（材料物理与化学专业论文）氧化锆多孔凝胶和气凝胶的制备.pdf

， 、 第7 、“玎 a k - 一。1 嘲心一摹薏 j a u t h o r ss i g n a t u r e ： 一 o s u p e r v i s o r 7 ss i g n a t u r e ： e x t e m a lr e v i e w e r s ： e x a m i n i n gc o m m i t t e ec h a i r p e r s o n ： e x a m i n i n gc o m m i t t d a t eo f o r a ld e f e n c e ： 丛堑吐9 ，2 q ! ! 浙江大学研究生学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得逝姿盘堂或其他教育机 构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献 均己在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：名；鳃凸全 签字日期：沙。1 年；月if 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解逝姿盘堂 有关保留、使用学位论文的规定， 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和 借阅。本人授权逝姿盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名：绦哆孕啦 签字日期：w1 1 年；月j 旧硝们僚曲 登 加 师 ： 导 期字签 摘要 摘要 本文综述了氧化锆( z r 0 2 ) 多孔凝胶和气凝胶的研究现状，在此基础上，采 用溶胶凝胶工艺制备了z r 0 2 多孔凝胶和气凝胶。 分别以正丁醇锫和正丙醇锆为原料，采用溶胶凝胶法制备z r 0 2 凝胶，研究 了硝酸含量对凝胶时间的影响，通过控制硝酸含量可有效控制正丁醇锆和正丙醇 锆水解缩聚速度。通过掺杂z r 0 2 晶型稳定剂制备了稳定晶型z r 0 2 凝胶材料，研 究了不同掺杂浓度y 2 0 3 和c a o 对z r 0 2 凝胶晶型的影响，y 2 0 3 掺杂浓度为8 时，可获得纯四方相z r 0 2 凝胶；c a o 掺杂浓度为1 5 时，可获得纯立方相z r 0 2 凝胶。 采用溶胶凝胶技术结合分相原理制备了z r 0 2 多孔凝胶，通过在正丙醇锆乙 醇溶液中加入n 甲基甲酰胺控制正丙醇锆溶胶的凝胶过程，同时加入聚氧化乙 烯( p e o ) 作为分相剂诱发凝胶产生分相，再经干燥和热处理获得z r 0 2 多孔凝胶。 研究了硝酸含量、聚氧化乙烯添加量以及热处理对多孔凝胶微观结构等影响规律。 采用高温超临界干燥法制备了z r 0 2 气凝胶，研究了醇锆比、热处理条件对 z r 0 2 气凝胶孔径、比表面积、密度和线收缩率等微观结构和性能的影响规律。 关键词：溶胶凝胶法，氧化锆，超临界干燥，多孔凝胶，气凝胶 a b s t r a c t a b s t r a c t i nt h i s p a p e r , a f t e rad e t a i l e d r e v i e wo ft h e p r e s e n tr e s e a r c h s t a t u so f z i r c o n i a ( z r 0 2 ) p o r o u sg e l sa n da e r o g e l s ，t h ea l k o x y - d e r i v e ds o l g e lp r o c e s sw a su s e d t os y n t h e s i z ez r 0 2p o r o u sg e l sa n da e r o g e l s u s i n gz i r c o n i u m ( i v ) b u t o x i d e s o l u t i o n ( z r ( o b u l ) 4 ，t b o z ) a n dn p r o p a n o lz i r c o n i u m ( z r ( o p r l ) 4 ，t p o z )a sr a wm a t e r i a l s ， z r 0 2g e l sw e r e p r e p a r e db yt h es o l g e l m e t h o d t h ee f f e c to fn i t r i c a c i d ( h n 0 3 ) c o n t e n to n t h e h y d r o l y s i sa n dc o n d e n s a t i o nr a t eo f z i r c o n i u ma l k o x i d e sw e r es y s t e m a t i c a l l y i n v e s t i g a t e d ：t h eg e lt i m ec a nb ee f f e c t i v e l yc o n t r o l l e db yt h ec h a n g eo ft h e n i t r a t ec o n t e n t c r y s t a ls t a b l ez r 0 2g e l sw e r e s y n t h e s i z e db y d o p i n gy t t r i u m o x i d e ，c a l c i u mo x i d ea n dm a g n e s i aa td i f f e r e n tl e v e l s w h e n8 m o lo fy 2 0 3a n d 15 m o lo fc a ow e r ed o p e d ，p u r et e t r a g o n a la n dp u r ec u b i cz r 0 2c a l lb es y n t h e s i z e d r e s p e c t i v e l y t h ea l k o x y - - d e r i v e ds o l - g e lp r o g r e s sa c c o m p a n i e db yp h a s e - s e p a r a t i o nw e r e u s e dt op r e p a r em u l t i s c a l ep o r o u sz i r c o n i a ( z r 0 2 ) ：u s i n gz i r c o n i u ( i v ) p r o p o x i d e s o l u t i o n ( z r ( o p r l ) 4 ，t p o z ) a sr a wm a t e r i a l ，b ya d d i t i o no fn m e t h y l f o r m a m i d e ( n f a ) t oc o n t r o lt h eg e lp r o c e s s ，w h i l et h ep h a s e s e p a r a t i o ni si n d u c e db yt h ei n c o r p o r a t i o n o fp o l y e t h y l e n eo x i d e ( p e o ) ，z r 0 2g e l sw i t hw e l l - d e f i n e db i c o n t i n u o u sm a c r o p o r e s a n d m i c r o s t r u c t u r e ds k e l e t o n sw e r e p r e p a r e d t h e e f f e c to fn i t r i c a c i dc o n c e n t r a t i o n ，t h ea m o u n to fp e oa d d e da n d p o s t h e a t t r e a t m e n to n t h em i c r o - p o r o u sg e l ss t r u c t u r ew e r es t u d i e d h i g h - t e m p e r a t u r es u p e r c r i t i c a ld r y i n gm e t h o dw a su s e dt op r e p a r ez i r c o n i a a e r o g e l s ：t h ee f f e c to fa l c o h o l z i r c o n i u mr a t i o ，p o s t - h e a tt r e a t m e n tc o n d i t i o n so n t h ep o r es i z e ，s u r f a c ea r e a , d e n s i t ya n dl i n e a rs h r i n k a g er a t eo ft h em i c r o s t r u c t u r ea n d p r o p e r t i e so ft h ez r 0 2a e r o g e l sw e r ei n v e s t i g a t e d k e y w o r d s ：s o l g e lm e t h o d ，z i r c o n i a ，s c d ，p o r o u sg e l s ， a e r o g e l s i i 目录 摘要i a b s t r a c t i i 第一章绪论1 1 1 氧化锆材料研究现状1 1 1 1 氧化锆材料简介1 1 1 2 氧化锆的制备方法2 1 1 3 溶胶凝胶法简介2 1 1 4 溶胶凝胶法制备氧化锆研究现状5 1 2 多孔材料研究现状6 1 3 分相法制备多孔材料7 1 3 1 分相法原理7 1 3 2 分相方法制备氧化物多孔材料研究现状。1 1 1 4 氧化锆气凝胶的研究概述1 2 1 4 1 氧化物气凝胶制备方法1 2 1 4 2 氧化锆气凝胶研究现状。1 4 1 5 问题的提出及研究内容1 5 1 5 1 研究背景1 5 1 5 2 问题的提出16 1 5 3 本文的研究内容1 6 第二章实验方法1 9 2 1 实验原料及设备。1 9 2 1 1 实验原料1 9 2 1 2 实验设备及器材1 9 2 2 样品制备2 0 2 2 1 醇盐水解法制备氧化锆凝胶。2 0 2 2 2 分相法制备氧化锆多孔凝胶2 0 2 2 3 高温超临界法( h t - s c d ) 制备氧化锆气凝胶2 0 2 3 样品的测试及表征2 1 2 3 1 差热分析( d t a ) ：2 1 2 3 2x 射线衍射分析( x r d ) 一2 1 2 3 3 扫描电子显微镜( s e m ) 2 1 2 3 4 透射电子显微镜( t e m ) 21 2 3 5 比表面积和孔结构分析2 2 第三章稳定晶型z r 0 2 凝胶制备。2 3 3 1 锆醇盐水解缩聚过程2 3 3 1 1z r 0 2 凝胶制备2 3 3 1 2 硝酸对锆醇盐凝胶时间的影响。2 3 3 2 热处理对z r 0 2 晶型的影响2 5 3 2 1 凝胶热分析2 5 3 2 2 热处理温度对晶型的影响规律。2 6 3 2 3 不同温度热处理样品扫描电镜观察。2 7 3 3 稳定晶型z r 0 2 凝胶制备。2 8 3 3 1 氧化钇稳定氧化锆( y s z ) 2 9 3 3 2 氧化钙稳定氧化锆( c s z ) 3 2 3 3 3 氧化镁稳定氧化锆( m s z ) 。3 4 3 4 本章小结3 7 第四章分相法制备氧化锆多孔凝胶3 9 4 1 样品制备过程3 9 4 2 组成对凝胶微观结构的影响3 9 4 2 1 硝酸( h n 0 3 ) 对凝胶结构的影响3 9 4 2 2p e o 含量对凝胶结构的影响。4 1 4 2 3i - 1 2 0 z r 4 + 比对凝胶结构的影响4 2 4 3 溶剂热法对z r 0 2 多孔凝胶的影响4 3 4 3 1 溶剂热工艺对凝胶微观结构影响4 4 4 3 2 溶剂热工艺对凝胶晶型的影响。4 5 4 3 3 溶剂热a ：- z 对凝胶比表面积及孔径分布的影响4 5 4 4 热处理温度对z r 0 2 多孔凝胶的影响4 6 4 4 1 不同温度热处理后的晶型变化4 7 4 4 2 不同温度热处理样品的电镜照片4 8 4 5 本章小结4 9 第五章高温超临界法制备氧化锆气凝胶5 1 5 1 样品制备51 5 2z r 0 2 气凝胶结构表征5 2 5 2 1 电子显微镜观察。5 2 5 2 2 比表面积及孔结构。5 3 5 3 热处理温度对z r 0 2 气凝胶结构与性能的影响一5 5 5 3 1 热处理温度对z r 0 2 气凝胶孔结构的影响5 5 5 3 2 热处理温度对z r 0 2 气凝胶晶相的影响5 7 5 3 3 热处理温度对z r 0 2 气凝胶微观形貌的影响5 8 5 3 4 热处理温度对z r 0 2 气凝胶性质的影响5 9 5 4 本章小结6 1 第六章结论6 3 参考文献6 5 致谢7 3 个人简历7 4 攻读学位期间发表的学术论文7 5 第一章绪论 1 1 氧化锆材料研究现状 第一章绪论 1 1 1 氧化锆材料简介 二氧化锆( 化学式：z r 0 2 ) 是锆的主要氧化物，通常状况下为白色无臭无味 晶体，难溶于水、盐酸和稀硫酸。一般常含有少量的二氧化铪。化学性质不活泼， 但高熔点，高电阻率、高折射率和低热膨胀系数的性质，使它成为重要的耐高温 材料、陶瓷绝缘材料和陶瓷遮光剂。能带间隙大约为5 - 7 e v t l l 。 自然界中以少见的斜锆石存在，为单斜晶系结构。高熔点的立方氧化锆也是 二氧化锆晶型之一，自然界以等轴钙锆钛矿( ( z r ，t i ，c a ) 0 2 ) 少量存在，但多为 人工合成，用作钻石的替代品二氧化锆还有另外一种四方晶系晶型。这三者之 间的转变温度受杂质影响很大，因此很难确定，大致在11 0 0 0 c ( 单斜h 四方) 和1 9 0 0 0 c ( 四方h 立方) 。 纯净的氧化锆是白色固体，含有杂质时会显现灰色或淡黄色，添加显色剂还 可显示各种其它颜色。纯氧化锆的分子量为1 2 3 2 2 ，理论密度是5 8 9 咖m 3 ，熔 点为2 7 1 5 。c 。通常含有少量的氧化铪，难以分离，但是对氧化锆的性能没有明 显的影响。氧化锆有三种晶体形态：单斜、四方、立方晶相。常温下氧化锆只以 单斜相出现，加热到1 1 0 0 左右转变为四方相，加热到更高温度会转化为立方 相。由于在单斜相向四方相转变的时候会产生较大的体积变化，冷却的时候又会 向相反的方向发生较大的体积变化，容易造成产品的开裂，限制了纯氧化锆在高 温领域的应用。但是添加稳定剂以后，四方相可以在常温下稳定，因此在加热以 后不会发生体积的突变，大大拓展了氧化锆的应用范围。 纯的氧化锆是一种高级耐火原料，其熔融温度约为2 9 0 0 。它可提高釉的 高温粘度和扩大粘度变化的温度范围，有较好的热稳定性，其含量为2 3 时， 能提高釉的抗龟裂性能。还因它的化学惰性大，故能提高釉的化学稳定性和耐酸 碱能力，还能起到乳浊剂的作用在建筑陶瓷釉料中多使用锆英石，一般用量为 8 1 2 。并为“釉下白”的主要原料，氧化锆为黄绿色颜料良好的助色剂，若 想获得较好的钒锆黄颜料必须选用质纯的氧化锆。 二氧化锆的化学性质很稳定，经煅烧后的二氧化锆性质尤其不活泼。它可以 被热浓盐酸、硫酸、氢氟酸和硝酸所侵蚀，高温下与氢氧化物、氧化物和碳酸盐 共熔可生成锆酸盐，实质上是高分子的混合金属氧化物。二氧化锆与碳和氯气高 1 浙江大学硕士学何论文 温反应，或者与四氯化碳反应，生成四氯化锆及二氯氧化锆，水解又得到二氧化 锆。它在电弧中与碳作用生成碳化锆。 1 1 2 氧化锆的制备方法 氧化锆的制备方, 法t 2 1 较多，按照制备过程中原料物理状态的不同大致分为气 相法、液相法和固相法三种。 气相法：是直接利用气体或通过各种手段将起始原料气化，使之在气体状态 下发生物理变化或化学变化，最后在冷却过程中凝聚长大形成纳米微粒的方法， 包括化学气相合成法、化学气相沉积法等。 液相法：是以均相的溶液出发，通过各种途径是溶质和溶剂分离，溶质形成 一定形状和大小的颗粒，得到所需粉末的前躯体，加热分解后得到纳米颗粒的方 法。液相法又可以分为沉淀法、溶剂热法、溶胶凝胶法、喷雾法等。 固相法：是通过从固相到固相的变化来制备超微粉。常用的方法有热分解法、 固相反应法、花火放电法、溶出法、球磨法等。固相法制备氧化锆国内少有报道。 其中湿化学法中的溶胶凝胶法：由于制备的材料粒度细微且分布窄；得到 的材料纯度高、化学成分均匀；烧成温度比传统方法低4 0 0 c 5 0 0 。c 等优点，是 目前较为理想和具有实用价值的制备氧化锆粉体的方法。下面对溶胶凝胶法进 行简单的概述。 1 1 3 溶胶凝胶法简介 溶胶凝胶( s 0 1 g e l ) 方法【3 ，4 堤制备材料的湿化学方法中的一种崭新的方法。 溶胶凝胶技术是一种由金属有机化合物、金属无机化合物或上述两者混合物经 过水解缩聚，逐渐凝胶化及进行相应的后处理，而获得氧化物或其他化合物的新 工艺。1 8 4 6 年j j e b e l m e n 首先开展这方面的研究工作，2 0 世纪3 0 年代 w g e f f c k e n 利用金属醇盐水解和凝胶化制备出了氧化物薄膜，从而证实了这种 方法的可行性，但直到1 9 7 1 年联邦德国学者h d i s l i c h 利用溶胶凝胶法成功制 备出多组分玻璃之后，溶胶凝胶法才引起科学界的广泛关注，并得到迅速发展。 从8 0 年代初期，溶胶凝胶法开始被广泛应用于铁电材料、超导材料、粉末冶金、 陶瓷材料、薄膜的制备以及其他材料的制备等 溶胶凝胶法研究的主要是胶体分散体系的一些物理化学性能，所谓胶体分 散体系是指分散相的大小在l 1 0 0 n m 之间的分散体系。在此范围内的粒子，具 有特殊的物理化学性质，分散相的粒子可以是气体、液体或固体，比较重要的是 固体分散体系溶胶( s 0 1 ) 。 凝胶是指胶体颗粒或高聚物分子相互交联，空间网络状结构不断发展，最终 使得溶胶液逐步失去流动性，在网络结构的空隙中充满液体的非流动半固态的分 2 第一章绪论 散体系，它是含有亚微米孔和聚合链的相互连接的坚实的网络。凝胶在干燥后形 成干凝胶或气凝胶，这时，它是一种充满孔隙的多孔结构。一般来说，凝胶结构 可以分为四种：有序的层状结构；完全无序的共价聚合物网络；由无序控 制，通过聚合形成的聚合物网络；粒子的无序结构。溶胶凝胶技术是溶胶的 凝胶化过程，即液体介质中的基本单元粒子发展成为三维网络结构凝胶的过 程。 溶胶凝胶法( s 0 1 g e l ) 的基本反应步骤【5 欤口下： 1 ) 溶剂化：金属阳离子m x + 吸引水分子形成溶剂单元m ( h ：o ) ? ，为保持其 配位数具有强烈释放一的趋势； m ( h 2 0 ) _ _ m ( h 2 0 ) m l ( o h ) ( x 1 ) + h + 2 ) 水解反应：非电离式分子前驱物，如金属醇盐m ( o r ) 。与水反应； m ( o r ) n + x h 2 0 = m ( o h ) 、( 0 r ) n x + x r o h - m ( o h ) 。 3 ) 缩聚反应：按其所脱去分子种类，可以分为两类： a ) 失水缩聚： 【0 h + i q m 一= 一m o - m _ + h 2 0 b ) 失醇缩聚： m o r + h o - 】v 【- 一= - 【_ 1 卜a 仁+ ro h h 2 0 f l j 簸盏城缳化擎i 压噩函 数绞域体亿剡i 医西西函墨盈 i ， 钉，定对；唆匆溶驼i i l 暖雾l 儇等巧江拉、锐、溺蠢，等力江 泾；爰、皱氆等j 浊 磐坟爱阪 乞 ii4i i 物家l| 纤维li 簿瞪! j 筻豫ei 圾似歧杨表 图i i 溶胶凝胶法合成或制备材料的一般过程 f i g1 1p r e p a r a t i o np r o c e s so f m a t e r i a l sb ys o l - g e lm e t h o d j 该秘煞姥弹 溶胶凝胶法制备材料属于湿化学法( 包括化学共沉淀法、水热法、微乳液 法等) 中的一种，其一般过程如图1 1 所示。该法利用液体化学试剂为原料( 高 3 浙江大学硕士学位论文 化学活性的含材料成分的化合物前躯体) ，在液相下将这些材料均匀混合，并进 行一些列的水解、缩聚的化学反应，在溶液中形成稳定的溶胶液体系；溶胶经过 陈化，胶粒间缓慢聚合，形成以前躯体为骨架的三维聚合物或是颗粒空间网络， 网络中充满失去流动性溶剂，形成凝胶；凝胶再经过干燥，脱去其间溶剂而成为 一种多孔空间结构的干凝胶或气凝胶；最后，经过烧结固化制备所需的材料。 溶胶凝胶法与其它方法相比具有很多独特的优点刚： 第一：通过简单的工艺和低廉的设备，即可获得比表面积很大的凝胶或粉末， 与通常的熔融法或化学气相沉积法相比，煅烧成型温度较低，并且材料的强度和 韧性较高。此法最大的优点是制备过程温度低，与固相反应相比，化学反应将容 易进行，而且仅需要较低的合成温度，一般认为溶胶一凝胶体系中组分的扩散在 纳米范围内，而固相反应时组分扩散是在微米范围内，因此反应容易进行，温度 较低，烧成温度比传统方法约低4 0 0 5 0 0 。 第二：溶胶凝胶法增进了多元组分体系的化学均匀性。由于溶胶凝胶工艺 是有溶液反应开始的，所用的原料首先被分散到溶剂中而形成低粘度的溶液，因 此，就可以在很短的时间内获得分子水平的均匀性，在形成凝胶时，反应物之间 很可能是在分子水平上被均匀地混合，这对控制材料的物理性能和化学性能至关 重要。 第三：溶胶凝胶法反应过程易于控制，可以实现过程的完全而精确的控制， 可以调整凝胶的微观结构。影响溶胶一凝胶材料的因素很多，包括前躯体、溶剂、 水量、反应条件、后处理条件等。通过这些参数的调节，可以得到一定微观结构 不同性质的凝胶。 第四：制备材料的掺杂范围广，化学计量准确且易于改性。由于经过溶液反 应步骤，那么就很容易均匀定量地掺入一些微量元素，实现分子水平上的均匀掺 杂。 第五：溶胶一凝胶法制备的材料组分均匀、产物的纯度高。 第六：可以得到一些传统方法无法获得的材料。有机无机复合材料兼具有 机材料和无机材料的优点，如能在纳米大小或分子水平进行复合，可以得到性能 更加优异的材料。另外，溶胶凝胶法从溶胶出发，从同一种原料出发，通过简 单的反应过程，改变工艺即可获得不同的制品。最终产物形式多样，可得到纤维、 粉末涂层，块体等。 但是溶胶一凝胶法也不可避免的存在一些问题，例如：原料金属醇盐成本较 高；有机溶剂对人体有一定的危害性；整个溶胶一凝胶过程所需时间较长，常需 要几天或几周；反应过程涉及的过程变量较多；存在残留的碳；在干燥过程中会 逸出气体及有机物，并产生收缩等。 4 第一章绪论 1 1 4 溶胶凝胶法制备氧化锆研究现状 溶胶凝胶法是制备高纯、化学成分均匀优质氧化锆的一种重要途径【6 】。溶 胶凝胶法的化学过程根据原料的不同可以分为有机工艺和无机工艺。 无机工艺以是以无机盐【7 】作为原料。用无机盐制备凝胶然后处理得到氧化锆 材料的方法大致有：1 ) 沉淀法：通过调节无机锆盐的p h 值得到z r ( o h ) 沉淀， 再经溶胶凝胶化处理得到z r 0 2 。2 ) 醇水溶液加热法：无机盐的醇水溶液在加热 时，溶液的介电常数和溶剂化能力会显著下降，从而使得溶液变的过饱和状态而 形成胶体。3 ) 滴加环氧丙烷法：就很容易得到单体的z r 0 2 。主要是以无机盐为 原料，以有机环氧丙烷为“质子清除剂”。金属离子在溶液中溶剂化形成 m ( h 2 0 ) m 】n 十，它具有足够的酸性以给出质子，有机环氧丙烷在上述的质子作用 下进行开环反应，同时 m ( h 2 0 ) m 】n + 进行一系列的水解、缩聚反应，即可以形成 金属氧化物的凝胶，进一步处理即可得到z r 0 2 。但无机盐得到的纯度不高，处 理过程中溶剂交换和凝胶过程控制复杂。 有机工艺是以金属醇盐作为先驱体来制备凝胶，金属醇盐作为制备高纯氧化 物材料已经得到了广泛重视。首先b r a d l e y 等 s q o 对锆的醇盐的合成及性能进行 了详细的研究。此后m a z d i y a z n i 等【1 1 】又对通过醇盐的化合物得到的z r 0 2 进行了 研究。研究发现锆的金属醇盐的水解和聚合与s i 、a l 和t i 的醇盐体系有本质的 不同。在锆的醇盐体系中，水解得到是羰基和水基基团而不是得到氢氧化物。s i 、 a l 和t i 的醇盐中氧化物含量随着水醇盐比等因素的不同，可以再很大的范围内 变动，而通过锆的醇盐水解聚合得到的氧化物含量基本上不变【1 2 】。醇盐的水解 聚合是一个复杂的多重反应。锆醇盐简单的水解过程至少要经过两步： z r ( o r ) 4 + h 2 0 一z r o ( o r ) 2 + 2 r ( o h )( 1 ) 2 z r o ( o r ) 2z r 0 2 + z r ( o r ) 4 ( 2 ) 可以看出醇盐的水解过程必须有水的存在以改变醇盐分子的某些基团，并且 改变后得到的基团之间还必须能彼此反应，以形成更大的分子。反应过程中的扩 散及静态相互作用会对得到的分子质量、颗粒大小、表面构型甚至对材料的一些 性质产生影响。 y o l d a s 等【6 】研究了醇盐水解法制备z r 0 2 氧化锆，研究了对材料构型产生影 响的因素。由于锆的醇盐的活性高，水解和聚合速率非常快，要想得到组分均匀 性能良好的氧化锆材料，必须控制其水解与聚合速率。此外，z r 0 2 有单斜、四 方和立方等晶型，影响氧化锆性能的重要因素，而晶型结构往往又在很大程度上 影响其催化活性，纯z r 0 2 主要以单斜和四方晶型为主其晶型主要取决于合成 方法及后续的热处理过程。 研究发现锆醇盐的水解缩聚