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(食品科学专业论文)OW型中链脂肪酸微乳的制备及其性质的研究.pdf.pdf 免费下载
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摘要 摘要 作为一种稳定的两亲性载体,微乳可以增溶水难溶性和脂溶性化合物,从 褥提高它们的生物利用率及机体吸收速度,已被广泛应用于食品化学、日用化 工、生物制药、纳米材料、环境保护等领域。与长链脂肪酸相比,中链脂肪酸 ( m c f a ) 具有吸收快,无积蓄,几乎全部作为能量来消耗等特点。 实验采用自微乳化法( h l b 值法) 制备o w 型中链脂肪酸微乳,通过伪三 元相图形成微乳面积的比较和各种性质的质量评价,从而优化出最佳配方。 根据自微乳化现象,分别将m c 酗。、表面活性剂、助表面活性和蒸馏水圈 组分进行不同方向的滴定,确定用蒸馏水滴定其它三组分的混合物为最佳;通 过复配褥到不同h l b 值的混合表蘸活性剂,比较乳化效率,结果表明,o w 型 m c f a 的最适h l b 值为1 5 、最佳表面活性剂为单独使用吐温8 0 ;对比反应过 程中的现象和绘制的伪三元相图中成乳面积的大小,得到最佳k m 值( 表面活 性剂助表面活性荆) 为2 :1 、最佳助表面活性剂是异戊醇。 在最佳k m 值条件下,固定吐温8 0 、异戊醇、m c f a 三者的总量,制备出 六种不同质量比的微乳。检验了样品的类型以后,测定并眈较了它们的各种性 质,优化出o w 型m c f a 微乳的最佳配方为m c f a :吐温8 0 :异戊醇:水 弓:2 :l :o ,6 8 ,表面张力力2 6 。7 1 4 2 m n c m ,粘度为6 5 2 2 c p ,电导率力1 8 7 9 s c m , 平均粒径为1 7 3 n m ,z e t a 电位为7 ,1 4 m v ,初步稳定性良好。 o w 型m c f a 微乳可以提高水难溶性甚至水不溶性物质的溶解度,可将其 制备成为某些药物的新剂型或开发成营养物或能量的快速补充剂,具有广阔的 运用前景。 关键词:中链脂肪酸;微乳:伪三元相图 a b s t r a c t a b s t r a c t a sas t a b l eb i d i r e c t i o n a l - p r o x i m i t yc a r r i e r , m i c r o e m u l s i o nc o u l di n c r e a s et h e s o l u b i l i t yo fh a r d - d i s s o l v e da n df a t t y - s o l u b l ec o m p o u n d s ,a n dc o n s e q u e n t l yt h e i r b i o a v a i l a b i l i t ya n da b s o r p t i v i t y a r ee n h a n c e d m i c r o e m u l s i o nh a sb e e ng r e a t l y a p p l i e dt of o o d c h e m i s t r y , d a i l yc h e m i c a li n d u s t r y , b i o l o g i c a lp h a r m a c y , n a n o m e t e r m a t e r i a la n de n v i r o n m e n tp r o t e c t i o na n ds oo n c o m p a r e d 诵ml o n gc h a i n sf a t t y a c i d s ,m e d i u mc h a i n sf a t t ya c i d s ( m c f a ) h a v et h ec h a r a c t e r i s t i c so ff a s ta b s o r p t i o n , w i t h o u ta n yc u m u l a t i o na n da l m o s ta l lt h ea c i d sa st h ee n e r g ys o u r c e s ,e t c 。 t l l i sp a p e ru s e ds e l f - e m u l s i f i c a t i o nm e t h o d ( h l bm e t h o d ) s oa st op r e p a r eo w m c f am i c r o e m u l s i o n s c o m p a r e dt h ea r e a so fm i c r o e m u l s i o n st h r o u g h p s e u d o t e r n a r yp h a s ed i a g r a m sa n de v a l u a t e dt h e i rq u a l i t i e s ,w eo p t i m i z e dt h eb e s t f o r m u l a 。 a c c o r d i n gt ot h ep h e n o m e n o no ft h es e l f - e m u l s i f i c a t i o n , w eu s e dm c f a , s u r f a c t a n t ,c o - s u r f a c t a n ta n dd i s t i l l e dw a t e rt ot i t r a t ee a c ho t h e r t 1 1 er e s u l t si n d i c a t e d t h a tu s i n gd i s t i l l e dw a t e rt ot i t r a t et h ec o m p o u n dw h i c hw a sm i x e db yo t h e rt h r e e c o m p o n e n t sw a sb e t t e rt h a no t h e r s c o m p a r e d 、i t ht h ee m u l s i f i c a t i o ne f f i c i e n c yo f t h em i x e ds u r f a c t a n t sw i t hd i f f e r e n th l b ,w ef o u n dt h a tt h em o s ts u i t a b l eh l bo f m c f ai s15a n dt h eb e s ts u r f a c t a n to fo wm c f am i c r o e m u l s i o n si ss i n g l eu s e d t w e e n - 8 0 c o n t r a s t e dt h e p h e n o m e n o n w i t h i nr e a c t i o n p r o c e s s a n dt h e m i c r o e m u l s i o n sa r e a so fp s e u d o t e r n a r yp h a s ed i a g r a m s ,t h e yi n d i c a t e dt h a tt h e o p t i m a lk m ( s u r f a c t a r t t c o s u r f a c t a n t ,m m ) i s2 :1a n dt h ec o - s u r f a c t a n ti si s o a m y l a l c o h o l 。 o nt h ec o n d i t i o no fo p t i m a lk m ,f i x e dt h eg r o s so ft w e e n - 8 0 ,i s o a m y la l c o h o l a n dm c & kp r e p a r e ds i xm i c r o e m u l s i o n sw i t hd i f f e r e n tm a s sr a t i o s a f t e rc h e c k i n g o u tt h et y p eo ft h es a m p l e s ,w em e a s u r e da n dc o m p a r e dt h e i rc h a r a c t e r s ,t h e n o p t i m i z e dt h ep r o p o r t i o no fo wm c f am i c r o e m u l s i o n sw h i c hw a sm c f a , t w e e n 一8 0 ,i s o a m y la l c o h o la n d d i s t i l l e dw a t e r ( 3 :2 :1 :0 6 8 ,m m ) i t ss u r f a c et e n s i o n c o d dr e a c h2 6 7 1 4 2 m n c m , v i s c i d i t yw a s6 5 。2 2 c p ,c o n d u c t a n c ew a s1 8 7 i _ t s c m , l l l a b s t r a c t p a r t i c l es i z ew a s17 3 n ma n dz e t ap o t e n t i a lw a s 一7 14 m v , a n di t ss t a b i l i t yi sa l lr i g h t t h e s o l u b i l i t yo fh a r d - d i s s o l v e do rw a t e r - i n s o l u b l es u b s t a n c ec o u l db ei n c r e a s e d b yo wm c f am i c r o e m u l s i o n , w h i c hc o u l db ep r e p a r e dt ob ean e wt y p eo f m e d i c i n eo re x p l o r e dt ob ean u t r i m e n to r s h o r t - t i m e - s u p p l i e ds u p p l e m e n t m i c r o e m u l s i o nw o u l dh a v ea 、析d ep r o s p e c t k e yw o r d s :m c f a ;m i c r o e m u l s i o n ;p s e u d o - t e r n a r yp h a s ed i a g r a m s i v 学位论文独创性声明 学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含 其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得南昌史学或其他教育 机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何 贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名( 手写) :吼i y 互签字日期: 8 年莎月,占日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解南昌大学有关保留、使用学位论文的规定,有 权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和 借阅。本人授权南昌大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编本学位论文。同 时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到中国学位论文全文数据 库,并通过网络向社会公众提供信息服务。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名( 手写) :确, 栏 导师签名( 手写) :知v x ? 易 签字日期:胡年多月l 易日 签字日期:炒0 年月,6 日 第一章芍l 言 1 1 微乳的研究进展及应用 第一章引言 微乳相( m i c r o e m u l s i o np h a s e ) 是胶体化学、结构化学及溶液理论等诸多理论 闯题和现象的综合。自从微乳液被发现以来,一直受到人们关注,其应用包括 提高原油采收率、燃烧、化妆品、医药、农业、金属切削、润滑、食品、酶催 化、有机和生物有机反应、纳米材料的化学合成、化工分离新技术等。真正对 微乳相的研究起始于微乳状液( 微乳,m i c r o e m u l s i o n ,m e ) ,主要是为了解决油 漆或石蜡体系的分散问题。具有开拓性的工作是h o a r 和s c h u l m a n i j 在1 9 4 3 年 开始的,缝蜘的主要贡献是在阳离子表面活性剂所稳定的乳液体系审加入一定 量中等链长的醇,从而使体系得到澄清。 1 1 1 微乳简介 曩翁对微乳公认的最好定义是由d a m e l e s s o n 等人【2 】提出的,即“微乳是一 个由水、油和双亲性物质组成的、光学上各相同性、热力学上稳定的溶液体系”。 微观上由表面活性剂界面膜所稳定的一种或两种液体的微滴构成了一种更 广泛意义上的微乳液体系,包括胶团溶液、反胶团溶液和一般的徽乳液等。这 种分散体系具有分散相质点粒径小( 1 0 1 0 0 n m ) 、超低界面张力、增溶量大、 热力学稳定等特点。 1 1 1 1 微乳液的结构类型 微巍有3 种基本结构类型: a 油包水( w o ) 型微乳,细小的水相颗粒分散于油相中,表面覆盖一层表面 活性剂和助表露活性剂分子构成的单分子膜。分子的非极性端朝着油相,极性端 朝着水相,w o 型微乳可以和多余的油相共存; b 水包油( o w ) 型微乳,其结构与o w 型微乳相反,可以和多余的水相共 存; c 双连续型微乳,即任部分的油相在形成液滴被水相包围的同时,亦可与 其它油滴一起缀成油连续相,包围介于漓相中的水滴,油水阔界面不断波动使双 第一章引言 连续型微乳也具有各向同性,如蓬1 1 所示。微乳的结构类型凌处方中备组成本 身的性质和比例决定。 0 w双连续 w 0 图1 1 微乳类型 f i g u r e l 1t h et y p e so f m i c r o e m u l s i o n 1 1 1 2 微乳液与其它乳状液的比较 虽然微乳与传统乳状波一样,也是由水相、油相和表面活性剂组成的,结构 上也分为三种基本类型,但两者却存在着本质的区别f 3 j 。 ( 1 ) 在物理性状上,一般乳状液是不透明的,而微乳液是一种透明或略带乳光的半 透明状;微乳的粘度一般接近于水,远小于一般水油乳齐j 的乳状液;普通乳状液 通常为球状,微乳液是球状、棒状、层状等。 ( 2 ) 在结构维成上,制备微巍所需的表瑟活性裁含量显著高予酱通乳状液,约失 1 0 3 0 左右,且通常还需要有辅助表面活性剂的辅助作用才能形成微乳。 ( 3 ) 微乳不像一般乳状液随着类型的不园,两只能与油相或水相混匀,微乳在一定 范围内既能与油相混匀,又能与水相混匀,在一定组成范围内微乳可以成双连续 襁存在。 ( 4 ) 微乳与乳状液的乳滴粒径大小有着显著的差异,微乳的乳滴大小均匀,粒径一 般在1 0 1 0 0 n m 之间,而普通乳状液的粒径一般大于l o o n m ,且分布不均匀。 ( 5 ) 普通乳状液是热力学不稳定体系,制备时需要能量,离心后易分层,而微乳却 是一种热力学稳定的体系,油水界面张力可降至1 0 - 3l o 4 m n 武1 制备时不需要 辩力,可以长期贮存,且离心后不分层。 1 1 1 3 微乳的形成机理 微乳则于其粒径很小,形成透明或半透明溶液,因此对其形成机理有不同 的观点。s c h u l m a n u 等认为,在微乳形成过程中,界面张力起着重要的作用。表 2 第一章引言 面活性剂可以使油水界面张力下降,加入一定量的辅助荆可馒油水界嚣张力进 一步下降,甚至降为负值。a d a m s o n 不同意出现负界面张力的说法,他用胶团溶 液或膨胀胶束来描述微乳体系。f r i b e r g 把微乳看成是含有普通胶束或反胶束 ( n o r r n a io r i n v e r s em i c e l l e s ) 的胶体溶液。r o s a n o 4 1 等则认为,乳状液与微乳之间 主要区别在于胶柬的类型不同。另外,还有与上述相反的一种观点,认为当乳 状液粒径十分小时,相的概念就失去了逶常的意义,这时体系的状态髯用相平 衡或界面张力的概念来解释是没有意义的。 由此可见,关于徽乳的本质及形成机理至今看法还不一致。研究表骧,如 果在普通乳状液中增加表面活性剂的用量,并加入相应辅助剂,可以使该现状 液变为微乳;反之,在浓的胶束溶液中加入一定量的油及辅助剂,也可以使此 胶束溶液变成微乳。因此,现在多数入认为微乳是介于普通乳状液与胶束溶液 之间的种分散体系,是它们相互过渡的产物。因而也有人把微乳称为胶束乳 状液。德虽然各种看法不一,僵有一点是共同的,即微乳液是一种各向同性的 热力学稳定体系不过它是分子异相体系,水区和油区在亚微观水平上是分离 的,并显示出各自的本性特性。 本文将微乳的形成机理主要归纳为以下五种主流: ( 1 ) 混合膜理论p 】 以s c u l m a n 和p r i n c e 为代表,认为微乳是多相体系,它的形成是界面增加的 过程。微乳油水两相分别分布于表面活性物质分子所构成的界面膜的两侧,形 成了水一膜、油一膜两个界面,因此又称为双层膜。徽乳形成的条件为:暂时界 面张力v t l 时,界面发生凸向油相的优先弯曲,导致形成w o 型微乳 体系,当1 3 l s ,而w o 型微乳有过量的水时, 可在下层分离出双折射水相;l o 十l s l n 可在上层分离出各向同性的富油相 ( a b u n d a n to i lp h a s e ) 6 。同时碳链的长短与微乳乳滴大小相关。在选定了适当的乳 化剂及助乳化剂之后,微乳的组成通常采用假二元相图进行工艺研究,特别是 在药剂学中制备单相微乳时。首先固定油相( 水相) ,作水( 油) 乳化剂助乳化剂 三元相图,求得组成微乳的相区。a b o o t a - z e l i 等用月桂酸异丙酯为油相,磷脂为 乳化剂,分别以正丙醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇为助乳化剂,先求得乳化剂 和助乳化剂的最佳比值( 用比k 值表示) ,再分别按k 为1 :1 、1 5 :l 、1 7 7 :1 、1 9 4 :1 , 求得微乳的相区。也可根据需要选几种不同的乳化剂混合使用,可形成固态微 乳或相变微乳。 另一种就是依靠一定外力,用分散和均质化的方法形成微乳,首先用高速混 合器制备粗- 孚l ( o 6 5 m ) ,再在混合前用高压均化器加热促进油相在水相的分散,温 度的选择取决于所制微乳对热的敏感性。目前比较有效的乳化设备是高压均化 器和微射流乳化器。日本有人【1 9 】用高压均化器调制微乳,发现使用其他乳化装置 不能调制的微乳液,通过使用高压均化器则成为可能;并且,由于高压均化器的使 8 第一章弓f 畜 用,表面活性剂的用量大幅减少。微射流乳化器是剩用微射流乳化技术,采用连续 式混合、分散、乳化的办法,制得相体稳定、粒子细微均一的精细微乳。同常规 乳化技术相比,可以大大降低乳化剂、分散剂的投入量,只需最低限度加热。 还有一种是盐度扫描法,即当体系中油的成分、油水体积比( 通常为1 ) 、 表面活性剂与助表面活性剂的比例和浓度确定后,如果体系中盐度由低至高增加, 往往会褥到三种状态器p w i n s o rl ( o w 型微乳液和剩余油达到平衡状态) ; w i n s o ri i ( w o 型微乳液和剩余水达到平衡状态) ;w i n s o r l i i ( 双连续型与剩余油 帮剩余水达到平衡状态) 【2 0 l ,对予扫描法,若改变组成中其他成分,如改变油或醇 的含碳数也能造成三种结构类型微乳液之间的相互转换f 2 。 1 1 3 微乳的应用 1 1 ,2 1 微乳在食晶化学中的应用 ( 1 ) 微乳萃取 微乳技术用于萃取,最早是在分离具有经济价值的蛋白质、多肽、氨基酸 等方面。由于萃取剂与溶质之间的吸附作用,该萃取体系不会因为液膜的破裂 而造成溶质返回料液相。萃取相经反萃取后,即可再进行乳化,这种反复使用 的优点使褥其在实际应用中减少了庞大的破巍设备投资。 ( 2 ) 超临界c 0 2 微乳萃取一 超螨界c 。2 微乳是表露活性剂分子溶予s e c 0 2 的自发形成聚集体,其表面活 性剂的非极性尾端伸展于s e c 0 2 相,极性头端聚集成极性核,水分子则增溶于微 乳核中。1 9 8 7 年g a l e 等【矧首次报道了在超临界流体溶剂中观察到微乳的形成, 表明蛋白质能容易地增溶于超临界乙烷或丙烷形成的微乳中。h u u o n 等【2 3 l 将食 品级的表面活性剂a o t 溶解在超临界二氧化碳中,用少量的乙醇或正戊醇作为 溶剂形成的超临界二氧纯碳微乳体系,在水溶性维生素类物质中的提取效果显 著。葛发欢等【2 4 】用s e c 0 2 从苦参中萃取苦参总碱时加入表面活性剂吐温或司盘 以及助表面活性荆正丁醇,苦参总碱的收率提高了7 0 。 1 1 2 2 微乳在中药制剂中的应用 a 口服中药微乳 微乳液作为药物载体研究最多的是蛋自类药物髓服微乳制剂。以磷脂为表 面活性剂制成的重组人胰岛素微乳经大鼠灌胃给药【2 5 】,其降糖效果与溶液剂皮 9 第一章引言 下注射相似,都能将血糖浓度降低大约3 0 ,且降糖作用维持9 0 m i n 。另外,微乳 可作为非水酶反应系统。t o p a k a s 等t 2 6 】利用正己烷、正丙醇和水组成的不含乳化 剂的微乳作为反应系统,以阿魏酸酯酶( f a e i i ) 合成了多种酚酸,该微乳反应系 统的优点是使酚酸的分离和酶的再利用更为容易。 b 注射中药微乳 微乳注射剂有一定的缓释和靶向作用,刺激性小,可减轻注射时的疼痛。 张学农等【2 1 7 】以三辛酸甘油酯一三丁酸甘油酯( 1 :1 ) 为油相,无水乙醇作助乳化剂, 经生理盐水稀释制备了平均粒径约为1 6 r i m 的紫杉醇微乳。该微乳与紫杉醇注射 液在大鼠尾静脉注射试验对比结果显示:微乳在大鼠体内的滞留时间相对较长; 在急性过敏试验中,紫杉醇注射液在第1 次给药后即出现豚鼠死亡,微乳注射则 无过敏反应症状出现。可见作为注射试剂,紫杉醇微乳比紫杉醇注射液更具优 势。 c 微乳经皮给药系统 微乳有较低的表面张力,可增加角质层脂质双层流动性、破坏角质层水性通 道,完整结构可经毛囊透皮吸收。有研究表明,用布洛芬口服给药后有5 1 5 的患者出现上腹疼痛、恶心和溃疡等不良反应;而布洛芬微乳具有很强的透皮 能力,透皮速率高达18 9 肛g ( c m 2 ) h - 1 ,使布洛芬的透皮给药成为可能【2 8 】。 d 将中药微乳制成固体脂质纳米粒 在固体脂质纳米粒诸多制备方法中,微乳法以制备简单、粒径小、分散过程 无需额外能量而受到广泛重视,该法利用乳化法将微乳制成纳米粒。如以 t x 1 0 0 正己醇环己烷水制备me ,再加入c u c i :和na b h 4 还原即可得到5 1 5 n m 的铜纳米粒【2 9 】。 e 人造血液 人造血液是微乳在医药领域中的重要应用。以碳氟化合物作油相分散在水中 制成粒径小于1 0 。7 m 的人造血液,作为血浆代用液通过毛细血管而不造成堵塞, 可对大量失血的危急病人进行急救。 f 作为油、水难溶性药物的载体 微乳作为油、水难溶性药物的载体有其独特优点。喜树碱为一种油、水难溶 性药物,c o r t e s i i 3 0 l s j j 备了微乳、胶束液和脂质体三种制剂,在体外均具有抗白 细胞增生的作用,但微乳比脂质体稳定和易于制备,喜树碱在微乳中的溶解度 是胶束溶液的5 倍。 1 0 第一章引裔 l 。1 2 3 微乳液在圈用化学晶工业中的应用 在日用化学品工业中,洗涤剂和化妆品是微乳化技术应用的主要方面。目 前洗涤用品包括肥皂、洗衣粉、液体洗涤剂如洗洁精、清洗剂等,在这些洗涤 液中,表面活性剂对污垢的润湿、渗透、乳化、增溶和分散均发挥着重要作用, 微乳液由于其特有的超低界面张力,强的乳化和增溶能力,所以在去污方面应 其有优良的性麓。1 9 9 5 年,c o l g a t e - p a l m o l i v e r 和u n i l e v e r 公司申请了一系列微乳 液体洗涤剂配方专利【3 l ,3 2 1 。 纯妆箍是对人体皮肤、毛发和翻腔起保护、美化和清洁作用的护理用品, 和乳状液化妆品相比,微乳化妆品具有更明显的优点,例如透明,稳定性好, 增溶能力强,易予扩散和吸收等,微乳包裹的t i 0 2 和z n o 纳米粒子添加在化妆品 中具有增白、吸收紫外线、放射红外线等特性。在u n i l e v e r 公司申请的微乳化妆 液专利【3 3 】中认为复合表面活性剂可以增加微乳体系的增溶能力。p r o c t e r & g a i n b l 公司认为将杀菌荆和碳酸氯盐配制成微乳型口腔系清洁剂,可以有效的防治牙 结石和牙龈炎m j 。 l 。l 。2 。4 徽乳在超缁级纳米材料的制备 a 超细级纳米金属材料的制备 2 0 世纪8 0 年代b o u t o n n e t 等【3 5 】首次报道了采用微乳技术合成粒径为3 - 6d i n 的铂、铑、钯、铱等贵金属的纳米颗粒,从而揭开了微乳法制备贵金属纳米材 料的序幕。到了9 0 年代e b a m o c k e l 等【3 6 1 又合成了a u 、a g 纳米颗粒,目前人们 还用微乳技术制各了有较好的催化性能的钻、镍及铁等。 b 超细级金属卤化物纳米材料的制备 m a e nm h u s e i n 等瑟7 l 在十六烷基二甲基氯纯铵正葵醇爨辛烷的w o 型微 乳液中,直接混合制备a g c l 超细颗粒。另外,有学者在十六烷基三甲基溴化铵 正葵醇水异辛烷的微乳液水核孛增溶了a g b r 超细粒子脚j 。 c 超细级金属碳酸和硫酸盐纳米材料的制备 虽然目前有关金属碳酸盐超细级纳米材料的制各报道不多,但e r a u s c h e r 等 3 9 1 仍成功地将水环已胺m a r l i p a l0 1 3 4 0 作为制各c a c 0 3 纳米微粒的反应介质。 德国的d e n d ya d i t y a w a r m a n 等 4 0 l 以b a c l 2 和k 2 s 0 4 为反应的起始原料在微乳体 系中合成了b a s 0 4 纳米粒子,说鞠了应用微乳技术合成硫酸盐超细级纳米材料 的可能性。 d 。超细级金属氧化物和硫化物纳米粒子的制备 第一章引言 c e 0 2 是重要的稀土氧化物,同时也是许多稀土催化剂中的一种重要组分。 石硕等【4 1 】首次采用t r i t o n 1 0 1 n - c 8 h 1 8 n c 5 0 h h 2 0 微乳体系作为反应介质,合 成了在7 0 0 。c 可退火2 h 的c e 0 2 超细粒子粉末。在硫化物纳米粒子的制备方面, 马来西亚的p s k h e i w 等【4 j 】在蔗糖酯i e 十四烷正丁醇水的反胶束微乳体系中 采用双微乳法制备了n i s 纳米粒子。 e 超细级有机纳米材料的制备 随着微乳技术的日益完善,用此法制备有机纳米材料的报道也不断增加。如 在医药方面,m i c h e l et r o t t a 等【4 2 】用水乳酸丁酯卵磷酯t d c 和k g 1 ,2 丙二醇 乙醇的微乳体系,制备了灰黄霉素纳米粒子。我国学者聂立兴( 音译) 等则用 微乳技术制备丙烯酸微凝胶体,其粒径在4 0 1 0 0 n m 之间【4 3 】。 1 1 2 5 微乳液在环保领域中的应用 微乳体系可以用来进行土壤的修复。被吸附的土壤污染物能溶解在微乳的 油相中而得以去除,同时由于微乳较低的界面张力,利用微乳特性来洗涤土壤 是一种新的“原位 土壤修复技术,应用前景广洲州。 化学农药在为农民的丰收作出重大贡献的同时,也对环保的造成了巨大的 威胁,因此,以水为基质的微乳剂应运而生。二十世纪7 0 年代,美国、西德、日 本、印度首次提出用氯丹、非离子表面活性剂和水制备氯丹微乳剂;从1 9 9 2 年 开始,我国也先后研制出了含2 和8 氰戊菊酯的微乳剂、含5 高效氯氰菊酯 和菊酯类的杀虫剂与灭多威等复合微乳剂【4 5 1 。 燃料油废气的排放也是环境污染的罪魁祸首之一。近几年,随着微乳化理 论及技术的成熟,辛烷值合理且燃烧效率高的微乳燃油得到了蓬勃发展。大量 研究表明,微乳柴油性质稳定,节油率约为5 1 5 ,烟度有所下降;n o 、c o 和 c h e f 放含量约为一般燃油的2 5 ,节能环保和经济效益显剥矧,并越来越受到 各国科研工作者的重视。另外,微乳液膜分离技术在环境水处理工程中有重要 的应用价值。 1 1 2 6 微乳液在其他领域中的应用 微乳液特殊的性能不但使它在上述领域有重要的应用价值,在其他领域, 例如色谱、防腐及切削油、三次采油、涂料、皮革及纺织等领域也有着广阔的 应用前景。表面活性剂在涂料成膜物质的制备中起关键的作用,微乳聚合与乳 液聚合相比,具有聚合物颗粒细小且均匀,润湿性和稳定性能优良,能显著改 善涂膜性能【4 7 】。在皮革加脂剂中,若是采用微乳加脂剂则可以提高其稳定性, 1 2 第章引吉 并且加脂荆颗粒变小,有助于向皮革毛孔内渗透,提高加脂效果【4 8 】。在纺织化 学品中,若是采用微乳匀染剂进行染色,则可以显著提高匀染效果,并达到节 水、节能和减少废液的排放【4 9 】。 1 1 4 微乳的研究热点 当前,国内外对微乳液的研究工作主要集中在以下几个方面: ( 1 ) 微乳液聚合的成核机理和动力学仍然是许多学者普遍研究和关注的课题。 ( 2 ) 近年来,随着纳米材料研究的广泛展开,利用微乳技术制备纳米材料粒子是当 今一大热点【5 0 1 。 ( 3 ) 微乳技术在生物医药上的应焉吸引着许多学者投身其中,比如酶的固定网。 ( 4 ) 随着膜科学技术的崛起,微乳液在膜科学技术方面的应用也开始得到重视和 研究【5 2 1 。 ( 5 ) 如何用微乳液聚合技术制备高固含量的聚合物体系也是人们直关注和研究 的热点嘲。 ( 6 ) 为了优化反应条件和提离反应体系的单体含量,选择高效引发剂和表面活性 荆是人们一直研究的热点1 5 3 , 5 4 1 。 ( 7 ) 制备多孔性材料一直是微巍聚合研究的热门课题鳓。 ( 8 ) 利用微乳聚合的方法制备一些功能材料目前成为微乳液聚合研究的又一个热 f l 课题【翱 1 2 中链脂肪酸( m c f a ) 的研究状况 根据研究者所侧重的内容不同,对中碳链脂肪酸的定义则往往稍有差异。 最普遍的定义是以碳元素为6 的脂肪酸己酸( h e x a n o i c :c 6 :o ) 到碳元素为1 2 的膳 肪酸月桂酸( d o d e c a n o c :c 1 2 :o ) 作为主要成分;而从营养生理学,营养药理学的 观点,或者默油脂的物理化学性质来看,则是以碳元素为8 的脂肪酸辛酸( o c t a n o i c a c i d :c s :o ) 、碳元素为1 0 的脂肪酸癸酸( d e c a n o i ca c i d ;c 1 0 :o ) 定义的。 1 2 1 中链脂肪酸的代谢特征l 鲰别: ( 1 ) m c f a 有很大的承溶性,在单位时闻内有更多供酶俸蔫的接触界瑟。 第一章引言 在胃和结肠中也可部分水解。故其消化时对胆盐和胰酶的依赖性小。比长链脂 肪酸吸收快而充分。 ( 2 ) m c f a 分子小,具有较低的p h 值,与再酯化酶和激活酶亲和性小, 极少再酯化,并不参与组成乳糜微粒,经门静脉直接运转到肝脏。 ( 3 ) m c f a 不依赖肉毒碱而直接进入线粒体内进行b 氧化 ( 4 ) m c f a 氧化速度快而且完全,不易在脂肪组织和肝组织中蓄积。 ( 5 ) m c f a 不抑制网状内皮系统。 ( 6 ) m c f a 有较高的生酮性。 1 2 2 中链脂肪酸的应用 中链脂肪酸具有许多独特的生理功能,其吸收过程主要在门脉系统中完成, 与在淋巴系统中吸收的长链脂肪酸相比,具有吸收快,无积蓄,几乎全部作为 能量来消耗等特点,其应用主要体现在以下几个方面: ( 1 ) m c f a 一旦进人肝脏中,就能迅速氧化,c 8 :o 和c l o :o 都不需要肉碱帮 助自己穿过线粒体膜,而肉碱在那些危症病人体内可能已被耗尽,所以m c f a 可作为危症病人的能量来源。 ( 2 ) m c f a 可节省蛋白,在大鼠试验中具有保持肌肉而不增加脂肪组织的 作用,这正是运动员以及减肥者所想要的结果 ( 3 ) 初生仔猪从出生到断奶期间有1 5 2 0 死亡,弱小仔猪的死亡率高达 5 0 ,导致初生仔猪死亡率高的一个重要因素是仔猪的营养状况不良,体内的 能量储
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