（环境工程专业论文）蔬菜中硝态氮速测方法及硝酸盐污染评价的研究.pdf

吉林农业大学硕士学位论文 蔬集中硝盎氮速测方洼及硝酸盐污染评价的研究 摘要 由于化肥的过度施用和污灌，使我国部分城市蔬菜中硝酸盐( n o ，一) 和亚硝酸盐 ( n o 一) 的含量严重超标准。过量的硝酸盐和亚硝酸盐对人体和动物有强烈的致癌作 用。而我国现有n o 。一和n o 一的检测方法存在操作复杂、繁琐费时、需较昂贵仪器的 缺点，不能对上市蔬菜进行硝态氮现场速测和硝酸盐污染程度快速评价。因此，探讨简 便、快速、费用低廉的测定蔬菜中硝态n 及污染程度评价的方法，具有极其重要的实际 意义。 本文以常见蔬菜，如：大白菜、小白菜、油菜、菠菜、莴苣、甘蓝、黄瓜、番茄、 茄子、青椒、萝p 、土豆等为试验材料，探讨了用电板法快速测定蔬菜中硝态n 的含量 和目视比色法快速确定蔬菜中硝酸盐污染程度的方法。试验证明，这两种方法都取得了 令人满意的结果。 电极法是用n o ，一选择性电极和饱和甘汞电极组成电池，通过测定电池电动势( e ) ， 由线性回归方程计算出蔬菜中n o ，一的含量，n o ，一的测定是用浓硫酸和高锰酸钾溶液， 将n o ，一氧化成n o ，一，同理用电极法测定蔬菜中总n 0 3 一的含量，再由二者差值乘以 o7 4 2 转换系数，计算出n o 一的含量。目视比色法测定蔬菜中硝酸盐污染程度的评价 方法采用的是水杨酸硝化法将蔬菜样品按照最佳取样部位，取少量汁液采用水杨酸硝 化法显色，再根据世界卫生组织( w h o ) 和联合国粮农组织( f a o ) 制定的食品中硝 酸盐污染程度的判断标准，作出标准比色卡。将其所显颜色与比色卡对照，确定出蔬菜 中硝酸盐的污染程度。 利用硝酸根离子选择性电极同时测定蔬菜中硝酸盐和亚硝酸盐舍量的方法简单、快 速、选择性好。n o ，一和n o ，一的测定回收率分别在9 3 - - 1 0 5 和9 2 - - 1 0 5 ；l n ， 符合定量测定的要求。n o ，一和n o ，一测定的相对误差分别在一5 1 5 一2 2 和一 7 5 5 一7 4 0 - 乏间。目视比色法确定蔬菜中硝酸盐污染程度的方法，具有操作步骤和所 用试剂种类简单的优点，测定过程中无需特殊处理和昂贵仪器、费用低廉、技术操作容 易掌握，用于实际样品的半定量分析结果令人满意。 吉林农业大学硕士学位论文蔬熹中硝态氯速擐 方法及硝酸盐污染评价的研究 通过本试验的研究表明，采用电极法测定蔬菜中硝酸盐、亚硝酸盐的含量和目视比 色法判定蔬菜中硝酸盐污染程度，这两种方法都能适用于大批量样品的同时检测，不受 操作场所和人员的限制，能满足我国现有蔬菜销售体系质量监控的需求。可以为环保 卫生监督等部门提供科学、准确、快速及时、公证的检测数据和手段，从而保护消费者 利益和健康提供重要依据。可以为农业科学工作者和蔬菜生产者改进氮肥施用量、进行 配方施肥和化学氮肥与有机肥配合施用、科学追肥、改善田间管理、选育蔬菜良种等提 供重要指导作用。为消费者进行蔬菜食用前处理，改善饮食习惯提供科学的参考。 关键词：硝酸盐亚硝酸盐速测比色卡污染评价 吉林农业大学硕士学位论文蔬菜中硝态氮速测方法及硝酸盐污染评价的研究 a b s 仃a c t i nv i e wo fe x c e s s i v ea p p l i c a t i o n so ff e r t i l i z e r , a n di r r i g a t i o no fw a s t ew a t e r , t h e c o n t e n to fn i t r a t ea n dn i t r i t ea r es i g n i f i c a n t l yh i g hi ns o m ev e g e t a b l e si ns o m ec i t i e si nc h i n a o v e r - d o s en i t r a t ea n dn i t r i t ew i l lr e s u l ti nc a n c e c ri nb o t hp e o p l ea n da n i m a l sb u tt h ee x i s t i n g m e t h o d sf o rd e t e r m i n i n go ft h ec o n t e n to fn i t r a t ea n dn i t r i t ei sv e r yc o m p l i c a t e d ，a n di st i m e c o n s u m i n ga n dw o r kd e m a n d i n gt h ew h o l ep r o c e s sn e e d se x p e n s i v ei n s t r u m e n t ss o ，t h e s t u d yo fas i m p l e ，q u i c ka n dl o w c o s tm e t h o do ft h ed e t e r m i n a t i o no ft h ec o n t e n to fn i t r a t e a n dn i t r i t ei ss e n s i b l eb o t hi nr e a l i t y t h ee x p e r i m e n tu s e dc h i n e s ec a b b a g e ，p a k c h o i ，r a p e ，s p i n a c h ，l e t t u c e ，e u c u m b e r t o m a t o e g g p l a n t ，g r e e np e p p e r , r a d i s h ，p o t a t oa s t h ee x p e r i m e n tm a t e r i a l s ，w ed e v e l o p e dt h e d e t e r m i n a t i o no ft h ec o n t e n to fn i t r a t ea n dn i t r i t ea n df a s te v a l u a t i o nm e t h o d ，t h e ya r e ： e l e c t r o d em e t h o da n dv i s u a lc o l o r i m e t r i ca n a l y s i s r e s u l to f t e s ti ss a t i s f a c t i o n t h ee l e c t r o d em e t h o du s e sab a t t e r yc o m p o s e do fn i t r a t ei o ns e l e c t i v ee l e c t r o d ea n d c a l o m e le l e c t r o d et od e t e r m i n et h ee l e c t r o m o t i v ef o r c e ( e ) o f t h en i t r a t ei o ni nv e g e t a b l e s w e c a l c u l a t e dt h ec o n c e n t r a t i o no fn i t r a t ei o nt h r o u g hal i n e a rr e g r e s s i o nf o r m u l at h e d e t e r m i n a t i o no ft h ec o n t e n to fn i t r i t ei sr e a l i z e db yo x i d i z i n gt h en i t r i t et on i t r a t e , t h i si s t h r o u g ha d d i n gc o n c e n t r a t e ds u l p h u r i ca c i da n dp o t a s s i u mp e r m a n g a n a t es o l u t i o n t h r o u g h t h el i n e a rr e g r e s s i o ne q u a t i o n ，w ec a l c u l a t e dt h et o t a lc o n t e n to fn i t r a t e ，t h ec o n t e n to fn i t r i t e i sc a l c u l a t e db yt w op r o c e s s e s ：f i r s t ，p l u st h ec o n t e n to fn i t r a t ef r o mt h et o t a l ，a n ds e c o n d ， m u l t i p l y0 7 4 2t h ev i s u a lc o l o r i m e t r i ca n a l y s i su s e ss a l i c y l i ca c i d w ee v a l u a t e dt h ep o l l u t i o n e x t e n to ft h en i t r a t ei nt h ev e g e t a b l e sa c c o r d i n gt ot h ee v a l u a t i n gs t a n d a r do ft h ep o l l u t i o n e x t e n t & t h en i t r a t ed r e wu pb yw h oa n df a o c o n t r a s t e dt h ed e v e l o p i n gy e l l o wc o l o rw i t h t h es t a n d a r dc a r d t h ed e t e r m i n a t i o no f t h ec o n t e n to f n i t r a t ea n dn i t r i t ei nv e g e t a b l e su s i f i gt h en i t r a t ei o n s e l e c t i v ee l e c t r o d ei ss i m p l e ，q u i c k , a n dw i t hag o o ds e l e c t i v i t y , t h er a t eo f r e c o v e r yf o rn i t r a t e a n dn i t r i t ei s9 3 一1 0 5 a n d9 2 - - - 1 0 5 r e s p e c t i v e l y , t h i si si na c c o r dw i t ht h ed e m a n d i n g o f q u a n t i t a t i v ea n a l y s i s t h er e l a t i v ee r r o rf o rn i t r a t ea n dn i t r i t ei s 一5l5 42 2 a n d 一 7 5 5 一7 4 0 r e s p e c t i v e l y v i s u a lc o l o r i m e t r i ca n a l y s i si ss i m p l ei nt h ep r o c e s sa n dw i t ha l o wr e q u i r ef o rt h er e a g e n t s ，i nt h ep r o c e s s ，n os p e c i a lt r e a t m e n ta n de x p e n s i v ei n s t r u m e n t s a r en e e d e d ，t h ec o s ti sl o w , a n di ti ss i m p l et om a n i p u l a t e t h er e s u l t sa r es a t i s f a c t o r yf o rt h e 童鳖壅些查兰塑主兰竺笙塞 蔓茎趟查垫望型查兰墨塑墼些望鲞堡堕箜! 垄 s e m i q u a n t i t a t i v ea n a l y s i so f s a m p l e s t ti ss e e n b o t ht h ee l e c t r o d em e t h o da n dt h ev i s u a lc o l o r i m e t r i ca n a l y s i sa r ef e a s i b l e f o rt h es i m u l t a n e o u sd e t e r m i n a t i o no faq u a n t i t yo fs a m p l e s ，t h e ya r en o tc o n f i n e dt ot h e a n a l y z e r sa n dt h em a n i p u l a t i o np l a c e s ，t h e yc a t e rt ot h eq u a l i t yc o n t r o l o ft h ee x i s t i n g v e g e t a b l e ss a l es y s t e mi nc h i n a t h es t u d ya n da p p l i c a t i o no f aq u i c kd e t e r m i n a t i o nm e t h o d f o rt h en i t r a t ea n d n i t r i t eo f v e g e t a b l e s a n df a s te v a l u a t i o nm e t h o d p r o v i d s c i e n t i f i c ，a c c u r a t e ，q u i c k ，n o t a r yd a t ea n dw a y a n di m p o r tr o l eo fe n v i r o n m e n t a lp r o t e c t i o n ， i ne n s u r i n gag o o dh e a l t hf o r t h ep e o p l e si ta l s op r a y sai m p o r t a n tr o l ei nt h ea s p e c t sb e l o w ： t h ev a r i e t ya n df o r mc h o i c e so fn i t r o g e n o u sf e r t i l i z e r s ，ap r o p e ra p p l i c a t i o na m o u n to f n i t r o g e n o u sf e r t i l i z e r s ，t h ep o p u l a r i z i n g o ft h et e c h n i q u eo fp r e s c r i p t i o na p p l i c a t i o n ，t h e c o o r d i n a t ea p p l i c a t i o no fc h e m i c a ln i t r o g e n o u sf e r t i l i z e ra n do r g a n i cn i t r o g e n o u sf e r t i l i z e r , a s c i e n t i f i ct o p d r e s s i n gm e t h o d t h es e l e c t i o no fl o wn i t r a t ec o n t e n tv a e t y ，t h ee n h a n c i n go f s a v i n g a n dp r o c e s s i n gt e c h n i q u eo fv e g e t a b l e s ，a l lt h ea b o v ea r e b e n e f i c i a lf o rt h e p r e t r e a t m e n to f v e g e t a b l e sa n db e t t e r i n go f t h ee a t i n gh a b i t so f t h ec o n s u t l e r s k e yw o r d s ：n i t r a t en i t r i t e q u i c kd e t e r m i n a t i o n c o l o r i m e t e r p o l l u t i o ne v a l u a t e 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得吉林农业大学或其他教育机 构的学位证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均 已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：于立红 签字目期：2 0 0 5年6 月2 0e 【 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解吉林农业大学有关保留、使用学位论文的规定，即吉林农 业大学有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和 借阅。本人授权吉林农业大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。( 保密的学位论文在 解密后适用本授权书) 作者签名：于立红 导师签名：康立娟 学位论文作者毕业后去向 工作单位： 通讯地址： 签字日期：2 0 0 5 年6 月2 0 日 签字日期：2 0 0 5 年6 月2 0 日 电话： 邮编： 吉林农业大学硕士学位论文 蔬菜中硝态氪速测方法及硝酸盐污染评价的研究 1 前言 1 1 研究的目的、意义 蔬菜是人们日常生活中不可缺少的重要副食品，它为人们提供了丰富而又廉价的各 种维生素、矿物质和纤维素。 但是，蔬菜又是一种容易富集硝酸盐的植物性食品。早在1 9 0 7 年r i c h a r d s o n 就发 现蔬菜中含有大量的硝酸盐。1 9 7 6 年m a y n a r d 指出过量的硝酸盐对人体和动物有强致 癌作用【羽。1 9 4 3 年w i l s o n 3 1 指出蔬菜中的硝酸盐在食用前，一部分可以被还原成亚硝酸 盐。据报道，人体通过蔬菜摄入的硝酸盐占硝酸盐总摄入量的7 0 - - 9 0 1 4 。i 。1 9 9 3 年 l a i t i n e n 等对9 2 4 岁青少年硝酸盐和亚硝酸盐膳食摄入进行评估，发现平均每人摄入硝 酸盐和亚硝酸盐分别为4 0 m g d 。和l4 r a g d ，其中来自于蔬菜的硝酸盐占8 6 ，肉( 特 别是香肠) 占亚硝酸盐摄入量的6 9 。o i “。欧盟和美国人群硝酸盐的每日膳食摄入胃= 以 n a n o ，计为5 ( 卜- 1 5 0 m g ，其中5 0 一8 僦来自于蔬菜。而我国人群硝酸盐的每日膳食摄 入量( 以n a n 0 3 计) 为3 0 0 m g ，其中来自于蔬菜的占8 0 - 9 0 。 尽管早期( 1 9 5 9 1 9 6 5 年) 欧洲有1 5 例由于菠菜中硝酸盐引起的正铁血红蛋白症( 也 称“蓝婴病”) ( 其中1 名死亡) ，但是至今还没有其它报道说明蔬菜中硝酸盐引起正铁血 红蛋白症的病例。保加利亚科学家经试验证明，食用硝酸盐含量过高的食品不仅有害健 康，而且容易引起孕妇流产，甚至诱发癌变【_ 7 1 。尽管硝酸盐摄入量与胃癌死- 亡：率呈正相 关，但还没有权威的流行病学证实硝酸盐暴露与人体癌症危机的因果联系。虽然饮食中 硝酸盐对人体潜在的危害目前没有具体证据，但可以确定硝酸盐的摄入能减少人体碘的 消化吸收，从而导致甲状腺肿大( r o c k m a n ，e ta l ，1 9 9 1 ) 。 硝酸盐在一定含量下本身没有毒，但它还原的产物亚硝酸盐则是一种有毒物屏，这 是公认的事实。近年来，大量环境卫生学实验已证明协1 0 l ，摄入体肉的硝酸盐在细菌的作用 下可以被还原成亚硝酸盐，亚硝酸盐是种有毒物质： 第一，能迅速进入人体血液，将血红蛋白中的低铁氧化为高铁，使其形成无法转运 氧气的高铁血红蛋白，从而影响氧气的运载，造成人体缺氧，从而引发高铁血红蛋白症。 尤其是婴幼儿，严重者可引起死亡( l o r e n z ，1 9 7 8 ) 1 l l 。 第- - ，亚硝酸盐还可以与人体摄取的其他食物中的各种胺类反应，形成强致癌物质 一亚硝胺1 1 2 。4 1 。在己发现的1 2 0 多种亚硝胺化合物中，确证有7 5 的亚硝胺具有致癌性 1 1 ”。亚硝胺能诱发人体消化系统癌变，如：食道癌、胃癌和肝癌等f 1 6 之“。持续毒性试验 吉林农业大学硕士学位论文 蔬菜中硝意氨速洲方法及硝酸盐污染评价的研究 表明，只要食物中含1 峙- g 1 以上的二甲亚硝胺或5 9 9 百1 以 i 的n 一硝基毗咯就有明显的 致癌作用( 池田英男等，1 9 9 0 ) 。 第三，亚硝胺还能引起肾上腺肾小球肥大症，但这还只是在老鼠身上进行的试验结 果。因此，硝酸盐作为形成亚硝酸盐及亚硝酸胺的前体物质，其对人体健康的潜在威胁 应该引起广泛重视。 当前由于蔬菜在种植过程中盲目追求产量，过度施用肥料，而且有些蔬菜生产者采 用：i = 业废水和生活污水浇灌等，造成许多蔬菜中硝酸盐含量过高。化肥的不合理施用， 着莺指氮肥的过量施用，是造成蔬菜体内存积过多硝酸盐的主要原因。氮肥施入农田后， 除大部分以氨态氮的形式残留在土壤中和随地表流失或渗滤n _ l 壤深处外，其余部分被 植物吸收后，一部分被植物利用合成蛋白质等，另一部分在氧化条件和土壤微生物的参 与下产生硝化作用，转变为硝酸根离子的形式，还有部分在反硝化的作用下，以气态 形式流入大气或在土壤中形成亚硝酸根离子，其中一部分亚硝酸根离子被植物所吸收。 植物体内硝态氮累积总量的多少及其变化取决于硝态氮的吸收、还原、转运和同化 等过程，而这些过程不仅与植物本身的生物学特性如作物种类、器官、生育期等密切相 关，而且也受外部因素如施肥、光照、温度和栽培措施等显著影响1 2 ”。般而言，以根、 茎、叶营养器官供食的蔬菜均属于硝酸盐高累积型蔬菜，而以果实供食的蔬菜，则常为 低富集型。蔬菜累积硝酸盐的大d , t 顷序为：叶菜 根菜 葱蒜1 - 瓜果 豆类 茄 果。对于同一蔬菜的不同器官组织中，n 0 3 一含量分布也存在很大差异，一般规律为： 根 茎 叶 果实【2 6 2 ”。在正常生长的蔬菜体内通常不会累积亚硝酸盐，但由于采收后 存放温度高、时间长等原因，引发食物细菌性中毒的沙门氏菌就会大量繁殖，将食物中 硝酸盐还原成亚硝酸盐，这时亚硝酸盐含量会明显增加f 3 “。如果环境温度商，煮熟的蔬 菜存放较久后，亚硝酸盐的含量也会增加。a w o r t h 等发现，如果腌制蔬菜时加盐量不足， 或腌制时问短，难以控制细菌的繁殖，硝酸盐仍可被细菌还原成亚硝酸盐。周根娣等发 现，雪里蕻可食部分盐渍4 天，亚磷酸盐含量可由31 峙g 。1 上升到6 6 7 9 9 g _ 1 。 由于各国作物品种、施肥技术和土壤条件的不同，因此有关蔬菜中硝酸盐、亚硝酸 盐：卫生评价标准也各不相同。1 9 7 3 年w h o 和f a o 规定食品中硝酸盐日允许摄入量 ( a d i ) 为o 3 6 5 峙g 1 体重，亚硝酸盐a d i 值为0 o 1 3p g g 1 体重【3 l j 。欧共体食 品委员会( c e c s c f1 9 9 2 ) 规定硝酸盐a d i 值为o 3 6 5g g - g 。( 体重) ，亚硝酸盐a d l 值为o 00 7 “g - g 1 ( 体重) 。此外，各国在w h o f a o 制定的a d i 值基础上又制定出了 相应的，更为具体的限量标准，如：美国卫生组织提出菠菜中硝酸盐( 干重) 的控制指 标，儿童为小于8 3 3g g - g 1 ，成人为小于3 6 0 0 峙g _ 1 ，对弱婴儿，谣葫芦和番茄中不得检 出硝酸盐；联邦德国规定本国出售的蔬菜中，硝酸盐含量最高不得超出2 5 0g g g “鲜蕈； 吉林农业大学硕士学位论文 蔬菜中硝恋氨速测方法及硝酸盐污染评价的哥究 日本规定硝酸钠每日摄入量为1 0 5h g g ：苏联爱沙尼亚地区规定不同蔬菜中硝酸盐最 大允许浓度为：马铃薯3 0 嵋g 一，白菜和黄瓜1 6 0l i g g 一，甜菜1 8 0 0 雌- g ，古月萝h4 1 5 鹇g 一，冬油菜7 1 0p - g - g ，绿葱1 4 0 0 嵋g 一，以此来评价蔬菜中硝酸盐和征硝酸盐污染 程度。 目前我国尚未制定食品中硝酸盐含量的限量标准，但一般按照w h o f a 0 规定的硝 酸盐和亚硝酸盐a d i 值3 6 m g k 9 4 体重01 3m g k g 体重计算。按每人平均体重6 0 k g 计， 则日允许食用硝酸盐为2 1 6 r a g 。若以每天平均食用蔬菜05 k g 计，蔬菜硝酸盐允许量为 每k g 鲜重4 3 2 m g 。如果再将盐渍和烹煮时的损失( 分别为4 5 和7 0 ) 加入计算，此 限量可扩大为7 8 5 m g 和1 4 4 0 m g 。由此将蔬菜可食部分中硝酸盐含量的卫生标准定为每 k g 新鲜蔬菜含4 3 2 m g ， 1 2 o ) 条件下于4 1 0 r m a 处有最大吸收；并 且在一定范围内与n o ，一含量呈线性关系。生成的黄色化合物，颜色可稳定至少2 0 分钟 不褪色。此外c i 一，n h 4 + 基本上无干扰影响”1 。 反应方程式如下： 吉林农业大学硕士学位论文 蔬菜中硝态氮逮测方法及硝酸盐污染评价的研究 h o 水杨酸 n o3 2 4 检测方法 且龇 一4 3 2 l a g 9 1 ) ，亚硝酸盐含量除部分冬储蔬菜样品超标( j 4 l a g g 。) 外，市售蔬菜样品哑硝酸盐含量未见有超标现象。高硝酸盐蔬菜在市场上大量销售，正 使人民身体健康面临着严重威胁! 蔬菜中硝态氮的这种污染现状，除与当前蔬菜在种植 过程中盲目追求产量，过度施用化肥，采用工业废水和生活污水浇灌外，与目前我国缺 乏严格的蔬菜n 0 3 - 一、n 0 2 - 监控管理制度、缺乏简单、快捷的n 0 3 一、n 0 2 一现场快速榆测 方法也有着密切的关系。本文的快速测定和污染快速评价方法的建立，对蔬菜n o ，一、 n 0 2 - 污染的快速检测，具有非常重要的作用。 采用快速测定和污染快速评价方法，进行实地蔬菜样品的硝态氮快速测定的过程中 发现，本文所建立的方法，简单、快速、精密度高和重现性好、技术操作容易掌握，实 际测定结果令人满意。测定不受操作场所和人员的限制，能满足我国现有蔬菜销售体系 质量监控的需求。 4 2 亳塑童坠盍堂塑主堂! 壅造塞 蓝塞主熊查煎壅型壹垄丛型墼垫堕整堡盐堕煎窭 萎菱羲孽 誉蔷蔷蕃甍 竹n寸 vvvuv = = 卜 口oo o oh 羲蚕蕃董薰 誉善 誉 萎 nnnn on h 竺 口目 一 oo卜、 甍 誉釜誉裘蓑誉美誉 一 h nn寸 寸 一 nt 4ou 、h口 n h 誉莶裘蔷 霉羲孽蓄蔷 o c i o西 2型!n 4 3 盏o_葛口莒_量刍书量唧oz省旦oz 丑稼*惦懈oz点型 n n 6 o q z o zo z口z n n l q z 口- n 一 口n 矗o 吁n _ 口n乙-n口nn n 寸一n n o 卜n口nnoo口 西n n h o a n n吼_【io寸。一 _【口n寸nt，nh口n口n0nn卜寸竹nn。西卜nn n n n q o 口o n 强叫 肇恤怙摆楼糨弩椒濉量!麟翅嫌蜓 眯皿 lu。d 矗丑_基z lu山 b o 量z 芎8 - 出 o d g j z lu彗， 矗。基jz 瓣太陋 $ 姗太陋 冬 姆焱陋 垂 槲求忸 枣 aot葛一【o20焉 球姆榭良 p8口ji&4骞i 联贮趟枢 目011=一od o零一苫 稞贮谜廿 g鼍一一0d_蚤，i 联蛉越僻 。印t 1 、 高g配jdz 。1 8 订疆 靼螂如noz 印t 1 om麦占z t - 8 望、昭 张删如coz 告譬焉磊。莓苎叫鲁iou一詈譬 军 锄翌 qo专q目opob8ia _ 孚5 曝衄 一d墨曲冉， 鬈畦帐憾 oiq霉毪竽口石。墨鼍蠹翌日皇口屯等口。号=ocijo1n曲翟18q。芍ds 咔船锎孽妾器蠼怛噻葵涨螈格麓语剖，钳荨舅语蝶爝啦忙 亳整窒些盔堂塑主芏焦堡塞 煎墓主塑查氢壅型查鎏壁趟熊奠堕墨翌堕堕堡塞 羲羲薹 裘 卜屿n 一 蔷 孽 2：空 莺萎 o n 寸 。 善蕃 一 n oon n 摹8 口n 一西n n口0乙-n o n hn叭n岫n卜一口n “ l 蛾 o-hn 寸na_【-9_【客 期扭 0 口n son-co敬h 眯口k lu彗皿山 矗。暑z lu苎q山 矗。呈z l 8 矗山 矗上昌；z lu苎矗山 矗。吕；z 料太陋 $ 料太陋 博太陋 惫 碍求陋 拳 eoll；一od坼jo器g口j一&吾一 =0l善一od廿霉一苫 =o口jilod_蔷11 臻蛉恻l 臻烬越枢 臻蛉巡岳 臻蜉趟群 暮 嚣嚣u盈sz t 8 翌、匝 镖硎如|noz 。未 。警叠oz b 翌、匠 挺嘁姐|oz 叶高*葛口时ueoguo一8哥等驾 军 如若 qo专q目oqp08一 军 娶佃 卫暑懿mp 乓略眯爆 8lu吾a一山暑铷竽jo 35焉兽扫鼍ko等嚣onn1000in整)18专_od 高o i q 声 咔姆御孽婪黧霹怛噻葵球岭相搿普剖，相铤犟七b株梧罂蜘岛懈 吉林农业大学硕士学位论文 蔬菜中硝态氨速测方法及硝酸盐污染评价的研究 3 4 快速评价方法结论与电极法测定结论比较 采用快速测定方法和污染程度快速评价方法，分别对甘蓝、菠菜、莴黄、黄瓜、 土豆样品，进行硝态氮污染程度测定。见表2 8 。结果表明，快速评价方法结论与电极法 测定结论完全相符。 3 5 今后工作 1 本试验只对蔬菜中硝酸盐污染的评价方法进行了研究，至于亚硝酸盐污染评价 方法的研究，将在以后的工作中进一步完成。同时本方法的建立也为哑硝酸盐污染评价 方法的研究奠定了基础。 2 在以后的工作中还将对硝酸盐快速评价方法进行普遍推广及商品化应用。 3 对于蔬菜中其它污染物质的快速测定，也将在今后的二r j 作中作进一步的研究。 毒整盔些盔鲎塑主掌堡重室 蓝壅主塑查氢垫型查鎏壁趟璧垫重銎堡笪塑堑窒 口i - - ：t q 哆non 目。i no 9 g 星袋墨g 蔓东孽 基；龛毫蚕 媒蛉堪挺 臻赆越子 嫌蛉巡群 球赆越挺媒紧越导 繇贮越澎 臻贮谜惺嫌紧越岳 媒贮懒艮 臻孵巡檀 臻贮嘲艮 臻贮越廿 黎磐趟慨臻蛉越导 媒贮越群 臻紧巡幢球雯螂导 黎蛉越珥 黎紧越恒臻紧型廿 臻喇艮 繇贮巡枢臻紧删钆臻蛉巡哥 莒一焉醋 凇 8 0 9 0 3 n u 概 8 j # 3 础妪 ；g 口一d s 嫌耀 。挈4d日u 橱扛 口oisni。u0u 嵇蟋披幕 = ；8 础 _8望nozv釜 p o q l q g oqo暑8声 燃娶衄 p0o看口。一苗i_点jo暑。孳一譬ou 蹬姆披夏譬燃恹$拳魁$ oqb芯。a 粼熏株催 p0暑暑o2蓉冒屯嚣p0ii苗吕鲁焉ni霉1s盘jo uo萼pu8 n o一山冀l 勰丑袋螺似蘸蠼嚣脚虾袋姆艇恹$盘t蹦誊n帐 吉林农业大学硕士学位论文 蔬桌中硝惫氪速测方法及硝酸盐污染评价的研究 4 结论 通过对蔬菜中硝态氮速测方法及硝酸盐污染评价方法的研究得出以下结论： 4 1 蔬菜中硝酸盐、亚硝酸盐速测方法的研究结论 1 利用硝酸根离子选择性电极同时测定蔬菜中硝酸盐和亚硝酸盐含量的方法简单、 快速、选择性好。回收率分别为9 3 扯】0 5 和9 2 扯1 0 5 ，相对误差分别为一5 1 5 一4 2 2 和一7 5 5 一7 4 0 ，符合定量测定要求。 2 试验筛选的最佳离子强度调节剂为1 0 0l m 0 1 l - 1 n a i 嘎p 0 4 - - - 0 0 5 m o l l n a a c ，既能 使测定的线性范围在1 0 m o l - l 1 - - 1 0 m o l l ，也能有效地消除氯离子的干扰：其它共存 离子对测定没有影响，无需进行特殊处理。 3 试验分析得出，将电极插入溶液之后，l o 秒钟读取电极电位值，回归方程的相 关系数最高；在向5 0 m l 溶液中加入1 5 0 m l 氨磺酸，可以消除亚硝酸根离子对测定硝 酸根离子时的干扰；溶液的p h 对各浓度硝酸盐溶液电位的测定均不产生影响：高锰酸 钾能定量将n 0 2 一氧化成n o ，一。试样中加入1 0 o 1 t o o l l n a z s 0 4 溶液，窜温水浴震 荡1 5 r a i n 为最佳n o ，一提取条件 4 水果中硝酸盐、亚硝酸盐的快速测定，也可以参照此方法进行。 4 2 硝酸盐污染评价方法的研究结论 1 。试验所建立的蔬菜中硝酸盐污染程度快速评价方法与现有方法比较，具有操作 步骤和所用试剂种类简单的优点。测定无需特殊处理和昂贵仪器、费用低廉、精密度高、 重现性好，只需1 3 1 5 分钟就可以完成整个测定过程。样品回收率为7 3 8 2 ，用f 实际样品的半定量分析结果令人满意。操作不受场所和人员的限制，能满足我围现有蔬 菜销售体系质量监控的需求。 2 压汁钳取汁快速、简便为最佳的提取方法；试验确定了取o9 0 m l 蔬菜汁液稀释 至2 0 m l 后，取稀释液0 2 0 m l 加入5 的显色剂o8 0 m l ，硝化1 0 r a i n 后，加入n a o h 显色测定。确定n 0 2 一对本反应的干扰下限为1 5 0 9 9 g ，由于目前我国蔬菜中n 0 2 一远 吉林农业大学硕士学位论文蔬菜中硝态氮速测方法及硝酸盐污染评价的带究 未达到此含量，故蔬菜中n 0 2 一对反应的干扰可忽略。 3 试验制作的标准比色卡携带方便、操作简单适用于大批鼍样品的检测。 4 水果中硝酸盐污染评价，也可以参照此方法进行。 吉林农业大学硕士学位论文蔬菜中硝态氨速测方法及硝酸盐污染评价的研究 参考文献 j 1 沈明珠，翟宝杰等蔬菜硝酸盐累积的研究园艺学报1 9 8 2 ，9 ( 4 1 ：4 1 4 8 【2 】m a y n a r d d n a d v a n c e i n a g r o n o m y 1 9 7 6 ，v o l2 8 7 1 1 1 8 f 3 1 陈振德，程炳嵩蔬菜中硝酸盐及人体健康中国蔬菜，1 9 8 8 ，l ( 1 ) ：1 3 1 5 【4 】封锦芳，李敬光吴永宁等北京市蔬菜硝酸盐和哑硝酸盐污染状况评价中国食品卫生杂 志2 0 0 4 ，1 6 ( 5 ) ：4 0 0 4 0 2 【5 】c o p ewj ，b e i m e rt n i t r a t ea n dn i t r i t ei nv e g e t a b l e s c e n t r ef o ra g r i c u l t u r a lp u b l i s h i n ga n dd o c u m e n t a t i o n ，w a g e n i n g e n 1 9 7 9 f 6 1 吴永宁现代食品安全科学化学工业出版社2 0 0 3 ：2 4 8 2 5 9 【7 】王晶蔬菜中硝酸盐的危害和标准管理中国蔬菜2 0 0 3 ，( 2 ) ：1 3 【8 l 马国瑞杭州市郊蔬菜中n 0 3 一、n 0 2 - 及v c 含量的研究浙江农业科学1 9 9 5 ，( 1 ) ：1 1 1 3 f 9 】a k i ot a k a n an o r i h i d en o s ea n dh i s a ol w a s a k i s p e c l r o - p h o t o m e t r i cd e t e r m i n a r i o no f n i t r i m i nv e g e t a b l ep r o d u c t s ，u s i n g2 - s e cb u 谚 i p h e n o la n a l y g1 9 8 2 ，1 0 7 ：1 9 0 - 【1 0 】金园食品营养与卫生学中国商业出版社1 9 8 6 ，1 3 6 【1 1 】s o d i u mn i t r a t es u m m a r y o f e v a j u m i o np e r f o r m e db yt h ej o i n tf a ow h oe x p e r tc o m m i t t e e o nf o o d a d d i t i v e s 4 4 “j e c f a r e p o r t ：t r s8 5 7 - j e c f a 4 4 1 9 9 5 ，2 9 ，3 2 【1 2 】w a t s o n d h ( e d ) s a f e t y o f c h e m i c a l s i nf 0 0 d - c h e m i c a l c o n t a m i n a n t s ，n e w y o r k 1 9 9 3 6 3 7 5 【1 3 】e i c h h o l z e rm ，g u t z w i l l e re d i e t a r yn i t r i t e s , n i t r i t e s ，a n dn n i l r o s o - c o m p o u n d s a n dc a n c e rf i s k ：a r e v i e wo f t h ee p i d e m i o l g i c a le v i d e n c e n u t r i t i o n f r a s e rp , c h i l v e r sl ，b e r a lv , e ta ln i t r a t ea n d h u m a nc a n c e r ：a r e v i e wo f t h ee v i d e n c ei n t e r n je p i d ci o l g e1 9 7 9 9 ：3 1 1 1 4 】l o r e noa s o i l p l a n t n i t r o g e n r e l a n t i o n s h i pl n ：d o n a lr n i l e s o n j g m a c d o n a l d e d sn i t r a t ei n t h e e n i r o n m e n t v 0 2 a c a d e m i c p r e s s n e w y o r ks a n f r a n c i s c o l o n d o n1 9 7 8 ，2 0 1 2 0 9 1 1 5 】陈振德不同收获时期对蔬菜硝酸盐含量的影响中国蔬菜1 9 8 9 ，( 3 ) ：8 1 0 【1 6 】w h o ：n i t r a t e s ，n i t r i t e sa n dn - f i t r o s oc o u m p o u n d s 【j l e n e i r o n m e n t a lh e a l t hc r i t e r i a ，1 9 9 7 ，5 【1 7 】张漱茗，江丽华，闫华等济南市售蔬菜硝酸盐含量及施肥影响土壤肥料1 9 9 7 t5 ：2 2 2 4 1 8 】申秀英，许晓路，金华市郊蔬菜硝酸盐污染现状及分析农k 环境与发展2 0 0 0 ，1 7 ( 2 ) ：3 2 3 4 【1 9 1 高小杰南京市郊主要蔬菜硝酸盐污染现状评价农村生态环境1 9 9 7 ，1 3 ( 1 ) ：5 9 6 l 。 1 2 0 】黄建国，袁玲重庆市蔬菜硝酸盐、亚硝酸盐含量及其与环境的关系生态学报1 9 9 6 ，1 6 4 9 吉林农业大学硕士学位论文蔬菜中硝态氨逮测方法及硝酸盐污染评价的研究 【2 1 】 【2 2 】 ( 4 ) ：3 8 3 3 8 8 段永蕙，张乃明，张守萍太原市蔬菜硝酸盐污染状况及其影响因素农业环境保护1 9 9 8 ，1 7 ( 3 ) ：1 2 6 1 2 8 李新波，刘树庆，杨福存坝上地蔬菜硝酸盐含量的状况及其防治措施十壤肥料2 0 0 3 【2 3 1 张竹青，杨玉华，王亚维荆州啦蔬菜硝酸盐污染现状评价及防治对策湖北农学院学 报2 0 0 2 ，2 2 ( 1 ) ：2 0 2 3 1 2 4 】贾来，梁命宣长沙市蔬菜硝酸盐污染状况及对策上海蔬菜2 0 0 3 ( 5 ) ：6 1 6 3 ， 【2 5 】周泽义中国蔬菜硝酸盐和亚硝酸盐污染机制及控制对策资源生态环境网研究动态1 9 9 9 ， 1 0 ( 1 ) ：1 3 1 9 【2 6 1 熊艳，尹增松，马艳兰等蔬菜中硝酸