（无机化学专业论文）单分子膜及其诱导硒纳米材料的研究.pdf

摘要 摘要 单分子膜和l b 膜具有分子水平上的可调控性，它们提供了一种非常有用 的在气液、液固界面上组装有机及有机无机纳米复合单层膜和多层膜的方法 和技术，具有厚度可控、结构可控、有序度可控、易于形成复合膜、易于功能 化等特点，因此该方向的研究引起了人们高度重视。本论文组装了新合成的功 能分子3 一二茂铁基2 丁烯酸( f c a ) 、2 一十六烷氧基苯胺( c 。o a n ) 的单分子膜 和l b 膜，并利用十八胺( o d a ) 维生素c ( v c ) 、维生素e ( v e ) 、c , 6 0 a n 单分子 膜成功诱导了纳米硒的形成，制备了含纳米硒的l b 超薄膜，其主要研究内容包 括以下四个部分： 第一部分：合成了新的含二茂铁基团的功能分子f c a ，利用成膜性能较好 的o d a 作为辅助成膜物质，将其组装进混合单分子膜中。利用混合单分子膜的 表面压单分子面积( 7 c a ) 等温线、d r d d a a 曲线和o d a 的表观单分子面积a o d a 与x ( o d a ) 的关系曲线对单分子膜性质进行了研究，结果表明在f c a 摩尔分数 小于7 0 时，它可以完全组装到单分子膜中，同时由于f c a 与o d a 发生质子 转移反应，形成f c a 和h o d a + 离子，当两者比例为1 ：1 时，达到净电荷为零 的稳定状态，分子之间的静电排斥作用最小，混合单分子膜最稳定。 第二部分：研究了不同p h 值的亚硒酸溶液亚相上o d a 单分子膜的性质，7 c a 等温线和d t d d a a 曲线都表明碱性亚相上单分子膜的成膜性能较好。在一定的 膜压下，向不同p h 值的亚相中加入还原剂维生素c 后，生成了不同形貌的纳 米硒，其中，在p h 值为9 和1 1 时，生成了球形纳米硒颗粒，粒径大小在3 7 n m 左右，p h 值为9 时生成的纳米硒颗粒比p h 为l l 时多。利用l b 技术将该条件 下的o d a 纳米硒复合单分子膜转移到固体基片上，利用x 射线光电子能谱、小 角x 射线衍射和紫外一可见光谱对制备的l b 膜进行了表征。结果表明，l b 膜周 期性结构较好，复合膜中纳米硒在2 4 5 3 3 0 n m 处有表面共振吸收。 第三部分：以具有还原性的v e 作为成膜物质，一步还原制备了纳米硒颗粒。 单分子膜的丌一a 等温线、e a 曲线表明，随着反应时间的延长，v e 分子的平均 o 单分子占有面积逐渐增大，而单分予膜的弹性逐渐减小，说明越来越多的纳米 单分子膜及其诱导硒纳米材科的研究 硒颗粒镶嵌到单分子膜中。在膜压为5 m n m 时，生成的硒形貌不规则，而在膜 压为2 0 m n m 时，生成粒径大小集中在1 0 n m 左右的球形纳米硒，在膜上分布 比较均匀，并且随着反应时间增加，纳米颗粒越来越密集，电子衍射结果表明 这种球形纳米硒为非晶态硒。x 射线光电子能谱证明了硒的存在。红外光谱说 明，v e 被氧化时，分子中的二氢吡喃环被打开，生成了醌式结构。 第四部分：合成了一种可以发生氧化聚合的表面活性剂c 1 6 0 a n ，表征了它 的光谱性质，并以其作为成膜物质，原位还原亚硒酸溶液，制备了硒纳米颗粒， 同时，c i 6 0 m n 发生氧化聚合，生成聚2 十六烷氧基苯胺( p c 1 6 0 a n ) 纳米硒 复合薄膜。单分子膜的兀a 等温线表明，c 1 6 0 a n 被亚相中的亚硒酸氧化后，其 崩溃压大大提高，单分子面积也增大了很多，单分子膜很稳定。由此可以推测， 一方面，在纯水亚相上，c 1 6 0 a n 分子的苯环是以一定角度排列在亚相表面的， 而被氧化后，苯环以平行于水面的方向排列，另一方面纳米硒嵌入到单分子膜 中。t e m 和a f m 结果表明，生成的纳米硒颗粒大小为1 0 n m 左右，粒径分布 很集中，并且在膜上排列也比较均匀，x p s 证明生成了聚苯胺衍生物硒复合薄 膜。 关键词：单分子膜，纳米硒，l b 膜，诱导，原位还原 a b s h a c t a b s t r a c t t h el a n g m u i rm o n o l a y e ra n dl bf i l mh a v eb e e ns t u d i e dw i t hm u c hi n t e r e s t b e c a u s et h e yc a nb ec o n t r o l l e da tm o l e c u l el e v e la n dp r o v i d e da ni m p o r t a n t t e c h n o l o g y f o r a s s e m b l i n go r g a n i c o r g a n i c i n o r g a n i cn a n o c o m p o s i t e f i l mw i t l l m o n o - m u l t il a y e r s t h en a n o p a r t i c l e sg a l lb ea s s e m b l e do rp a c k e dt of o r mt w oa n d t h r e e d i m e n s i o n a lw e l l o r d e r e da r r a n g e m e n t sb yl bt e c h n i q u e s s oi n t h i sp a p e r 3 - f e r r o c e n y l 一2 一b u t y l e n ea c i d ( f c a ) a n d2 - h e x a d e c y l o x y a n i l i n e ( 2 一c i 6 0 a n ) w e r e s y n t h e s i z e da n da s s e m b l e di n t om o n o l a y e r sa n dl bf i l m s t h eo c t a d e c y l a m i n e ( o d a ) v i t a m i nc ( v c ) ，v i t a m i ne ( v e ) a n d2 - c 1 6 0 a nm o n o l a y e r sw e r eu s e dt o p r e p a r et h en a n o s e l e n i u ma n d t h el bu l t r at h i nf i l mw i t l ls e l e n i u mn a n o p a r t i c l e s t h e p a p e ri ss e p a r a t e di n t of o u rp a r t st h a ta r es h o w na sf o l l o w s ： 1 an e wa m p h i p h i l i cf e r r o c e n ed e r i v a t i v e ( f c a ) w a ss y n t h e s i z e da n da s s e m b l e di n t o f c a o d am i x e dm o n o l a y e r s ，w h o s e p r o p e r t i e s w e r e i n v e s t i g a t e db y s u f a c e p r e s s u r e m o l e c u l ea r e a ( 兀一a ) i s o t h e r m s ，d n d a ac u r v e sa n dt h ep l o to f t h ea p p a r e n t a r e ao fo d a ( a o d a ) v sx ( o d a ) t h er e s u l t si n d i c a t e dt h a tt h em i x e dm o n o l a y e r s c o n t a i n i n gf c a o d am i x t u r ew i t hm o l ep r o p o r t i o no f1 t o1 p o s s e s s e dt h eb e s t s t a b i l i t ya n dt h eh i g h e s ti n c o m p r e s s i b i l i t y 2 t h ep r o p e r t i e so fo d a m o n o l a y e ro np u r ew a t e ra n dh 2 s e 0 3a q u e o u ss o l u t i o na t d i f f e r e n tp hw a ss t u d i e db y 氕一ai s o t h e r m sa n dd n d a ac u l w e s t h er e s u l t ss h o w e d t h a tt h em o n o l a y e rw a sm o r es t a b l ei nt h eb a s i cs u b p h a s et h a nt h a ti nt h ea c i d i c s u b p h a s e n a n o s e l e n i u mw i t l lv a r i o u sm o r p h o l o g i e sw a sp r e p a r e db ya d d i n gv i t a m i n ci n t ot h es u b p h a s ea t p h1 ，3 ，9 ，11 a tb a s i cs u b p h a s e ，s p h e r i c a l s e l e n i u m n a n o p a r t i c l e s w e r e p r e p a r e d w i t had i a m e t e ro fa b o u t3 7 r i m ，w i t he x c e l l e n t m o n o d i s p e r s i t yb e c a u s et h eo d ac a t i o na d s o r b e dm o r es e 0 3 a tp h9 ，m o r e s e l e n i u mn a n o p a r t i c l e sw e r ef o r m e d u v o v i ss p e c t r aa n ds m a l la n g l ex r ds h o w e d t h a tt h eo d a s e l e n i u mn a n o p a r t i c l e sc o m p o s i t em o n o l a y e rc a nb e s u c c e s s i v e l y a s s e m b l e dl a y e rb yl a y e rd u r i n gt h ew h o l e d e p o s i t i o np o c e s s 单分子膜及其诱导硒纳米材料的研究 3 s e l e n i u mn a n o p a r t i c l e sw e r es u c c e s s f u l l ys y n t h e s i z e db yo n e - s t e pr e d u c t i o no f s e l e n i o u sa c i da q u e o u ss o l u t i o np r e s e n ti nt h es u b p h a s eb e n e a t hv el a n g m u i r m o n o l a y e r s u f a c ep r e s s u r e a r e a ( x a ) i s o t h e r m sa n de l a s t i c - a r e a ( e a ) c u r v e ss h o w e d t h a tt h ea r e ap e rm o l e c u l eo fv em o n o l a y e ri n c r e a s e da n dt h ee l a s t i cd e c r e a s e dw i t l l r e a c t i o nt i m e ，i n d i c a t i n gt h a tm o r ea n dm o r es e l e n i u mn a n o p a r t i c l e si n s e r t e di n t ot h e m o n o l a y e r t h et r a n s m i s s i o ne l e c t r o nm i c r o s c o p y ( t e m ) s h o w e dt h a tt h es h u t t l e l i k e n a n o s e l e n i u mw a sf o r m e da tt h es u r f a c ep r e s s u r eo f5 m n m ，w h i l et h es p h e r i c a l s e l e n i u mn a n o p a r t i c l ew a ss y n t h e s i z e da tt h es u r f a c ep r e s s u r eo f2 0 m n mw i t ha d i a m e t e ro fa b o u tl o n m ，a n dt h en a n o p a r t i c l e sw e r er e g u l a r l ya r r a n g e do nt h e m o n o l a y e rs u r f a c e t h ea r r a n g e m e n to ft h en a n o p a r t i c l e sc h a n g e df r o ms p a r s e n e s st o c o m p a c t n e s sw i t hr e a c t i o nt i m e t h ee dp a t t e m ss h o w e dt h a tt h es p h e r i c a ls e l e n i u m n a n o p a r t i c l e sw e r ea m o r p h o u s t h ev e o x s e l e n i u mn a n o p a r t i c l e sl bf i l m sw e r e c h a r a c t e r i z e db yf t i r s p e c t r o s c o p ya n dx p s m e a s u r e m e n t s t h er e s u l t sr e v e a l e dt h a t t h ep h e n o l i cg r o u p si nt h ev em o l e c u l e sc h a n g e dt oq u i n o n ea f t e ro x y g e n a t i o nb y s e l e n i o u sa c i da q u e o u ss o l u t i o n 4 a na m p h i p h i l i ca n i l i n ed e r i v a t i v ew a ss u c c e s s f u l l y s y n t h e s i z e d s e l e n i u m n a n o p a r t i c l e sw e r ep r e p a r e dw h e n2 - c 1 6 0 a nm o l e c u l e sw e r es p r e a do nt h es u b p h a s e o fs e l e n i o u sa c i da q u e o u ss o l u t i o n t h e7 c - ai s o t h e r m so f2 - c 1 6 0 9 ns h o w e dt h a tt h e s u r f a c ep r e s s u r eo f t h em o n o l a y e ra n dt h ea r e ap e rm o l e c u l eo b v i o u s l yi n c r e a s e da f t e r t h eo x y g e n a t i o no f2 - c 1 6 0 a n t h em o n o l a y e rb e c a m em o r es t a b l e s oi tc a l lb e p r e s u m e dt h a t2 - c 1 6 0 a nw a so x y g e n a t e dt op o l y c i 6 0 a n ，w h o s eb e n z e n er i n g a r r a n g e dp a r a l l e lt ot h ea i r a q u e o u si n t e r f a c e t h et e ma n da f mi m a g e si n d i c a t e d t h a ts e l e n i u mn a n o p a r t i c l e sf o r m e dw i t had i a m e t e ro fa b o u t10 n m t h ex p ss p e c t r a p r o v e d t h a tt h ep o l y c , 6 0 a n s e l e n i u mn a n o p a r t i c l e sc o m p o s i t el bf i l m sw e r e p r e p a r e d k e y w o r d s ：m o n o l a y er ，n a n o s e l e n i u m ，l bf i l m ，s i t u r e d u c t i o n ，i n d u c e d v 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获徭枣绉土； 或其他教育机构 的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均 已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：三移双毒 签字日期：独占年f 月矿日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了移多 私大多 有关保留、使用学位论文的规定， 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和 借阅。本人授伊土 隗赢暴 。 求 将o d a 包囊的a g 纳米粒子转移到 固体基片上制备l b 膜 图3a g 纳米颗粒的相转移和l b 膜制备过程示意图 f i g 3p h a s et r a n s f e ro f a gn a n o p a r t i c l e sa n df o r m a t i o no f t h e i rl bf i l m s ( i v l 在单分子膜上原位反应，制各有机物和纳米颗粒的复合单分子膜，然 后将该复合单分子膜转移到固体基片上，制备l b 膜。f e n d l e r 等 4 4 1 宅e p b ( n 0 3 ) 2 亚 相表面上铺展花生酸单分子膜，并暴露在h 2 s 氛围中，生成高度有序的等边三角 形的p b s 晶体。d m o b i u s 等【4 5 j 在n a 2 s 亚相表面铺展十八烷基丁二酸镍赫的单分 子膜，原位反应制备了n i s 纳米颗粒的复合单分子膜，克服了使用有毒h 2 s 气体 的缺点。g e n n a d yb k h o m u t o v 等1 4 6 j 用紫外灯照射f e ( c o ) 5 和硬脂酸的混合膜，外 部磁场同时平行地通过单分子膜表面，生成包含f e 的磁性纳米复合膜。混合膜的 第一章绪论 压缩状态、混合比例和外部磁场决定了纳米粒子的尺寸、形状和结晶度，磁性纳 米粒子的形状可从二维盘状转变为椭圆形阵列和图钉状。f e n d l e r 等1 4 7 1 用相同方 法制备了【( c 1 8 h 3 7 ) 2 n + c h 2 c h 2 s h 2b r a u 纳米复合膜。以上这些方法在制备纳 米复合单单分子膜时，都是多步骤操作。m u r a l is a s t r y 等 4 8 l 以具有还原性的表面 活性剂3 一十五烷基苯酚铺展在a 9 2 s 0 4 溶液亚相上形成单分子膜，直接原位氧化还 原制备了粒径分布非常均匀的银纳米颗粒( 如图4 ) ，制备了层状结构良好的银 纳米颗粒复合膜。他们还用类似的方法制备t p t 纳米复合薄膜【4 9 】。 图4 气液界面上3 p d p 还原纳米银颗粒的透射电镜图g 中的插图为h 中1 0 0 个纳米颗粒大小分布挑状图 f i g 4t e mi m a g e so f t h e3 - p d p r e d u c e ds i l v e rn a n o p a r t i c l e sf o r m e da tt h ea i r - w a t e r i n t e r f a c e t h ei n s e r to f ( g ) c o r r e s p o n d st ot h ep a r t i c l es i z ed i s t r i b u t i o nh i s t o g r a m d e t e r m i n e df r o m10 0p a r t i c l e ss h o w ni n ( h ) 总之，在纳米粒子的生成过程中，在膜一水界面这一特殊的区域物理化学环 境下，通过对单分子膜的控制，可以很容易地制得所需的纳米粒子复合膜：在l b 膜中，其膜层间几何空间的限制及有限的反应质点决定了粒子大小和形态，利用 层问这一特殊的微环境，人们可以方便地制得多种多样的无机纳米粒子复合膜。 1 4 聚合物l b 膜的研究进展 普通有机小分子l b 膜在实际应用中存在一些问题，如膜的热稳定性差， 机械强度低，熔点低，不耐有机溶剂等，特别是在引入大的功能基团后，这些 缺点尤为明显，这限制了它们的工业用途。研究聚合物l b 膜是解决上述问题 的最佳途径。近年来，聚合物l b 膜的研究越来越受到重视【5 0 5 ”。制备聚合物 的l b 膜大概分为以下两种方法：( 1 ) 可聚合的两亲小分子形成单分子膜，通过 一定的方法，使单分子膜发生聚合反应，转移到固体基片卜，形成聚合物的l b 单分子膜及其诱导硒纳米材料的研究 膜；( 2 ) 将两亲性的聚合物直接铺展到亚相表面形成单分子膜，转移制得l b 膜。 在众多的聚合物l b 膜中，研究较多的是有机超薄导电聚合物l b 膜。自从 r e a n d e l t e x i x i e r 等1 5 2 】首次制备导电l b 膜以来，人们对有机导电膜的兴趣迅速 提高，特别是导电聚合物l b 膜具有热稳定性好、机械强度高、加工性能好等 优点，使它成为设计、组装高度有序的有机导电膜的最有前途的技术。目前研 究较多的导电高分子l b 膜主要有共轭型聚合物( 包括聚对苯撑乙烯撑、聚吡 咯、聚苯胺、聚噻吩及其衍生物等) 和非共轭型聚合物( 如热解聚酰亚胺等) 。 共轭型电活性聚合物由于具有不同寻常的非线性光学性质( 本征态) 与较高 的导电性能( 掺杂态) ，引起了人们的重视，理论和实践都表明这些材料的电学 性质受分子构造和形态影响很大【5 3 i ，因而可以用l b 膜技术设计、组装出具有特 定结构的分子组合体系，从而提高其电学性能。 聚对苯撑乙烯撑( p p v ) 具有很好的光学性质与电学性能，但它很难溶于有 机溶剂，也没有两亲性，不能直接用于制备l b 膜。s a i t o 等瞰i 首次提出用预聚体 法制备p p v 的l b 膜，n i s h k a t a 等 5 5 , 5 6 】详细研究了预聚体法制备p p v 的l b 膜及其结 构表征。i y o d a 等【5 ”最先用电化学聚合方法制备了具有导电性能的聚毗咯衍生物 l b 膜，所制备的l b 膜结构均匀，无缺陷，具有明显的各向异性。h o n g 等 5 8 】用吡 咯单体和具有表面活性的吡咯衍生物( 3 一十八烷基吡咯或3 一十八酰基吡咯) 在 含有三氯化铁的亚相表面直接氧化聚合，制备得到导电l b 膜，当吡咯与吡咯衍 生物的比例为5 0 0 ：l 时，电导率达1 0 1s c m 。w a t a n a b e 5 9 , 6 0 l 研究小组首先系统 开展了聚( 3 一烷基噻吩) l b 膜的制备及其导电性能的研究。这类聚合物没有足 够强的两亲性，不能在水面上形成致密单分子层。他们用共混法制备了硬脂酸与 聚( 3 一烷基噻吩) 的混和l b 膜，聚( 3 一烷基噻吩) 的摩尔比率5 ：l 时，电导 率达2s c m 。 聚苯胺因其环境稳定性好、独特的掺杂机制、优异的电化学性能等优点，成 为最重要的导电高分子材料之- - 引1 。a n d o l 6 2 】等合成了两亲性的2 十八烷氧基苯 胺，将它的氯仿溶液直接在气液界面上铺展，被空气和亚相中的氧气氧化聚合得 到两亲性聚苯胺单分子膜。另外，他们还先将单体2 十八烷氧基苯胺经化学聚合 得两亲性聚苯胺，在0 i m o l lh c i 溶液亚相界面成膜，转移得l b 膜，用碘蒸气 第一章绪论 掺杂l b 膜，电导率咖为l o 4s c m ，6 1 为l o s c m 。a r i u lj r 以聚苯胺和硬 脂酸钙混合，制备了表面均一的混合导电l b 膜，并考察了聚苯胺含量不同时， 相同层数l b 膜的厚度变化情况。m o n k m a n 【6 3 】用特殊方法制备了非两亲性聚苯胺 l b 膜，经h c i 掺杂后电导率为o 1s c m 一。 1 9 9 0 年，日本a k a t u k a 等【“j 报道了目前唯一的一种非共轭型聚合物l b 膜， 即热解聚酰亚胺，电导率达3 0 0s c m ，比普通l b 导电膜大4 5 个数量级。 综上所述，导电高分子l b 膜的研究从8 0 年代中期兴起以来，已得到各国科 学家的高度重视由于能用l b 技术进行分子设计，组装出热稳定性和机械性能 好的高度各向异性的导电膜，因而在低维导体的研究、微电子学、分子电子学及 气敏传感器等领域具有广阔的应用前景。 1 - 5 纳米硒的制备研究进展 硒具有优良的光电特性，是重要的半导体材料，具有较低的熔点、较高的 光电导率、高压电性、高热电性以及非线性光学反应性，被广泛应用在光电池、 整流器、硒鼓、特种颜料、电化学储氢等方面【6 5 , 6 6 。与宏观材料相比，纳米硒 具有更好的物理特性，将在光电子器件等方面有广阔应用前景 6 7 , 6 8 。目前制备 纳米硒的方法很多，主要有生物分子软模板法、超声化学法、水热溶剂热法、 y 射线照射法、电化学法、微乳液法、生物膜模板法、聚合物模板法等。例如， x u e y u ng a o 等1 6 9 以蛋白作为模板合成了空心球形硒纳米颗粒。k i p r i y a d a r s i n i l 7 叫等以牛血清白蛋白和十二烷基硫酸钠为模板制备粒径为 2 0 - l o o n m 的纳米硒。l i m i nq i 等采用n a 2 s e s 0 3 在酸性条件和添加非离子表 面活性剂的情况下发生歧化反应获得了t s e 的单晶纳米带。d e r e ny a n g 等用 硒粉作为硒源，采用水热和超声相结合的方法还原得到硒纳米线和硒纳米管。 y i t a iq i a n 等1 7 习通过水热溶剂热的方法，在不同溶剂中得到了各种形貌的单晶 硒。y i n g j i ez h u 等1 7 4 , 7 5 1 先后用y 射线照射和微波多元醇方法分别得到无定形的球 形硒和六方结构的硒纳米棒、硒纳米线。还有人利用激光烧蚀法【7 6 1 和电化学法 ”制得不同形貌的硒。但是，将制备的纳米硒有序组装为二维、三维有序薄膜 的方法还鲜见报道。 单分子膜及其诱导硒纳米材料的研究 1 - 6 论文设计思路及技术路线 1 6 1 设计思路 由于二茂铁和聚苯胺衍生物具有独特的光电性质，我们合成了3 二茂铁基2 丁烯酸( f c a ) 和2 一十六烷氧基苯胺( 2 一c 1 6 0 a n ) 单体。由于f c a 成膜性能不 好，因此利用混合单分子膜技术将其进行有序组装，探讨形成混合单分子膜的条 件。而2 - c 1 6 0 a n 可以直接成膜，我们利用其在气，液界面上氧化聚合制备聚合物， 纳米复合材料。 鉴于纳米硒具有优良的光电特性，我们首次利用单分子膜的有序性和分子级 别的可调控性，诱导纳米硒的生长，制备出粒径分布较为集中的硒纳米颗粒，并 通过l b 技术将纳米硒转移到固体基片上，制备纳米硒与成膜分子的复合l b 膜。 分别用十八胺( o d a ) 、维生素e ( v e ) 和2 一c 1 6 0 a n 为成膜分子，通过调节亚相p h 值、控制反应时间等方法，研究这些条件对所得到的纳米硒形貌的影响。 1 6 2 技术路线 单分子膜及其诱导纳米材料的研究 两亲分子的合成及其 单分子膜性质研究 单分子膜模板诱导纳米硒复合膜的研究 2 - c 1 6 0 a n 和ij2 - c 1 6 0 a n 原位ll 十八胺单分子膜llv e 单分子膜一步 f c a i ￥j 合成l厂一l 蓥金剑釜纳苤剜l 模板诱导纳米硒ll 还原制备纳米硒 2 - c 1 6 0 a n 单分子膜 和o d a ，f c a 混合单 分子膜等温线研究 f c a 组装进o d a ，f c 一 混合单分子膜扣最佳 比例的研究 硒酸豫相氧化 2 一c 1 6 0 a n 单分 膜等温线的影h 亚硒酸亚相对十八 胺成膜性质影响 纳米硒的生成对v e 单分子膜性质影响 聚苯胺纳米硒复合 l b 膜、纳米硒的 表征：t e m ，x p s ， a f m 八胺，纳米硒复合 b 膜、纳米硒的 i 征：t e m ，e d ， v v i s x p s x r d 纳米硒、v 到纳米硒 复合l b 膜的表征： t e m ，e d ，a f m ， x p s f t j r f c a 含量对混合 膜稳定性的影响 第一章绪论 参考文献 1 】j h f e n d l e r m e m b r a n em i m e t i cc h e m i s t r y 【m 】n e wy o r k ：j o h nw i l e y & s o n s ， 19 8 2 ，c h a p t e r4 ：7 8 - 9 9 【2 】沈家骢，张希分子沉积膜【j 】自然科学进展，1 9 9 7 ，7 ( 1 ) f l - 6 【3 】欧阳健明，l b 膜原理与应用【m 】广州：暨南大学出版社，1 9 9 9 ：1 【4 】4gg o b e r t s l a n g m u i r - b l o d g e t tf i l m s r 】n e wy o r k ：p l e n u mp r e s s ，19 9 0 【5 】i l a n g m u i r t h ec o n s t i t u t i o na n df u n d a m e n t a lp r o p e r t i e so f s o l i l d sa n dl i q u i d s i i 【j j a m ，c h e m s o c ，1 9 1 7 ，3 9 ：1 8 4 8 - 1 9 0 6 6 】k b b l o d g e t t f i l m sb u i l tb yd e p o s i t i n gs u c c e s s i v em o n o m o l e c u l a rl a y e r so n as o l i ds u r f a c e 【j 】j a m ，c h e m s o c ，1 9 3 5 ，5 7 ：1 0 0 7 1 0 2 2 7 】h k u h n ，d m o b i n s ，h b u c h e r p h y s i c a lm e t h o d so fc h e m i s t r y 【m 】，n e wy o r k ： w i l e y i n t e r s c i ，1 9 7 2 ：5 7 7 - 5 8 5 一 【8 j z h e n g ，f l i ，c h h u a n g e n h a n c e m e n to fs e c o n d h a r m o n i cr e s p o n s ea n d p h o t o c u r r e n tg e n e r a t i o nf o r mab e n z o t h i a z o l i u ms t y r y ld y el bf i l mt h r o u g ha n i n t e r f a c i a ls e l f - a s s e m b l yr e a c t i o n j 】j p h y s c h e m b ，2 0 0 1 ，1 0 5 ：3 2 2 9 - 3 2 3 4 【9 h l a c k m a n n ，m d f o s t e r , h m e n z e l p h o t o p r o c e s s e si nl bf i l mc o n t a i n i n g n o n i s o m e r i z i n gd i p h e n y l d i a c e t y l e n ec h r o m o p h o r e s j 】c o l l o i d sa n ds u r f a c e s a ：，2 0 0 2 ，1 9 8 ：7 0 9 7 1 5 唑r r i c c e r i ，gg a b r i e l l i ，s s o t t i n i ，e ta 1 o r g a n i cf i l m sf o rg u i d e dn o n l i n e a r o p t i c s 【j 】m a t e r i a l ss c i e n c ea n de n g i n e e r i n gc ，1 9 9 8 ，5 ：1 6 7 - 1 7 2 11 j m o u y a n g ，z m z h a n g ，c x h u a n g p r o p e r t i e so fm i x e dm o n o l a y e ra n d l bf i l mo fc h i r a la m i n oa c i d p o r p h y r i n 【j 】c o l l o i d ss u r f a c e s ，2 0 0 0 ， 1 7 5 ：9 9 - 1 0 4 【1 2 tr i c h a s d s o n ，v c s m i t h o p t i c a lr e s p o n s eo fm o n o l a y e rf i l m so fam e t a l f r e e s u l f o n a m i d o p o r p h y r i n j t h i ns o l i df i l m s ，19 9 8 ，3 2 7 ：315 - 3 2 0 1 3 邹纲，吕卫星，何平笙，等花生酸钉有机螯合物r u ( p h e n ) 32 + 的单分子膜和 l b 膜中分子聚集行为的研究 【j 】化学 学 报，2 0 0 2 ， 6 0 ( 7 ) ：1 2 2 0 1 2 2 4 1 4 jj gh o u ，l ey u a n j l y a n g e ta t l o w t e m p e r a t u r eo r i e n t a t i o n a l l yo r d e r e d 】 单分子膜及其诱导硒纳米材料的研究 s t r u c t u r e so f t w o d i m e n s i o n a lc 6 0 叨j a m c h e m s o c ，2 0 0 3 ，1 2 5 ：1 6 9 - 1 7 3 【1 5 】s g a o ，b z o u ，l ec h i ，eh a r o l d ，j q s u n n a n o - s i z es t r i p e so f s e l f - a s s e m b l e db o l a f o r ma m p h i p h i l e s 川c h e m c o m m u n ，2 0 0 0 ，1 2 ：7 3 - 7 9 【1 6 】i r g o m e z s e r m n i l l o s ，j m j r ，p d y n a r o w i c z - l a i r k a , e t a 1 m i l t e f o s i n e c h o l e s t e r o li n t e r a c t i o n s ：am o n o l a y e rs t u d y 【j 】l a n g m u i r 2 0 0 4 ， 2 0 ( 3 ) ：9 2 8 - 9 3 3 【l7 】a m a r d i l o v i c h ，e k o k k o l i p a t t e r n e db i o m i m e t i cm e m b r a n e s ：e f f e c to f c o n c e n t r a t i o na n dp h 【j 】l a n g m u i r ，2 0 0 5 ，2 1 ( 1 6 ) ：7 4 6 8 7 4 7 5 【1 8 a j x i e ，y h s h e n ，b x i a a ，e ta 1 t h e r m o d y n a m i cs t u d i e so f b i l i r u b i r g c h o l e s t e r o lm i x t u r e sa tt h ea i r w a t e ri n t e r f a c e 【j 】t h i ns o l i df i l m s 2 0 0 5 ， 4 7 2 ：2 2 7 - 2 31 1 9 】a j x i e ，y h s h e n ，c cc h e n ，e ta 1 g l y e o p r o t e i na d s o r p t i o ni n t o b i l i r u b i n c h o l e s t e r o lm i x e dm o n o l a y e r sa tt h ea i r - w a t e ri n t e r f a c e 【j 】c o l l o i d j o u r n a l ，2 0 0 6 ，6 8 ( 3 ) ：3 9 0 - 3 9 3 2 l 】岳文瑾，沈玉华，谢安建，等十八酸十八胺单分子膜及其诱导草酸钙晶体的 生长【j 】安徽大学学报，2 0 0 3 ，2 7 ：1 0 8 - 1 1 1 2 l 】莫凤奎，朱治方维生素e 与胆固醇的单分子膜研究【j 】沈阳药科大学学 报，1 9 9 5 ，1 2 ( 3 ：) 1 6 0 - - 1 6 5 【2 2 】g c a p u z z i ，k k u l k a m i ，j e f e m a n d e z ，e ta 1 m i x t u r e so fa s c o r b y l s t e a r a t e a n dv i t a m i nd 3 ：am o n o l a y e rs t u d ya tt h eg a s w a t e r 【j 】j o u r n a lo fc o l l o i d a n di n t e r f a c es c i e n c e 19 9 7 18 6 ：2 7 1 - 2 7 9 2 3 】d w a l s h ，s m a n n f a b r i c a t i o no f h o l l o wp o r o u ss h e l l so f c a l c i u mc a r b o n a t cf r o m s e l f - o r g a n i z i n gm e d i a j 】n a t u r e ，1 9 9 5 ，3 7 7 ：3 2 0 - 3 2 3 【2 4 s m a n n t h ec