（材料物理与化学专业论文）改性磷酸铁锂的制备、结构与性能.pdf

d i s s e r t a t i o nf o rp h d p r e p a r a t i o n ，s t r u c t u r e sa n dp r o p e r t i e so f l i t h i u mi r o np h o s p h a t e p h d c a n d i d a t e ：x i eh u i s u p e r v i s e r ：z h o u z h e n t a o m a j o r ：m a t e r i a l sp h y s i c sa n dc h e m i s t r y d a t eo fo r a le x a m i n a t i o n ：j u l y , 2 0 0 6 d a t eo fs u b m i s s i o n ：a p r i l ，2 0 0 6 5 2 2 s o u t hc h i n au n i v e r s i t yo ft e c h n o l o g y g u a n g z h o u 510 6 4 0 ，g u a n g d o n g ，rr c h i n a 2 0 0 6 7 华南理工大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名： 讳芬 】 日期：阳毛年7 月j 箩e l 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即： 研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属华南理工大学。学校 有权保存并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许学位 论文被查阅( 除在保密期内的保密论文外) ；学校可以公布学位论文的全部 或部分内容，可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论 文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 本学位论文属于： 回保密，在墨年解密后适用本授权书。 口不保密。 学位论文全文电子版提交后： 日同意在校园网上发布，供校内师生和与学校有共享协议的单位浏 览。 ( 请在以上相应方框内打“ ) 本人签名： 导师签名： 日期： 【一 摘要 摘要 作为锂离子电池正极材料，橄榄石型磷酸铁锂( l i f e p 0 4 ) 具有比容量高、循 环可逆性能好、原料丰富易得、价格便宜、安全性能高等突出优点，是最有发展 前景的锂离子( 动力) 电池正极材料之一。但与其它锂离子电池正极材料相比， 其充放电电位平台( 3 5v ，v sl i + l i ) 偏低，更严重的问题则是其导电率很低，在 高倍率充放电条件下存在比容量大幅度衰减的现象，从而严重地阻碍了l i f e p 0 4 作为锂离子动力蓄电池正极活性物质的实用化进程。针对这些存在问题，本文分 别通过碳掺杂、金属离子掺杂以及碳、金属离子共掺杂等方法来改善l i f e p 0 4 的 导电性能和高倍率充放电性能；通过用m n 取代l i f e p 0 4 晶体中的部分f e 来提高 其作为锂离子电池正极材料时的工作电压；从而取得了如下主要结果和结论。 1 ) 在对l i f e p 0 4 进行碳掺杂改性的研究过程中，采用高温固相法合成了 l i f e p 0 4 c ，并研究了合成条件对其晶体结构、颗粒形貌、粒径大小及其电性能等 的影响；在高温固相法的基础上，以价廉的f e 2 0 3 为原料，用环氧树脂对反应前驱 体进行包覆，通过固相还原法合成了橄榄石型l i f e p 0 4 c 。研究结果表明，在用高 温固相法合成的复合材料l i f e p 0 4 c 中，掺杂碳的方法不同，对l i f e p 0 4 导电性能 的改善程度不一样。采用环氧树脂对反应前驱体包覆、碳化后所得的l i f e p 0 4 c 复合材料中碳的分布最均匀，其电性能也最佳。分别以0 1 c 、1 0 c 和2 0 c 倍率充 放电，其首次放电比容量分别为1 5 0 3 m a h g 、1 3 1 4 m a h g 和1 2 2 1 m a h g 。而用固 相还原法合成的l i f e p 0 4 c 也具有较好的电性能，以0 2 c 倍率进行充放电，其首 次放电比容量为1 4 3 9 m a h g ，充放电循环3 0 次后，容量保持率达9 8 7 。以1 0 c 、 2 o c 的高倍率进行充放电时，其首次放电比容量分别为1 2 8 9 m a h g 、1 l9 7 m a h g ； 当恢复到用小倍率充放电时，其放电比容量还可得以恢复。 2 ) 在对l i f e p 0 4 进行金属离子掺杂改性的研究过程中，通过高温固相法分别 合成了一系列锂位掺杂的复合材料l i l x m x f e p 0 4 ( m - - m 9 2 + 、a 1 ”、c r ”) 和铁位掺 杂的复合材料l i f e l x m x p 0 4 ( m _ - l a ”、y ”) ，并对所得材料的晶体结构以及电化 学性能等进行了研究。研究结果表明，在一定的掺杂比例范围内，采用金属离子 掺杂的方法不会改变复合材料的橄榄石型晶体结构，但可以提高其导电率，从而 提高了其放电比容量与高倍率充放电性能。在锂位掺杂复合材料中，a l 代l i 掺杂 材料l i o 9 8 a 1 0 0 2 f e p 0 4 具有最佳的电性能。以0 2 c 倍率进行充放电时，其首次放电 比容量为1 4 8 9 m a h g ，充放电循环3 0 次后，比容量还略有升高；以1 o c 、2 0 c 的高倍率进行充放电，其首次放电比容量分别为1 3 9 2 m a h g 、1 2 6 5 m a h g 。而在 铁位掺杂复合材料中，l a 代f e 掺杂材料l i f e o 9 9 l a 0 0 1 p 0 4 的电性能最佳，以0 2 c 华南理工博士学位论文 倍率进行充放电时，其首次放电比容量为1 4 5 6 m a h g ，充放电循环3 0 次后，容量 保持率为9 8 7 ：以1 0 c 、2 0 c 的高倍率进行充放电时，其首次放电比容量分别 为1 3 3 6 m a h g 和1 2 3 7 m a h g 。 3 ) 在对l i f e p 0 4 进行碳、金属离子共掺杂改性的研究过程中，以硬脂酸铝为 掺杂剂，通过高温固相法合成了共掺杂的复合材料l i o 9 s a i o 0 2 f e p 0 4 c ( 2 0w t ) ： 以价廉的f e ( n 0 3 ) 3 9 h 2 0 作为铁源，采用凝胶一固相还原法，在煅烧温度7 0 0 。c 、 煅烧时间4 h 合成了复合材料l i o 9 8 a l o 0 2 f e p 0 4 c ( 7 2w t ) 。研究了共掺杂对复 合材料的晶体结构、颗粒形貌及其电化学性能等的影响。研究结果表明，与单独 采用碳或金属离子掺杂的方法相比，碳、金属离子共掺杂的方法能更有效地提高 l i f e p 0 4 的电性能。以0 2 c 倍率进行充放电时，l i o 9 8 a 1 0 0 2 f e p 0 4 c ( 2 0w t ) 的 首次放电比容量达1 5 6 8 m a h g ，并显示出优异的充放电循环可逆性能；以2 0 c 、 5 o c 高倍率进行充放电时，其放电比容量分别为1 3 2 6 m a h g 和1 2 0 2 m a h g 。而 l i o 9 8 a l o 0 2 f e p 0 4 c ( 7 2w t ) 的高倍率放电性能更佳，在2 0 c 、5 0 c 放电倍率 下，其首次放电比容量分别为1 3 5 5 m a h g 和1 2 7 2 m a h g ：该材料在高温下的放电 比容量还有所增加，循环可逆性能也很好，在长时间过充后仍能保持稳定的橄榄 石型结构，但其抗过放电的性能较差。 4 ) 在对l i f e p 0 4 进行m n 元素代替部分f e 元素，以提高其充放电电位平台的 研究过程中，研究了掺杂元素m n 的含量对l i m n v f e l y p 0 4 晶体结构、表观形貌及 电化学性能的影响。研究结果表明，m n 在与f e 共存的条件下，m n 3 + m n 2 + 电对 在4 o v ( v s l i + l i ) 附近能实现锂离子的脱、嵌反应。在低倍率充放电条件( 0 1 c ) 下，l i m n o 1 f e o 9 p 0 4 具有最高的放电比容量，为1 4 5 6 m a h g ：而l i m n o 6 f e o 4 p 0 4 质量比能量最高，达5 6 8 0 w h k g 。但y 0 8 的富锰型l i m n y f e l y p 0 4 的放电比容量 则急剧下降，充放电循环可逆性能也很差。l i m n v f e l - y p 0 4 的高倍率充放电性能随 着y 值的增加而降低，这主要是复合材料在4 0 v 电位平台的容量损失太大造成的。 关键词：锂离子电池；正极材料；磷酸铁锂；掺杂；高温固相反应；溶胶一凝胶 i i 一一一 a b s t r a c t a bs t r a c t a sac a t h o d em a t e r i a lf o rl i t h i u mi o nb a t t e r y , o l i v i n el i t h i u mi r o np h o s p h a t e ( l i f e p 0 4 ) i si n e x p e n s i v e ，n o n t o x i ca n de n v i r o n m e n t a l l yb e n i g n m o r e o v e r ，i th a sh i g h t h e o r e t i c a l s p e c i f i cc a p a c i t y ，e x c e l l e n ts a f e t yp r o p e r t i e sa n dc y c l i n g p e r f o r m a n c e s ， w h i c hp r o v i d e sa d v a n t a g e sf o rt h i sc a t h o d em a t e r i a li nt h ea p p l i c a t i o ni nt h ep o w e r s o u r c e so fe l e c t r i cv e h i c l e s t h em a i no b s t a c l ef o rt h ei n d u s t r i a l i z a t i o no ft h i sc a t h o d e m a t e r i a li st h er e l a t i v el o wv o l t a g ep l a t e a u ( 3 5 v ，v s l i + l i ) a n di t sp o o rc o n d u c t i v i t y w i t ht h ei n c r e a s i n gc u r r e n td e n s i t y , l i f e p 0 4m a yb ea f f e c t e db yc a p a c i t yl o s sd u et o d i f f u s i o n - c o n t r o l l e dk i n e t i c so ft h ee l e c t r o c h e m i c a l p r o c e s s i no r d e rt os o l v et h e p r o b l e m sm e n t i o n e da b o v e ，c a r b o nd o p i n g ，m e t a li o nd o p i n ga n dc a r b o n m e t a li o n m i x e d d o p i n g m e t h o d sw e r eu s e dt o i m p r o v et h ec o n d u c t i v i t ya n dh i g hr a t e p e r f o r m a n c e so fl i f e p 0 4 ，w h i l et h es u b s t i t u t em nf o rf ew a sa p p l i e dt oi m p r o v i n gt h e v o l t a g ep l a t e a ui nt h i st h e s i s t h er e s e a r c hr e s u l t sa r el i s t e da sf o l l o w s 1 ) i nt h ep r o c e s so f c a r b o nd o p i n gm o d i f i c a t i o nr e s e a r c h ，t h ec o m p o s i t e l i f e p 0 4 cw a ss y n t h e s i z e db yh i g ht e m p e r a t u r es o l i ds t a t em e t h o d t h ee f f e c to f s y n t h e s i st e c h n i q u e o n c r y s t a ls t r u c t u r e ，m o r p h o l o g yo fp a r t i c l e s ，p a r t i c l es i z e d i s t r i b u t i o na n de l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c e sw e r ea l s oi n v e s t i g a t e d a l s of e 2 0 3a s i r o ns o u r c e ，e p o x yr e s i na sc a r b o nc o a t i n gs o u r c e ，t h ec a r b o nd o p e dc o m p o s i t ew a s s y n t h e s i z e db ys o l i ds t a t e r e d u c t i o nm e t h o d t h er e s e a r c hr e s u l t ss h o wt h a tt h e i m p r o v e m e n tm a g n i t i t u d eo fe l e c t r i c a lc o n d u c t i v i t yv a r i e so nt h ed i f f e r e n tc a r b o n d o p i n gm e t h o d s t h es a m p l ed o p e dc a r b o n i z e de p o x yr e s i ns h o w st h em o s te v e n c a r b o nd i s t r i b u t i o na n db e s te l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c e s t h er a t ec h a r g e d i s c h a r g e p e r f o r m a n c e o ft h i s c o m p o s i t e i s i m p r o v e d t o15 0 3 m a h g ，131 4 m a h ga n d 12 2 1m a h ga t0 1c ，1 0 ca n d2 0 c r a t e ，r e s p e c t i v e l y t h ec a r b o nd o p e dc o m p o s i t e s y n t h e s i z e db ys o l i d s t a t er e d u c t i o nm e t h o da l s o s h o w sg o o de l e c t r o c h e m i c a l p e r f o r m a n c e sw i t h1 乱d i s c h a r g es p e c i f i cc a p a c i t y14 3 9 m a h ga n d3 0 hd i s c h a r g e s p e c i f i cc a p a c i t yr e t e n t i o n9 8 7 a t0 2 cr a t e u n d e rt h eh i g hr a t eo f1 o ca n d2 0 c i t s 1 轧d i s c h a r g es p e c i f i cc a p a c i t y i s 1 2 8 9 m a h ga n d1 1 9 7 m a h g ，r e s p e c t i v e l y m o r e o v e r , t h i sc a p a c i t yl o s sc a nb er e c o v e r e da tt h el o wd i s c h a r g er a t e 2 ) i nt h ep r o c e s so fm e t a li o nd o p i n gm o d i f i c a t i o nr e s e a r c h ，t h el i s i t ed o p e d c o m p o s i t el i l x m x f e p 0 4 ( m = m 9 2 + ，a 1 ”，c r ”) a n dt h ef e s i t ec o m p o s i t el i f e l x m x p 0 4 ( m = l a 计，y ”) w e r es y n t h e s i z e db yh i g ht e m p e r a t u r es o l i ds t a t er e a c t i o n t h ec r y s t a l s t r u c t u r ea n de l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c eo ft h ec o m p o s i t e sw e r ea l s oi n v e s t i g a t e d t h er e s e a r c hr e s u l t ss h o wt h a tt h em e t a li o nd o p i n gm e t h o dd o e sn o ta f f e c tt h eo l i v i n e i i i 华南理工博士学位论文 s t r u c t u r eo ft h ec a t h o d eb u tg r e a t l yi m p r o v e si t sk i n e t i c si nt e r m so f c a p a c i t yd e l i v e r y a n dr a t ec a p a b i l i t y a m o n gt h el i s i t ed o p e dc o m p o s i t e s ，l i o 9 8 a l o 0 2 f e p 0 4s h o w st h e b e s te l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c e sw i t h1 吼d i s c h a r g es p e c i f i cc a p a c i t y 1 4 8 9 m a h g a n d3 0 hd i s c h a r g es p e c i f i cc a p a c i t ye v e n al i t t l ei m p r o v e da t0 2 cr a t e p r o p e r1 3 d i s c h a r g es p e c i f i cc a p a c i t yi sa l s oo b t a i n e dw i t h1 3 9 2 m a h g ，1 2 6 5 m a h ga tt h eh i g h r a t eo f1 0 ca n d 2 0 c ，r e s p e c t i v e l y a m o n g t h ef e s i t e d o p e dc o m p o s i t e s ， l i f e 0 9 9 l a 0 0 1 p 0 4s h o w st h eb e s te l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c e sw i t h13 d i s c h a r g e s p e c i f i cc a p a c i t y1 4 5 6 m a h ga n d3 0 md i s c h a r g es p e c i f i cc a p a c i t yr e t e n t i o nr a t i o9 8 7 a t0 2 cr a t e i ta l s os h o w sg o o dr a t ec a p a b i l i t yw i t h1 3 3 6 m a h g ，1 2 3 7 m a h ga tt h e h i g hr a t eo f1 0 ca n d2 0 c ，r e s p e c t i v e l y 3 ) i nt h ep r o c e s so fc a r b o n - m e t a li o nm i x e dd o p i n gm o d i f i c a t i o nr e s e a r c h ，t h e m i x d o p e dc o m p o s i t el i 0 9 8 a 1 0 0 2 f e p 0 4 c ( 2 0w t ) h a db e e ns y n t h e s i z e db ya d d i n g a l u m i n u ms t e a r a t et ot h er e a c tp r e c u r s o r st h r o u g hh i g ht e m p e r a t u r es o l i ds t a t em e t h o d f e ( n 0 3 ) 3 9 h 2 0a si r o ns o u r c e ，t h ec o m p o s i t el i o 9 s a l o 0 2 f e p 0 4 c ( 7 2w t ) w a s s y n t h e s i z e db yg e l s o l i ds t a t er e d u c t i o nm e t h o dw i t hc a l c i n e dt e m p e r a t u r e7 0 0 a n d c a l c i n e dt i m e4 h t h ee f f e c to ft h em i x e dd o p i n gm e t h o do nt h ec r y s t a ls t r u c t u r e ， p a r t i c l em o r p h o l o g ya n d e l e c t r o c h e m i c a l p e r f o r m a n c e sw e r ei n v e s t i g a t e d t h e r e s e a r c hr e s u l t ss h o wt h a tt h i sm i x e dd o p i n gm e t h o dh a sb e t t e re f f e c to ni m p r o v i n g t h ee l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c e sc o m p a r e dw i t ht h em o n o - c a r b o no rm e t a li o n d o p i n gm e t h o d a tt h er a t eo f0 2 c ，2 0 ca n d5 0 c ，l i o 9 s a l o 0 2 f e p 0 4 c ( 2 0w t ) s h o w s1 轧d i s c h a r g es p e c i f i cc a p a c i t yo f1 5 6 8 m a h g ，1 3 2 6 m a h ga n d1 2 0 2 m a h g ， r e s p e c t i v e l y ，w h i l el i 0 9 s a l 0 0 2 f e p 0 4 c ( 7 2w t ) s h o w st h eb e t t e rr a t ec a p a b i l i t y w i t h1 “d i s c h a r g es p e c i f i cc a p a c i t yo f13 5 5 m a h ga n d 1 2 7 2 m a h ga tt h er a t eo f 2 0 ca n d5 0 c ，r e s p e c t i v e l y m o r e o v e r , i te x h i b i t sl a g e rd i s c h a r g es p e c i f i cc a p a c i t y a n d g o o dc y c l i n gp e r f o r m a n c e s u n d e r h i g h e rt e m p e r a t u r e w i t ht h ee x c e l l e n t c h a r a c t e r i s t i ct or e s i s to v e r c h a r g e ，t h i sc o m p o s i t ec a nr e t a i ni t sm i c r o s t r u c t u r ee v e n a f t e rl o n gt i m eo v e r c h a r g e ，b u ti ti sv u l n e r a b l et oo v e r d i s c h a r g e 4 ) i nt h ep r o c e s so fm nd o p i n gm o d i f i c a t i o nr e s e a r c h ，t h ee f f e c to fm nc o n t e n to n t h ec r y s t a ls t r u c t u r e ，m o r p h o l o g yo fp a r t i c l e sa n de l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c e so f t h ec o m p o s i t el i m n y f e l - y p 0 4w a si n v e s t i g a t e d t h er e s e a r c hr e s u l t ss h o w st h a tt h e m n ”m n 付c o u p l ee l e c t r o c h e m i c a lr e a c t i o nc a nb er e a l i z e dw h e nm nc o e x i s tw i t hf e i nt h eo l i v i n es t r u c t u r e ，t h e r e b y r e a l i z i n gt h ei n t e r c a l a t i o na n dd e - i n t e r c a l a t i o no f l i i o n s a tl o wr a t eo f0 1c ，t h ef i r s t s p e c i f i cd i s c h a r g es p e c i f i cc a p a c i t yo f l i m n 0 if e o 9 p 0 4i s t h e h i g h e s tw i t h 14 5 6 m a h ga n dl i m n o 6 f e 0 4 p 0 4s h o w st h e h i g h e s te n e r g yd e n s i t yo f5 6 8 0 w h k g ，w h i l em n r i c hc o m p o s i t e ( y o 8 ) s h o w sl i t t l e w a b s t r a c t d i s c h a r g es p e c i f i cc a p a c i t ya n db a dc y c l i n gp e r f o r m a n c e s t h e r a t e c a p a b i l i t yo f l i m n y f e t y p 0 4d e c r e a s e sa st h eyv a l u ei n c r e a s e d ，d u et o t o om u c hc a p a c i t yl o s so n t h ev o l t a g ep l a t e a uo f4 o v k e y w o r d s ：l i t h i u mi o nb a t t e r y ；c a t h o d em a t e r i a l s ；l i t h i u mi r o np h o s p h a t e ；d o p i n g ； h i g ht e m p e r a t u r es o l i ds t a t er e a c t i o n ；s o l - g e l v i 一 目录 目录 摘要。i a b s t r a c t 】：【i 第一章绪论1 1 1 锂离子电池简介1 1 1 1 锂离子电池的工作原理与性能特点2 1 1 2 锂离子电池的产业化现状及存在问题4 1 2 锂离子电池正极材料的研究现状一9 1 2 1 锂钴氧化物的研究现状1 0 1 2 2 锂镍氧化物的研究现状1 l 1 2 3 锂锰氧化物的研究现状1 2 1 3 橄榄石型磷酸铁锂的研究现状及存在问题1 3 1 3 1 磷酸铁锂的结构及电性能1 4 1 3 2 磷酸铁锂的研究热点及存在问题1 6 1 4 本论文的研究内容、目的意义和创新之处2 1 1 4 1 本论文的研究内容2 l 1 4 2 本论文研究的目的和意义2 2 1 4 3 本论文的创新之处2 2 参考文献2 4 第二章碳掺杂磷酸铁锂复合材料的制备、结构与性能3 3 2 1 引言3 3 2 2 实验部分3 3 2 2 1 实验仪器及原料3 3 2 2 2 碳掺杂磷酸铁锂复合材料的制备3 5 2 2 3 碳掺杂复合材料中碳含量的测定3 6 2 2 4 碳掺杂复合材料的结构分析3 6 2 2 5 碳掺杂复合材料模拟电池电性能的测试3 7 2 3 结果与讨论3 8 2 3 1 煅烧温度对碳掺杂复合材料电性能的影响3 8 2 3 2 煅烧时间对碳掺杂复合材料电性能的影响：4 3 2 3 3 碳含量对碳掺杂复合材料电性能的影响4 4 2 3 4 由最佳工艺、配比所得碳掺杂复合材料的充放电性能4 5 2 4 本章小结5 4 i 华南理工大学博士学位论文 参考文献5 5 第三章金属离子掺杂磷酸铁锂复合材料的制备、结构与性能5 7 3 1 引言5 7 3 2 实验部分一5 7 3 2 1 实验仪器及原料5 7 3 2 2 金属离子掺杂磷酸铁锂复合材料的制备5 8 3 2 3 金属离子掺杂复合材料的结构分析5 8 3 2 4 金属离子掺杂复合材料的电性能测试5 9 3 3 结果与讨论5 9 3 3 1 煅烧温度对金属离子掺杂复合材料电性能的影响5 9 3 3 2 煅烧时间对金属离子掺杂复合材料电性能的影响6 l 3 3 3 掺杂离子种类对金属离子掺杂复合材料电性能的影响6 2 3 3 4 掺杂离子用量对金属离子掺杂复合材料电性能的影响6 7 3 3 5 由最佳工艺、配比所得金属离子掺杂复合材料的交流阻抗特性6 9 3 3 6 由最佳工艺、配比所得金属离子掺杂复合材料的循环伏安特性7 l 3 3 7 由最佳工艺、配比所得金属离子掺杂复合材料的充放电性能7 2 3 4 本章小结7 5 参考文献7 7 第四章碳、金属离子共掺杂磷酸铁锂复合材料的制备、结构与性能7 9 4 1 引言7 9 4 2 实验部分7 9 4 2 1 实验仪器及原料7 9 4 2 2 碳、金属离子共掺杂磷酸铁锂复合材料的制各8 0 4 2 3 共掺杂复合材料中碳含量的测定8 0 4 2 4 共掺杂复合材料的结构分析8 0 4 2 5 共掺杂复合材料的电性能测试8 l 4 3 结果与讨论8 l 4 3 1 煅烧温度对共掺杂复合材料电性能的影响8 l 4 3 2 煅烧时间对共掺杂复合材料电性能的影响8 3 4 3 3 掺杂剂用量对共掺杂复合材料电性能的影响一8 4 4 3 4 由最佳工艺、配比所得共掺杂复合材料的充放电性能8 8 4 3 l i o 9 8 a 1 0 0 2 f e p 0 4 c ( 7 2w t ) 在高温下的电性能9 2 4 3 6l i 0 9 8 a 1 0 0 2 f e p 0 4 c ( 7 2w t ) 在过充、过放电条件下的电性能9 3 4 4 本章小结9 7 参考文献9 9 i i 目录 第五章高电位l i m n v f e l - y p 0 4 复合材料的制备、结构与性能1 0 1 5 1 弓i 言1 0 1 5 2 实验部分1 0 1 5 2 1 实验仪器及原料1 0 1 5 2 2l i m n v f e l y p 0 4 复合材料的制备1 0 2 5 2 3 复合材料的结构分析。1 0 2 5 2 4 复合材料的电性能测试1 0 2 5 3 结果与讨论1 0 3 5 3 1l i m n ，f e l - y p 0 4 中m n 含量对其微观结构与形貌的影响1 0 3 5 3 2l i m n ，f e l - y p 0 4 中m n 含量对其电位平台与容量特性的影响1 0 5 5 3 3l i m n ，f e l - y p 0 4 中m n 含量对其循环伏安性能的影响。1 0 9 5 3 4l i m n ，f e l - y p 0 4 中m n 含量对其倍率充放电性能的影响1 l o 5 4 本章小结1 1 3 参考文献1 1 5 i 砉 论1 17 攻读博士学位期间发表的与学位论文内容相关的学术论文以及申请的专利。1 1 9 1 改谢1 21 c h a p t e r1 i n t r o d u c t i o n 1 1 1a s i m p l ei n t r o d u c t i o nt ol i t h i