（制糖工程专业论文）淀粉基骨架片给药系统建立及释药机理研究.pdf

华南理工大学 学位论文原创性声明 l i i i ii ii lli ii ii ll llli iiii y 1815 2 5 4 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究 所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包 含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出 重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到 本声明的法律后果由本人承担。 作者签名：嫩日期：f 年 6 月7日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同 意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许 论文被查阅和借阅。本人授权华南理工大学可以将本学位论文的全部或 部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制 手段保存和汇编本学位论文。 保密酣在五年解密后适用本授权书。 本学位论文属于 不保密口o ( 请在以上相应方框内打“ ) 日期：a 肿f 年6 月7 日 日期：3 町年占月9 日 、 - t f 摘要 摘要 随着生物技术特别是基因工程的发展，以多肽、蛋白质类药物为主的生物大 分子药物获得了快速发展。但由于此类药物稳定性较差，生物半衰期普遍较短， 故需频繁长期注射给药，造成患者心理和身体痛苦，且生物利用度较低。因此这 类药物的非注射型给药途经越来越受到重视，其中口服结肠靶向给药系统以其应 用方便和临床效果显著而备受关注，成为最受欢迎的给药途径。而开发新的性能 优良的口服结肠靶向生物大分子药物制剂成为当今药物剂型设计的热点。在众多 的口服剂型中骨架片成本较低、工艺较简单，应用携带方便，尤其受到人们的欢 迎。因此构建骨架型结肠靶向给药系统将为生物大分子药物提供一种新的简单方 便的口服给药系统。目前结肠靶向给药系统的载体材料主要有偶氮聚合物和多糖 物质，然而经研究表明适当的物理重组和化学修饰也可以赋予淀粉结肠靶向功能。 因此，本论文根据口服结肠靶向骨架片剂型和制剂设计的理论基本要求，针对淀 粉材料在消化性能、溶胀性能和崩解性能方面存在的不足之处，应用高分子化学、 高分子物理学，材料工艺学和淀粉改性的基本原理和技术，设计出了口服淀粉基 结肠靶向骨架型给药系统 根据骨架型口服结肠靶向给药系统载体材料的要求，首先考察了玉米淀粉、 高链玉米淀粉和预糊化淀粉的抗消化性能、溶胀性能和崩解性能。研究表明玉米 淀粉溶胀性能、抗消化性能和崩解性能都较差；高链玉米淀粉虽然含有1 1 0 的抗 消化淀粉，但其崩解时间较快；虽然预糊化淀粉的溶胀性能较好，但其抗消化淀 粉含量只有0 6 8 ，无法满足结肠靶向的要求。可见上述三种淀粉都不能直接作 为结肠靶向骨架片的载体材料，因此，必须对分子结构进行修饰来调节其抗消化 性能、溶胀性能和崩解性能，从而达到适合骨架型口服结肠靶向给药系统载体材料 的要求。 经过乙酰酯化、三氯氧磷交联和捏合改性以后的淀粉其抗消化性能、溶胀性 能和抗崩解性能都有不同程度的提高。酯化改性后淀粉的抗消化性能显著提高， 当取代度大于2 0 时抗消化淀粉的含量达到9 0 以上，其溶胀性能也有较大的提 高，但其崩解性能仍然较差，在l h 以内就崩解：交联改性淀粉的抗消化淀粉含量 也有明显的增加，当交联度为0 0 4 8 时其抗消化淀粉的含量达到9 9 1 ，其溶胀性 能亦提高了2 3 倍，但与酯化改性一样经过交联改性后其崩解时间也都在l h 以内， 同样不满足结肠靶向的要求；捏合改性最高可将淀粉的溶胀性能提高2 倍，但其 对淀粉的抗消化性能影响有限，最高可将其抗消化淀粉含量提高到2 0 ，其崩解 时间也都是维持在3 4 h 内，虽然未能满足结肠靶向的要求，但适合作为小肠靶向 给药系统的载体材料。因此以上三种改性方法制备出的淀粉基材料也不能作为口 华南理工大学硕士学位论文 服结肠靶向骨架片的载体材料。 综合上述研究结果，提出采用交联预糊化复合改性来构造具有良好结肠靶向 性、溶胀性能和抗崩解性能的骨架型淀粉基载体材料。研究表明当交联预糊化淀 粉的交联度为0 0 3 0 时其抗消化淀粉的含量就已经达到9 0 以上，其溶胀性能最 高比预糊化淀粉提高l 倍，而且交联度较高的样品片剂在2 4 h 内不崩解。因此通 过交联预糊化复合改性以后的淀粉基材料符合骨架型口服结肠靶向给药系统载体 材料的要求。 以牛血清白蛋i 白( b s a ) 为模型药物，交联预糊化淀粉为载体材料对生物大分子 药物淀粉基骨架片进行了设计。考察了不同片剂类型、粘结剂和压力对b s a 骨架 片释药性能的影响。研究发现双层片在释药初期漏药相对较少，但与单层片相比， 释药3 6 h 以后释药量相差不大；添加一定量的羟丙甲基纤维素h p m c 可以显著降 低b s a 在人工胃液和人工小肠液中的释放；药物的释放量随着压片压力的增高而 降低，但压力过大则会造成粘冲等问题，因此，选择2 0 k n 的压力较为适宜。通 过对压片工艺的确定初步构建了b s a 淀粉基结肠靶向骨架片。 通过对构建的b s a 淀粉基结肠靶向骨架片的释药性能和释药动力学研究，表 明所建立的给药系统属于亲水凝胶骨架型给药系统，具有良好的结肠靶向性和释 药性能，其药物释放动力学模型符合r i t g c r p c p p a s 经验式，在人工胃液和人工小 肠液中b s a 主要是通过扩散作用释放，在人工结肠液中是以骨架片溶蚀作用为主， 扩散作用为辅的方式使b s a 释放度达到9 0 以上 淀粉基口服结肠靶向骨架片的建立为多肽蛋白质类生物大分子药物实现口服 给药提供了新的有效途经，为淀粉基载体材料作为药物特别是生物大分子药物的 载体提供了理论依据和基础数据，也为淀粉深加工及可再生资源的开发开辟了新 的领域。 关键词：淀粉基载体；口服结肠靶向；生物大分子药物；骨架片 a b s t r a c t a bs t r a c t w i t ht h e d e v e l o p m e n to fb i o l o g i c a lt e c h n o l o g ye s p e c i a l l yg e n e e n g i n e e r i n g ， b i o m a c r o m o l e c u l a rd r u g sm o s tc o m p o s e do fp e p t i d ea n dp r o t e i nd r u g sh a v eag r e a t d e v e l o p m e n t b u tt h ed e l i v e r yo ft h i s k i n do fd r u g sm u s tb e t h r o u g hi n j e c t i o n f r e q u e n t l yb e c a u s eo fi t sw o r s es t a b i l i t y ，s h o r tb i o l o g i c a lh a l fl i f e s oi t sav e r yh e a v y b u r d e nf o rp a t i e n t s t h e r e f o r e ，n o n i n j e c t i o nd r u gd e l i v e r ys y s t e m se s p e c i a l l yo r a l c o l o n s p e c i f i cd r u gd e l i v e r ys y s t e mw i t ht h em o s tc o n v e n i e n c ea n db e t t e rc li n i ce f f e c t h a v ea t t r a c t e dm u c hm o r ea t t e n t i o n t h eo r a l c o l o n s p e c i f i cd r u gd e l i v e r ys y s t e m s e e m st ob et h em o r ep o p u l a rd e l i v e r ys y s t e mf o rt h eb i o m a c r o m o l e c u l a rd r u g s s ot h e d e s i g no fn e wd r u gd o s a g ef o r m sw i t hb e t t e ro r a lc o l o n s p e c i f i cd r u gd e l i v e r ys y s t e m f o rb i o m a c r o m o l e c u l a rd r u gi st h et o pt o p i ca r o u n dt h ew o r l dn o w a d a y s o b v i o u s l y ， m a t r i xt a b l e t sa r et h em o s tf a v o r i t e o r a l d o s a g ef o r mf o ri t sl o wp r i c e ，e a s yt o m a n u f a c t u r ea n dt a k e t h e r e b yan e wa n ds i m p l eo r a ld r u gd e l i v e r ys y s t e mw i l lb e e s t a b l i s h e df o rm a c r o m o l e c u l a rd r u go n c ed e v e l o p i n gac o l o n - s p e c i f i cd r u gd e l i v e r y m a t r i xs y s t e m a tp r e s e n tt h e r ea r et w ok i n d so fc a r r i e rm a t e r i a l sn a m e l ya z o p o l y m e r s a n dp o l y s a c c h a r i d e sf o rc o l o n - s p e c i f i cd r u gd e l i v e r ys y s t e m ，h o w e v e ri ti s r e p o r t e d t h a ts t a r c hh a st h e c o l o n s p e c i f i ca b i l i t ya f t e rp r o p e rp h y s i c a lr e c o m b i n a t i o na n d c h e m i c a lm o d i f i c a t i o n t h u s ，o r a ls t a r c h b a s e dc o l o n s p e c i f i cm a t r i xt a b l e t s d r u g d e l i v e r ys y s t e mc a nb ed e s i g n e da f t e ro p t i m i z i n gt h ed i g e s t i o nr e s i s t i v i t y , s w e l l i n g p o w e ra n dd i s i n t e g r a t i v eo fs t a r c hb a s e do nt h ep r i n c i p l ea n dt e c h n i q u eo fp o l y m e r c h e m i s i t r y , p o l y m e rp h y s i c s ，m a t e r i a l st e c h n o l o g y , s t a r c hm o d i f i c a i t i o na n d p h a r m a c e u t i c s t h ed i g e s t i o nr e s i s t i v i t y , s w e l l i n gp o w e ra n dd i s i n t e g r a t i v eo fm a i z es t a r c h ，h y l o n v m a i z es t a r c ha n dp r e - g e l a t i n i z e ds t a r c hw e r ef i r s t i n v e s t i g a t e da c c o r d i n gt ot h e r e q u i r e m e n t so fc a r r i e rm a t e r i a l sf o ro r a lc o l o n s p e c i f i cm a t r i xt a b l e t s i ti n d i c a t e dt h a t t h ed i g e s t i o nr e s i s t i v i t y , s w e l l i n gp o w e ra n dd i s i n t e g r a t i v eo fm a i z es t a r c hw e r ev e r y p o o r h y l o n vm a i z es t a r c ht a b l e t sd i s i n t e g r a t e dq u i c k l yt h o u g hw i t hh i g hr e s i s t a n t s t a r c hc o n t e n t ( 11 0 ) p r e - g e l a t i n i z e ds t a r c hh a sab e t t e rs w e l l i n gp o w e r , b u tc o u l d n 。t t a r g e tt oc o l o nb e c a u s eo fi t sl o wr e s i s t a n ts t a r c hc o n t e n t ( o 6 8 ) t h e r e f o r e ，t h e s e s t a r c h e sc o u l d n tb e c o m et h ec a r r i e rm a t e r i a l sf o rc o l o n s p e c i f i cm a t r i xt a b l e t i ti s n e c e s s a r yt oa d ju s tt h e i rd i g e s t i o nr e s i s t i v i t y , s w e l l i n gp o w e ra n dd i s i n t e g r a t i n gi n o r d e rt om a t c ht h er e q u i r e m e n t so ft h ec a r r i e rm a t e r i a l sf o rf o rc o l o n s p e c i f i cm a t r i x ! i i t a b l e t t h ed i g e s t i o nr e s i s t i v i t y , s w e l l i n gp o w e ra n dr e s i s t a n c et od i s i n t e g r a t i v eo fs t a r c h i m p r o v e da f t e ra c e t y l a t i o n ，c r o s s 1 i n k i n g w i t hp o c l 3a n dk n e a d i n g t h ed i g e s t i o n r e s i s t i v i t yi n c r e a s e dr e m a r k a b l ye s p e c i a l l yt h er e s i s t a n ts t a r c hc o n t e n ti n c r e a s et o9 0 a sd s 2 0a f t e ra c e t y l a t i o n a n dt h es w e l l i n gp o w e ri n c r e a s e da l s o ，b u tt h e i rt a b l e t s d i s i n t e g r a t e d i nlh t h ed i g e s t i o nr e s i s t i v i t y o fc r o s s l i n k e ds t a r c hi n c r e a s e d s i g n i f i c a n t l y , t h er e s i s t a n ts t a r c hc o n t e n tr e a c h9 9 1 w h e n t h ed e g r e eo fc r o s s - l i n k i n g ( d c ) r e a c h e s0 0 4 8 t h es w e l l i n gp o w e ro f c r o s s l i n k e ds t a r c hi n c r e a s e2 0 0 3 0 0 ，b u t t h e i rt a b l e t sa l s od i s i n t e g r a t e di nlh s ot h e s et w om o d i f i e ds t a r c h e sd i d n tm a t c ht h e r e q u i r e m e n to ft h ec a r r i e rm a t e r i a lf o ro r a lc o l o n s p e c i f i cm a t r i xt a b l e t s t h es w e l l i n g p o w e ro fk n e a d e ds t a r c h e sa l s o i n c r e a s e d t h eh i g h e s tr e s i s t a n ts t a r c hc o n t e n to f k n e a d e ds t a r c h e si s2 0 t h e i rm a t r i xt a b l e t sd i s i n t e g r a t e di n3 - 4 hw h i c hi ss u i t a b l e f o rt h ec a r r i e rm a t e r i a lo fs m a l li n t e s t i n e - s p e c i f i cd r u gd e l i v e r ys y s t e mr a t h e rt h a n c o l o n s p e c i f i cd r u gd e l i v e r ys y s t e m i naw o r d ，s t a r c h e sp r e p a r e dt h r o u g ht h e s et h r e e m o d i f i c a t i o nm e t h o d sc o u l d n tb es u i t a b l ef o rt h em a t e r i a l so fo r a lc o l o n - 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s p e c i f i cm a t r i xt a b l e t s s t a r c h b a s e dm a t r i xt a b l e t sf o rm a c r o m o l e c u l a rd r u g sw e r ed e s i g n e du s i n gb s a a s d r u gm o d e la n dc r o s s 1 i n k e dp r e g e l a t i n i z e ds t a r c h 弱c a r r i e rm a t e r i a l t h e i n f l u e n c eo f t y p e so ft a b l e t ，a g g l o m e r a n ta n dc o m p r e s s i o nf o r c e so nt h eb s a r e l e a s ef r o mm a t r i x t a b l e t sw a si n v e s t i g a t e d i tw a sf o u n dt h a tt h er e l e a s eo fb s af r o md o u b l el a y e rm a t r i x t a b l e tw a sl e s st h a nf r o mo n el a y e r , b u tt h e r ew a sn oo b v i o u sd i f f e r e n c ea f t e r 36 h r e l e a s e a f t e ra d d i n gh p m c ，t h er e l e a s eo fb s ai ns g fa n ds i fr e m a r k a b l yd e c r e a s e d t h er e l e a s eo fb s ad e c r e a s e dw i t ht h ei n c r e a s eo ft h ec o m p r e s s i o nf o r c e s ，b u th i g h f o r c ew o u l dr e s u l ti ns t i c k i n g t h er e s u l ts h o w e dt h a tt h e2 0 k nw o u l db et h ep r o p e r f o r c e b a s e do nt h es y s t e m i c a l l ys t u d yo nt h et a b l e t t i n gp r o c e s st h eb s as t a r c h b a s e d c o l o n s p e c i f i cm a t r i xt a b l e t sw e r es u c c e s s f u l l yp r e p a r e d t h eb s ar e l e a s ep r o p e r t i e sa n dr e l e a s ek i n e t i c so fs t a r c h - b a s e dc o l o n - s p e c i f i c i v a b s t r a c t m a t r i xt a b l e t sp r o v e dt h a tt h i sd r u gd e l i v e r ys y s t e mb e l o n gt oh y d r o g e lm a t r i xt a b l e t d r u gd e l i v e r ys y s t e mw i t hg o o da b i l i t yo fd r u gc o l o n t a r g e t i n gr e l e a s e t h ek i n e t i c m o d e lf o rd r u gr e l e a s ew a si na g r e e m e n tw i t hr i t g e r p e p p a se q u a t i o n t h eb s a r e l e a s e dm a i n l yb yd i f f u s i o ni ns g fa n ds i f w h i l ec h i e f l yb ye r o s i o ni ns c f o v e ra p e r i o do f3 6ht h er e l e a s ew a sa b o v e9 0 s t a r c h b a s e do r a lc o l o n - s p e c i f i cm a t r i xt a b l e ti so n eo fn e wo r a ld o s a g ef o r m sf o r p e p t i d ea n dp r o t e i nd r u g s i tp r o v i d e st h e o r e t i c a lf o u n d a t i o na n db a s i cd a t af o rt h e a p p l i c a t i o n so fs t a r c ht ot h eb i o m a c r o m o l e c u l ed r u gc a r r i e r s i tb r o a d e n st h es t a r c h d e e pp r o c e s s i n g f u r t h e r m o r e ，i tc a nb ep r o v i d ean e wa p p li c a t i o na p p r o a c hf o rt h e d e v e l o p m e n to ft h er e g e n e r a t i v er e s o u r c e s k e yw o r d s ：s t a r c h b a s e d c a r r i e r ； o r a l c o l o n - s p e c i f i cd r u gd e l i v e r y ； b i o m a c r o m o l e c u l ed r u g ；m a t r i xt a b l e t v 目录 目录 摘要1 a b s t r a c t i l l 第一章绪论1 1 1 药物口服给药系统的种类及特点。1 1 1 1 口服给药系统的发展2 1 2 生物大分子药物给药系统的研究进展4 1 2 1 生物大分子药物的发展4 1 2 2 生物大分子药物的非注射给药系统5 1 3 药用高分子材料与现代药剂6 1 3 1 药用高分子材料在现代药剂中的重要性6 1 3 2 口服结肠靶向给药系统药物载体材料及发展趋势7 1 3 3 淀粉在现代药物剂型中的应用进展7 1 3 4 淀粉应用于骨架型结肠靶向药物控释给药系统中的意义和可行性8 1 4 本论文研究的目的和内容9 第二章淀粉基骨架型结肠靶向给药系统的设计1 1 2 1 骨架型给药系统的种类及其释药机理1 1 2 1 1 不溶性骨架型给药系统1 1 2 1 2 溶蚀性骨架给药系统1 2 2 1 3 亲水性凝胶骨架型给药系统。1 2 2 2 骨架型给药系统的主要剂型和释药特点1 4 2 2 1 骨架型制剂的类型1 4 2 2 2 骨架片的组成和特点1 4 2 3 淀粉材料的溶胀性能和崩解性能1 4 2 3 1 实验材料与仪器设备1 4 2 3 2 结果与讨论1 6 2 4 淀粉材料的抗消化性能研究1 7 2 4 1 实验材料与仪器设备1 8 2 4 2 结果与讨论1 9 2 5 淀粉基结肠靶向骨架片载体材料的设计1 9 2 5 1 淀粉作为结肠靶向骨架片载体材料的要求1 9 2 5 2 淀粉基结肠靶向骨架片的设计路线2 0 2 6 本章小结2 1 第三章淀粉基载体材料抗消化性能的调控2 2 华南理i ：人学硕十学位论文 3 1 实验材料与仪器设备2 2 3 1 1 实验主要材料2 2 3 1 2 实验仪器与设备2 3 3 2 实验方法2 3 3 2 1 酯化改性2 3 3 2 2 交联改性一2 4 3 2 3 捏合改性2 6 3 2 4 淀粉的抗消化性能2 6 3 2 5 淀粉颗粒的形貌2 7 3 2 6 淀粉结晶结构2 7 3 2 7 改性基团的表征2 8 3 3 结果与讨论2 8 3 3 1 淀粉的酯化改性一2 8 3 3 2 淀粉的交联改性3 3 3 3 3 捏合改性3 8 3 4 本章小结4 4 第四章淀粉材料溶胀性能和崩解性能调控4 5 4 1 实验材料与仪器设备4 5 4 1 1 实验主要材料4 5 4 1 2 主要实验仪器与设备4 5 4 2 实验方法4 6 4 2 1 淀粉溶胀性能4 6 4 2 2 淀粉崩解性能。4 6 4 2 3 预糊化淀粉交联改性4 6 4 2 4 颗粒形貌表征4 6 4 2 5 结晶结构表征4 6 4 3 结果与讨论。4 6 4 3 1 改性淀粉溶胀性能研究4 6 4 3 2 改性淀粉片剂崩解性能研究4 9 4 3 3 淀粉溶胀及崩解性能调控。5 2 4 3 4 淀粉骨架片材料的结构研究5 4 4 4 本章小结一5 7 第五章淀粉基骨架片给药系统的构建一5 9 5 1 实验材料与仪器设备5 9 5 1 1 实验主要材料5 9 日录 5 1 。2 实验仪器与设备。s 9 5 2 实验方法6 0 5 2 1 淀粉基骨架片的制备6 0 5 2 2 人工胃液、人工小肠液的制备6 0 5 2 3 人工结肠液的制备6 0 5 2 4 牛血清白蛋白( b s a ) 体外释放6 0 5 3 结果与讨论6 2 5 3 1 片剂的类型6 2 5 3 2 粘结剂的影响6 4 5 3 3 压力的影响6 7 5 4 本章小结6 9 第六章淀粉基骨架片的体外释药性能及机理。7 0 6 1 实验材料与仪器设备。7 0 6 1 1 实验主要材料7 0 6 1 2 实验仪器与设备- 7 0 6 2 实验方法7 1 6 2 1 淀粉基骨架片的体外药物释放性能。7 1 6 2 2 淀粉基骨架片释药过程表面形貌的变化：7 1 6 3 结果与讨论。7 1 6 3 1 淀粉基骨架片的体外释药性能7 1 6 3 2 释药过程中淀粉基骨架片表面形貌的变化：7 3 6 3 3b s a 淀粉基骨架片的释药机理探讨7 6 6 4 本章小结7 8 结论与展望7 9 参考文献8 2 发表与学位论文相关的学术论文8 8 致 谢8 9 i i i 第一章绪论 第一章绪论帚一早珀t 匕 药物剂型是药物给入机体的形式，优良的药物剂型能最大地发挥药物疗效和 尽可能减小毒副作用，同时还便于使用和贮运。早在秦汉时期就有皇帝内经、 9 5 时，淀粉与三氯氧磷反应 主要生成磷酸二淀粉酯即交联淀粉，因此其取代度也称交联度。测定淀粉磷酸酯 中结合磷含量的方法有多种，如分光光度法、化学滴定法、核磁共振法和能谱分 析法等。国际标准化组织1 9 8 2 年通过了用于淀粉及其衍生物的磷含量测定的标准 分光光度法i s o 1 9 8 2 t 侧，本文将采用该标准方法作为三氯氧磷交联淀粉磷结合量 的测定方法。 1 测试原理分光光度法的基本原理是，用硫酸和硝酸混合物消化被测样 品，破坏有机物并将磷酸盐转化为正磷酸盐，用钼酸铵溶液还原磷酸盐生成磷钼 酸铵产生浅黄色，再用抗坏血酸还原磷钼酸铵形成磷酸钼( 钼蓝) 。当样品中磷的 含量不同，生成的磷酸钼量也不同，由此而生成的蓝色强度也不同，用分光光度 计测定待测样品的蓝色强弱，再由标准曲线可得到被测样品的结合磷含量。 2 测试方法 ( 1 ) 标准曲线的制作分别吸取1 0 ，2 o ，3 0 ，4 0 ，5 0 ，8 0 和1 0 0 m l 的4 p g m l 磷标准溶液放入碘量瓶中，分别加入蒸馏水使其总体积为3 0 0 m l ，混合 均匀。然后依次加入4 m l 钼酸铵溶液、2 m l 浓度为5 0 9 l 的抗坏血酸溶液，摇匀后 置于沸水浴中保温1 0 m i n ，取出冷却至室温后移入到5 0 m l 容量瓶中，加水定容至 刻度。倒入l c m 比色皿中，以蒸馏水作为空白，用分光光度计在波长8 2 5 n m 处测 定吸光度，并以磷的浓度为纵坐标，吸光度为横坐标，绘制相关标准曲线。 j 栅 恻 g 厶 吸光值a 图3 1 磷含量的标准曲线 f i g 3 - ic a l i b r a t i o nc u r v eo fp h o s p h o r u sc o n t e n t 对标准曲线散点图进行线性回归，得到磷含量( w p ) 与吸光度( a ) 之间的 线性关系方程式： w p = 6 8 5 9 3 a - 0 3 8 3 4 ( 3 3 ) 华南理t 大学硕+ 学位论文 相关系数r 2 = o 9 9 9 3 ，表明磷含量标准工作曲线的线性关系在测定范围内良 好。 ( 2 ) 样品交联度的测定称取o 5 9 样品倒入l o o m l 消化瓶，加入1 5 m l 的 硫酸硝酸溶液，混合均匀后进行消化，消化完全后加入4 5 m l 蒸馏水，用浓度为 1 0 m 的n a o h 溶液将p h 调节至7 ，然后移入l o o m l 容量瓶中，定容后取2 m l 待测 溶液于5 0 m l 的碘量瓶中，依次加入4 m l 钼酸铵溶液、2 m l 抗坏血酸溶液，立即摇 匀。将容量瓶置于沸水浴中保温反应l o m i n ，取出冷却至室温后转移到5 0 m l 容量 瓶中，加水至刻度并混合均匀，于波长8 2 5 n m 处测定吸光度。从标准曲线上查出 相应磷的毫克数。 淀粉及其改性产物的总磷含量是以样品磷总重量对样品原重量的百分比来表 示，即为： x ：玛x v o x l 0 7 0 ( 3 - 4 ) m o xv ix 1 0 0 式中： x 一样品磷总含量，； m o 一样品的重量，g ； m i 一从标准曲线上确定的样品的重量，m g ； v o 一样品液的定量体积，m l ； v l 一用于测定的样品液的等分体积，m l 。 由于样品在处理过程中已将游离磷洗去，上述方法测出的总磷含量实际上就 是结合磷。故淀粉的交联度( d c ) 可由下式计算： 交联度= 型塑亳烈掣丽嵩嚣孺 = p - 含5 2 3 3 2 3 捏合改性 称量6 0 克一定反应介质含量的淀粉样品，快速加入到达到设定温度、转速的 转矩流变仪中，在密闭系统中反应一定时间，反应结束后将淀粉产物取出冷却到 室温密闭保存。 3 2 4 淀粉的抗消化性能 同2 4 i