺 酸盐作用时的最佳盐含量随油相烷烃碳数的增加而增大，随油相不饱和度的增大而减 小，随表面活性剂中氧丙烯链节数的增大先增大后减小。通过十三醇聚氧丙烯醚磺酸盐 4 与胜利石油磺酸盐复配，发现复配体系有协同效应，聚醚磺酸盐的加入可以提高胜利 石油磺酸盐的溶解性。 关键词：聚氧丙烯醚磺酸盐，聚氧乙烯醚磺酸盐，耐盐性能，起泡性能，乳化性能， 界面张力 ， 、， y - ， y 气 奄、 、 、， s y n t h e s i sa n de v a l u a t i o no fp o l y a l k o x y l a t e de t h e rs u l f o n a t e s h ew e i d o n g ( o i l g a sf i e l dd e v e l o p m e n te n g i n e e r i n g ) d i r e c t e db yp r o f g ej i j i a n ga n d p r o f z h a n gg u i c a i a b s t r a c t i no r d e rt o s y n t h e s i z eo c t y l p h e n o lp o l y o x y e t h y l e n e e t h e rs u l f o n a t e ，o c t y l p h e n o l p o l y o x y e t h y l e n ee t h e r , a st h er a wm a t e r i a l ，w a sc h l o r i d i z e db yt h i o n y lc h l o r i d ea n ds u l f o n a t e d b ys u l p h i t e t h es t r u c t u r e so ft h ep r o d u c t sw e r em e a s u r e db yi ra n dn m r t h eo p t i m u m c o n d i t i o n so fs y n t h e s i z i n gt h i ss u l f o n a t ew e r ec o n f i r m e db ym e a s u r i n gt h ey i e l do fe a c hs t e p t h r o u g hh p l ca n dt w o - p h a s et i t r a t i o n t h eo p t i m u mc h l o r i n a t e dr e a c t i o nl a s t e d2h o u r sa t 7 0 。c ，w i t hp y r i d i n ea sc a t a l y s t f o rs u l f o n a t i o n , u s e dp o t a s s i u ms u l f i t ea st h es u l f o n a t i n g a g e n t r e a c t sw i mt h ei n t e r m e d i a t ew i t ht h em o l a rr a t i oo f1 3 ：1a tt h et e m p e r a t u r eo f17 0 。c i nf o u rh o u r s a c o r d i n gt ot h ea b o v e m e n t e n t i o n e ds y n t h e s i n yc o n d i t i o n s ，as e r i e so fa l i p h a t i ca l c o h o l p o l y o x y p r o p y l e n ee t h e rs u l f o n a t e sa n da l i p h a t i ca l c o h o lp o l y o x y e t h y l e n ee t h e rs u l f o n a t e s w e r es y n t h e s i z e d t h e i rs a l t t o l e r a n c e ，f o a mp e r f o r m a n c e ，e m u l s i f i c a t i o np e r f o r m a n c e ， t h e r m a ls t a b i l i t ya n di n t e r r a c i a lt e n s i o nw e r em e a s u r e d t h e i rs a l tt o l e r a n c ei n d i c a t e dt h a t p o l y a l k o x y l a t e d e t h e r s u l f o n a t e sh a v es o m es a l tt o l e r a n c ei nw h i c h o c t y l p h e n o l p o l y o x y e t h y l e n ee t h e rs u l f o n a t eh a st h eh i g h e s ts a l tt o l e r a n c e f o rt h es u r f a c t a n t sw i t ht h e s a m eh y d r o p h o b i cg r o u p ，t h es a l tt o l e r a n c ed e c r e a s e sa st h eo x y g e np r o p y l e n eg r o u p s i n c r e a s e t h ef o a mp e r f o r m a n c eo fp o l y o x y e t h y l e n ee t h e rs u l f o n a t e si sb e t t e rt h a nt h a to f p o l y o x y p r o p y l e n ee t h e rs u l f o n a t e s ，a n dt h ef o r m e ri sl e s si n f l u e n c e db ys o d i u mc h l o r i d ea n d c a l c i u mc h l o r i d e t h ee m u l s i f i c a t i o ne x p e r i m e n ts h o w e dt h a t ，p o l y a l k o x y l a t e de t h e rs u l f o n a t e h a sg o o de m u l s i f y i n gc a p a c i t y w h e nc o n t a i n i n gl e s ss a l t ，t h i r t e e na l c o h o lp o l y o x y p r o p y l e n e e t h e r ( 4 ) s u l f o n a t eh a sb e t t e re m u l s i f i c a t i o nr e s u l t w h e nc o n t a i n i n gm o r es a l t , t h i r t e e n a l c o h o lp o l y o x y e t h y l e n ee t h e r ( 4 ) s u l f o n a t eh a sb e t t e re m u l s i f i c a t i o nr e s u l t t h er e s e a r c ho f t h ei n t e r f a c i a lt e n s i o ni n d i c a t e dt h a t ，f o rt h ec a p a c i t yo fd e c r e a s i n gt h ei n t e r f a c i a lt e n s i o n ， p o l y o x y p r o p y l e n ee t h e rs u l f o n a t e sa r eb e t t e rt h a np o l y o x y e t h y l e n ee t h e rs u l f o n a t e s a n da s t h eh y d r o p h o b i cg r o u pi n c r e a s e ，t h ee f f e c to fd e c r e a s i n gi n t e r f a c i a lt e n s i o ni sw o r s e w h e n t h eo i lp h a s ei sn a l k a n e ，a st h eo x y g e np r o p y l e n eg r o u p si nt h es u r f a c t a n ti n c r e a s e ，t h ee f f e c t o fd e c r e a s i n gi n t e r f a c i a lt e n s i o ni sb e t t e r w h e nt h eo i lp h a s ei sa r o m a t i ch y d r o c a r b o n ，a st h e o x y g e np r o p y l e n eg r o u p si nt h es u r f a c t a n ti n c r e a s e ，t h ee f f e c to fd e c r e a s i n gi n t e r r a c i a lt e n s i o n i sw o r s e t h eo p t i m u ms a l tc o n t e n to fs u r f a c t a n ti n c r e a s e sa st h ec a r b o nn u m b e r so fa l k a n e s i no i lp h a s ei n c r e a s ea n dd e c r e a s e s 嬲t h es p e c i f i cg r a v i t yo fo i lp h a s ei n c r e a s e s s y n e r g i s m w a sf o u n di nt h em i x t u r e so ft h i r t e e na l c o h o lp o l y o x y p r o p y l e n ee t h e r ( 4 ) s u l f o n a t ea n d s h e n g l ip e t r o l e u ms u l f o n a t e i nt h em i x t u r e s ，t h es o l u b i l i t yo fs l p si se n h a n c e d k e y w o r d s ：p o l y o x y p r o p y l e n ee t h e rs u l f o n a t e , p o l y o x y e t h y l e n ee t h e rs u l f o n a t e ，s a l t t o l e r a n c e ，f o a m i n gt e n d e n c y , e m u l s i f i c a t i o nc a p a c i t y , i n t e r f a c i a lt e n s i o n 一 ，奢 ， l ， 童、 ( 2 ) ( 1 ) ( 3 ) 。 表面活性剂的结构、被增溶物的结构、温度、有机物和无机盐的添加都会对增溶作 用产生影响，在此不一一详述。 1 2 驱油用表面活性剂概述 表面活性剂在三次采油中应用广泛既可以单独作为驱油剂，又可以与其它驱油剂复 合使用。研究较多的表面活性剂驱油体系主要包括：稀表面活性剂体系、浓表面活性剂 体系和复合体系。应用表面活性剂驱油的常用方法主要有：活性水驱、胶束溶液驱、微 乳驱、泡沫驱和复合驱。 1 2 1 表面活- 眭剂提高采收率机理 表面活性剂提高采收率机理主要有以下几个方面【l 】： ( 1 ) 降低油水界面张力机理； ( 2 ) 润湿反转机理； 4 i 0 中国石油大学( 华东) 硕士学位论文 ( 3 ) 乳化机理； ( 4 ) 增溶机理； ( 5 ) 提高表面电荷密度机理； ( 6 ) 聚并形成油带机理； ( 7 ) 改变原油的流变性机理； ( 8 ) 通过贾敏效应提高波及系数机理； ( 9 ) 通过所起泡沫依孔道形状变形提高洗油效率机理。 1 2 2 驱油用表面活性剂 表面活性剂具有双亲基团，由于表面活性剂的亲油基基本上只含有碳氢两种元素， 表现在亲油性上的差异不是很明显。但亲水基却可以很不相同，差异较大，所以通常按 照表面活性剂分子中亲水基的结构和电荷性质对表面活性剂进行分类【6 】，这样可将其作 用机理与化学组成联系在一起。按照这样的方法可将表面活性剂分为阴离子型、阳离子 型、非离子型和两性表面活性剂。 通常砂岩表面带有负电，这样在驱油过程中使用阳离子表面活性剂，则会产生很大 的吸附损耗，因此通常使用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂作为砂岩油藏采油用 表面活性剂。但也根据油藏条件的苛刻程度不同而采用两性表面活性剂，甚至使用新型 的表面活性剂。 1 2 2 1 阴离子表面活性剂 三次采油用的阴离子表面活性剂主要品种包括：石油磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、石 油羧酸盐、0 【烯烃磺酸盐和木质素磺酸盐及其改性产品m 。其中以石油磺酸盐和合成的 石油磺酸盐的应用最为普遍。 ( 1 ) 石油磺酸盐 石油磺酸盐是将富芳烃原油或馏分油经过磺化处理和碱中和后得到的混合物，主要 成分为芳烃化合物的单磺酸盐。石油磺酸盐具有成本低，来源广，界面活性好，耐温性 能好的优点，但也存在耐盐能力差，临界胶束浓度较高、易在地层粘土表面吸附和与高 价阳离子作用形成沉淀造成在驱油过程中的损耗等缺点。 ( 2 ) 烷基芳基磺酸盐 烷基芳基磺酸盐和烷基磺酸盐、芳基烷基磺酸盐均属于合成的石油磺酸盐【8 1 。但烷 5 第一章前言 基芳基磺酸盐最常用。常用的烷基芳基磺酸盐主要为烷基苯磺酸盐和重烷基苯磺酸盐。 室内评价结果表明【9 】，烷基苯磺酸盐能与大庆原油形成1 0 0 m n m 。1 数量级的超低界面张 力，而界面张力性能稳定，其三元复合体系驱油效率比水驱高2 0 以上。此类表面活性 剂的不足之处为：其结构单一、产品较为固定。烷基碳数为1 4 _ 1 6 的重烷基苯磺酸盐可 与我国大多数油田的原油形成超低界面张力体系，因而成为重要的驱油用表面活性剂。 目前存在的主要问题是对不同地层水的适应性问题，尤其是提高其在高矿化度条件下的 界面活性【10 1 。 1 2 2 2 非离子表面活性剂 非离子表面活性剂在水中不电离，因此不易受强电解质和碱的影响，在酸、碱和硬 水中都比离子型表面活性剂稳定；非离子表面活性剂既可单独使用，也可与其他表面活 性剂任意比例复配使用。常用的非离子表面活性剂有脂肪醇聚氧乙烯醚( 平平加型) 、 烷基酚聚氧乙烯醚( o p 型、n p 型) 、聚氧乙烯烷基酰胺、油酸聚氧乙烯酯等。非离子 表面活性剂虽具有抗盐能力强，临界胶束浓度低的优点，但其浊点低，不能用于超过其 浊点的地层。目前通过改性，使其既具有以上优点，同时浊点提高，以适用于高盐高温 地层。同时，也将非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂复配使用，充分利用二者的优 点。 1 2 2 3 两性表面活性剂 广义上来讲，分子结构中同时含有两种或两种以上极性基团的表面活性剂都可以称 为两性表面活性剂，主要有四大类：阴离子一阳离子型、非离子阴离子型、非离子一阳离 子型、阴离子阳离子非离子型。目前研究较多的主要为阴离子阳离子型表面活性剂和 非离子一阴离子型表面活性剂。前者主要包括甜菜碱系列、咪唑啉系列和氨基酸系列， 这些表面活性剂具有优良的界面活性，但是由于价格高，使用时通常需要与价格低廉的 阴离子表面活性剂复配。非离子阴离子型表面活性剂中研究较多的主要为聚醚系列两 性表面活性剂，这类表面活性剂分子中具有非离子基团和阴离子基团两种亲水基团，使 其能兼具非离子型和阴离子型表面活性剂的优点【l l 】。 1 2 3 常用表面活性剂存在的问题 不同种类的表面活性剂用于驱油的优缺点可见下表 1 2 , 1 3 1 。 6 | q 中国石油大学( 华东) 硕士学位论文 表1 1 不同种类型的表面活性剂用于驱油的优缺点 t a b l e1 - 1a d v a n t a g e sa n dd i s a d v a n t a g e so fd i f f e r e n ts u f a c t a n t so no i ld i s p l a c e m e n t 1 2 4 驱油用表面活性剂的性能要求 综上所述，能够大幅度提高原油采收率的表面活性剂应具有以下条件：【1 4 1 6 】 ( 1 ) 具有适宜的溶解度、p h 值，在油水界面上的活性高，可使油一水界面张力降 至超低，而且平衡界面张力也能达到超低。 ( 2 ) 在地层介质中应有较大的扩散速度，在岩石表面上的吸附量要小。 ( 4 ) 与碱、聚合物有良好的配伍性，避免出现相分离、沉淀等现象。 ( 5 ) 具良好的抗盐的能力，在c a 2 + 、m 9 2 + 含量较高时，不易出现沉淀。 ( 6 ) 用量少，在溶液中浓度较低时，也具有较强的驱油能力。 ( 7 ) 耐温性能好，高温条件下不易水解。 ( 8 ) 表面活性剂生产工艺可靠，产品稳定性好，价格低廉，来源广泛。 1 3 烷基醇( 酚) 聚醚磺酸盐研究进展 烷基醇( 酚) 聚醚磺酸盐是一种非离子阴离子型表面活性剂，其分子内具有非离 子和阴离子两种不同性质的亲水基，使其同时具备了非离子和阴离子表面活性剂的优 点，既有良好的耐碱、耐盐性能又有良好的耐温性能和良好的配伍性能 1 7 , 1 8 】。因此，这 类表面活性剂在高矿化度油藏的开采中具有广阔的应用前景 1 蚍1 1 。目前此类表面活性剂 7， 第一章前言 主要为含有烷氧基链节( 如氧乙烯链节、氧丙烯链节) 的烷基醇( 酚) 聚醚系列，有以 下几种：烷基醇( 酚) 聚醚硫酸盐、烷基醇( 酚) 聚醚羧酸盐、烷基醇( 酚) 聚醚磷酸 盐、烷基醇( 酚) 聚醚磺酸盐，其分子式分别可表示为【l 】： 罕h 3 - - o - - - c h 2 6 h 吲c h 2 c h 2 0 - - e ns 0 3 m c 也 - - o + c h 2 c h o h c h 2 c h 2 0 打1 c o o m c h 。 r o + c h 2 6 h 嘣c h 2 c h 2 0 奇0 3 m 2 c 心 r o + c h 2 6 h o h c h 2 c h 2 0 - - - ：，s 0 3 m 其中，目前在生产中大量使用的醇醚硫酸盐( a e s ) 系列表面活性剂具有优良的抗 钙、镁离子能力，但其末端硫酸酯基( - c o s 0 3 h ) 在高温的水溶液中会慢慢水解，在 酸性条件下水解更快。磷酸盐对水解稳定，但其溶解能力较差。烷基醇( 酚) 醚磺酸盐 由于末端的磺酸基( c s 0 3 h ) 中硫原子直接与碳相连，不仅具有很高的抗盐、抗高温 能力，而且化学稳定性远远优于醇醚硫酸盐。 1 3 1 烷基醇( 酚) 聚醚磺酸盐合成方法 烷基醇( 酚) 聚醚磺酸盐的合成主要是向聚醚中引入磺酸基。目前国内外关于些类 表面活性剂的合成方法比较多，总体划分主要有三大类【捌：亚硫酸盐直接磺化法、磺烷 基化法、基团转化法。下文以聚氧乙烯醚为例介绍聚醚磺酸盐的合成方法。 ( 1 ) 亚硫酸盐直接磺化法 用作磺化剂的亚硫酸盐主要包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钾和亚硫酸铵。 ( a ) s t r c c k 法 该方法又称卤化醇( 酚) 醚法。在胺类化合物的催化下，将烷基醇( 酚) 聚氧乙烯 醚先用亚硫酰氯( s o c l 2 ) 氯化，生成氯代中间体，然后经亚硫酸盐磺化制得聚醚磺酸 8 中国石油大学( 华东) 硕士学位论文 盐产品。反机理如f ： 卜。- c h 2 c h 2 0 士h + s o c l 2 一 卜。十c h 2 c h 2 0 川i - - c h 2 c h 2 c i + h c t + s 0 2 r - o 斗c h 2 c h 2 0 f c h 2 c h 2 c i + n a 2 s 0 3 一 lj n - 1 卜o - c h 2 c h 2 吐c h 2 s 0 3 n a + ， 国内，何祖慧等【2 3 1 对氯代聚氧乙烯醚中间体的合成进行了研究，考察了溶剂及其用 量、反应温度、反应时间、亚硫酰氯用量等因素对中间体收率的影响。 杨晓鹏等阱 以a e o 、o p 1 0 和n p 一1 0 为起始剂经氯代和亚硫酸氢钠磺化合成了脂肪 醇烷基酚聚氧乙烯醚磺酸钠。通过正交实验考察了原料种类、反应温度、反应时间对收 率的影响，得到了最佳合成条件为：以a e o 为起始剂，反应温度7 0 ，磺化反应时间 为2h ，最终产物收率为8 9 6 7 。 ( b ) 环氧化物法 该法合成路线是将烷基醇( 酚) 醚与环氧氯丙烷反应生成末端连有环氧烷烃的化合 物，然后用亚硫酸钠和亚硫酸氢钠磺化，从而制得醇( 酚) 醚羟丙基磺酸盐，反应通常 在1 4 0 2 0 0 的水溶液中进行。环氧化法s a l v a t o r e 2 5 1 于1 9 9 7 年率先提出。国内山东 师范大学2 6 】对环氧化法进行了一些研究。 o h o c h 2 c 岛o h + c i n c h 2 岫 r - - o c h 2 c h 击。一c h 一 o h o c h 2 c h 击。一c h 2 + n a h s 0 3 h o c h 2 c h 击。一c h 2 c h 2 c h 2 s 0 3 n a ( c ) 烯烃加成法 该方法由c h e n 等首先提出，合成路线是先将烷基醇( 酚) 聚醚烯丙基化生成烯丙 基衍生物，然后再磺化制备聚醚磺酸盐。 9 第一章前言 卜叶c h 2 c h 2 0 扣c i c h 2 c h = c h 2 州a o h 一 尺o c h 2 c h 2 0 c h 2 c h c h 2 + n a c i + h 2 0 卜。 - c h 2 c h 2 0 士c h 2 c h c h 2 + n a h s 0 3 卜叶c h 2 c h 2 0 士洲：洲2 s o s y e a l e y e i 等 2 7 】将烷基酚聚氧乙烯醚与烯丙基氯或甲基烯丙基氯反应，生成端基为 烯丙基或甲基烯丙基的衍生物，用n a h s 0 3 加成磺化制得烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐。 m e n y a i l o a 掣2 8 1 又以摩尔比为2 ：l 的n a 2 s 0 3 和n a h s 0 3 为磺化剂，n a n 0 2 作催化剂，水 溶性醇为溶剂，使磺化反应几乎可定量进行。国内刘海澍2 9 1 对烯烃加成反应制备聚醚磺 酸盐进行了初步的探索。 ( 2 ) 磺烷基化法【3 0 1 烷基醇( 酚) 醚与磺烷基化剂反应可在其分子上引入一个强亲水型的阴离子磺酸基。 磺烷基化剂通常指含有活性官能团的短碳链( c i c 3 ) 磺酸盐，如丙烷磺内酯、羟乙基 磺酸钠、氯甲基磺酸钠、氯乙基磺酸钠、乙烯基磺酸钠、n 一甲基牛磺酸钠等。 ( a ) 溴( 氯) 乙基磺酸钠法 b 一卤代磺酸钠可由1 ，2 一二卤代烷烃与亚硫酸盐反应制得，然后将其与烷基醇( 酚) 聚氧乙烯醚进行w i l l i a m s o n 反应制得产品。 x c h 2 c h f + n a 2 s 0 3 _ + x c h 2 c h 2 s 0 3 n a + n a x 卜。寸c h 2 c h 2 0 f + x c h 2 c h 2 s 0 3 n a 叫 li n 卜叶c h 2 c 心。士c h 夕h ：s 。n a + n a a + h 2 0 x = b r 或c i 何祖慧对氯乙基磅 乙烯醚磺酸钠的反应进行 氢钠的摩尔比为7 ：1 ，相 反应9h ；并讨论了催化荔 物中活性物含量始终没有 钠混溶在一起，使反应成 中国石油大学( 华东) 硕士学位论文 ( b ) 羟乙基磺酸钠法 羟乙基磺酸钠在粉状氢氧化钾催化下与烷基醇( 酚) 聚氧乙烯醚反应可制得聚氧乙 烯醚磺酸盐。 卜。寸c h 2 c h 2 0 r + h o c h 2 c h 2 s 0 3 n a lj n r - - o - c h 2 c h 2 吐；h 2 c h 2 s 。3 n a + h 2 0 该反应为非均相反应，并且生成水会产生泡沫，给反应的进行带来困难。石明理等 3 2 1 将e o 数不同有脂肪醇聚氧乙烯醚分别与羟乙基磺酸钠和粉状氢氧化钾混合，在1 8 5 。c 下抽真空脱水2h 制备了多氧乙烯基脂肪醇醚磺酸盐，产品收率在5 0 左右。 张永民等 3 3 】以n p 4 为原料对羟乙基磺酸钠磺化工艺进行了研究，通过单因素实验考 察了投料方式、溶剂种类与用量、催化剂种类与用量、n p - 4 与磺化剂投料比对产品收率 的影响，得到了优化的合成工艺：一次性加入羟乙基磺酸钠粉末，投料比为1 2 ：1 ，催 化剂氢氧化钾用量为n p 4 质量的2 - 4 ，以癸烷为溶剂共沸回流1 0 0m i n ，产品收率可 达到6 0 。 ( c ) 乙烯基磺酸钠法 由于磺酸基官能团具有强吸电子作用，使得醇在碱催化下，能够与缺电子的烯烃发 生加成反应。但是因为乙烯基的存在，乙烯基磺酸钠极易发生聚合。 r - - o c h 2 c h 玉- no h + h 2 仁c h - - s 0 3 n a r - 七o c h 2 c h 击伊一c h 2 c h 2 s 0 3 n a ( d ) 丙烷磺内酯法 丙烷磺内酯法是通过将醇醚钠化后，与丙烷磺内酯发生磺丙基化反应制得醇醚磺酸 盐。 2 r 。十c ：h p 士h + 2 n a 一2 r 0 c z h 如n a + h 2 f 2 的+ c 押 n a + 印一莉十抻p 剁剁黜 o o 第一章前言 该反应具有反应快、产率高、设备简单，副产物少的特点。缺点是1 ，3 一丙烷磺内 酯工业来源不广，易爆，价高，特别是有潜在的致癌性，使其应用受到限制。 王业飞等3 4 3 5 】采用此方法合成t e o 数；h o 、1 、2 的氧乙烯化十醇醚磺酸钠，并用n p 3 为原料合成了三氧乙烯基壬基酚醚磺酸钠，研究了磺化反应的动力学特征，发现该反应 的总反应级数为二级，为双分子亲核取代反应。 王显光【3 6