（环境工程专业论文）常温下铜锰复合氧化物催化剂吸附甲醛实验研究.pdf

摘要 摘要 本论文研究铜锰氧化物催化剂，考察该催化剂室温条件下对甲醛的吸附性 能，为甲醛催化氧化动态实验提供基础，以实现空气污染物净化目的。 论文采用浸渍法制各了铜锰氧化物催化剂，利用正交实验法研究了部分制 备参数对催化剂室温甲醛吸附活性的影响，这些参数包括：搅拌时间、老化时 间、烘干时间和焙烧时间，进而确定了催化剂的最优制备条件。在此基础上， 进一步对老化时间和烘干时间对催化剂性能的影响进行了测试。铜锰氧化物对 甲醛的实验结果显示出了较好的低温活性。 关键词：铜锰氧化物，催化剂，甲醛，浸渍法 a b s t r a c t i nt h i st h e s i s ，c o p p e r - m a n g a n e s eo x i d e sc a t a l y s tw a ss t u d i e d t h ea d s o r b a b l e p e r f o r m a n c e f o r t h e c a t a l y s t o ff o r m a l d e h y d ea tr o o m t e m p e r a t u r e o v e r c o p p e r - m a n g a n s e so x i d e sw e r ei n v e s t i g a t e d t h ee x p e r i m e n ts e ts t a g ef o rd y n a m i c c a t a l y t i co x i d a t i o no ff o r m a l d e h y d et or e a l i z et h ep u r p o s eo fp u r i f yt h ea i rp o l l u t a n t t h e c o p p e r - m a n g a n e s e o x i d e sc a t a l y s tw e r ep r e p a r e d u s i i l gi m p r e g n a t i o n m e t h o d ，a n dt h ee f f e c to fas e c t i o no fp r e p a r a t i o nv a r i a b l e sw e r ei n v e s t i g a t e di n d e t a i lb yo r t h o g o n a le x p e r i m e n td e s i g n t h ev a r i a b l e si n v e s t i g a t e di n c l u d et h et i m eo f m i x i n g ，a g i n g ，d r i n ga n dc a l c i n a t i o n t h eb e s tp r e p a r a t i o nv a r i a b l e sw e r ec o n f i r m e d o nt h a tb a s i s ，t h ee f f e c to fa g i n ga n dd r i n gt i m eo nc a t a l y s tp e r f o r m a n c ew e r et e s t e d f u r t h e r c o p p e r - m a n g a n e s eo x i d e sc a t a l y s t sh a db e t t e ra c t i v i t yf o rt h ea d s o r p t i o no f f o r m a l d e h y d ea tr o o mt e m p e r a t u r e k e y w o r d ：c o p p e r - m a n g a n e s eo x i d e s ，c a t a l y s t s ，f o r m a l d e h y d e ，i m p r e g n a t i o n i i 第一章引言 第一章引言 第一节前言 现代社会中，人一生平均7 0 左右的时间要在室内度过，人均日吸入空气 1 2 立方米，而对于生活在城市中的大多数人来说，无论是工作还是家居生活， 至少有8 0 以上的时间是在室内度过的，因而室内空气质量的好坏直接影响到 人们的身体健康程度。 进入2 1 世纪以来，国内房地产市场的逐年升温带动了室内装饰行业的快速 发展，但良莠不齐的装饰装修建筑材料和各类板材家在满足人们豪华、现代的 居住感受的同时，随之带来的是各类有机溶剂的泛滥使用。因此，随着老百姓 生活水平的日益提高以及对环保、健康意识的逐步加强，室内空气污染问题已 经越来越受到人们的重视。 室内空气污染是继“煤烟型污染”和“光化学烟雾型污染”之后的第三类空气 污染，可以说是由于室内引入能释放有害物质的污染源或室内环境通风不佳而 导致室内空气中有害物质无论是从数量上还是从种类上不断增加，并引起人的 一系列不适症状【l 】，其中以挥发性有机化合物一甲醛最为常见，具有很大的代表 性。 第二节甲醛的性质、危害、来源及污染状况 1 2 1甲醛的性质 甲醛( 又名蚁醛) ，化学分子式为c h 2 0 ，结构简式h c h o ，气态甲醛被德 国的霍夫曼于1 8 7 6 年首次发现。甲醛是含羟基化合物，其中碳原子的三个价电 子以三个矿杂化轨道与一个氧原子和两个氢原子形成三个。键，这三个键分布 在同一平面上。碳原子上所余的一个p 轨道价电子，则与氧原子桑的一个p 轨 道电子测侧面交叠成键。碳氢单键和碳氧双键键长分别为o 1 1 0 n m 和0 1 2 0 n m 。 甲醛属极性分子，偶极距为2 2 7 d ，分子量为3 0 0 3 ，熔点9 2 ，沸点2 1 ， 液态时的密度为0 8 1 5g e m 3 ( 2 0 c ) 。甲醛可与空气形成爆炸性混合物，爆炸极 限范围为7 , , , 7 3 1 2 1 。 常温常压下甲醛是一种无色气体，具有强烈刺激性气味。甲醛溶于水、乙 醇、丙酮、乙醚和苯，其3 5 - - 4 0 的水溶液通称为福尔马林。甲醛可发生聚合 1 第一章引言 反应，不同条件下可生成不用的聚合物，高浓度气态甲醛在常温下容易聚合成 三聚甲醛，水溶液中的甲醛容易发生分子脱水现象，形成白色固体状多聚甲醛。 甲醛溶液在低温久置时，溶液内部易出现浑浊，即生成多聚甲醛，为防止甲醛 聚合，常在甲醛溶液中加入8 1 2 的甲醇。 甲醛是合成树脂的重要原料之一，主要用于合成脲醛树脂和酚醛树脂等化 工产品，其中脲醛树脂作为一种树脂类粘合剂被广泛应用于各类人造板，如胶 合板、密度板和刨花板等【3 】。这些用于日常生活中的化工品是室内甲醛污染的一 个主要来源。 1 2 2 甲醛的危害 甲醛属原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的 严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛， 可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充 血、皮肤刺激征、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等。全身症状 有头同、发力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。 甲醛经人体吸收后，会转变成甲醇，产生一定麻醉作用，影响视神经和中 枢神经系，改变体内活性酶和内分泌及免疫系统。如果人体吸收高浓度甲醛的 话，其肝脏、免疫系统和神经系统会受到严重毒害，呼吸道黏膜和眼结膜会受 到强烈刺激，进而引起粘膜炎、咽喉炎等反应性疾病症状1 4 。 甲醛对人体不同器官会产生不同程度的危害1 5 j 。 ( 1 ) 甲醛具有高水溶性，9 5 吸入的甲醛在上呼吸道被吸收，只有相对小 部分进入肺部，到达肺泡黏膜，因此甲醛对与呼吸系统的影响最明显的表现为 其上呼吸道症状。在急性刺激情况下，甲醛可以引起喷嚏、咳嗽、鼻炎。慢性 接触条件下，甲醛是一种引发哮喘的重要空气污染物。 ( 2 ) 甲醛为神经性毒物。经调查发现，长期接触甲醛的工作者会产生头痛、 睡眠质量差及记忆力衰减等病症1 6 1 ，严重可导致神经系统变性坏死，降低d n a 、 i a 合成数量。 ( 3 ) 甲醛通过攻击人体内肝脏红细胞和肝脏，降低肝脏解毒能力，使得甲 醛无法通过肝脏代谢排除体内，经积累后影响身体健康。 ( 4 ) 甲醛对皮肤的影响主要发生在职业接触人群当中。甲醛蒸汽通体接触 渗入皮肤进入体内，引发皮炎、皮肤红肿、剧痛等症状，进而引发接触性皮炎 2 第一章引言 和黏膜刺激症状，严重可导致指甲软化、黑褐色变。 ( 5 ) 通过对我国甲醛作业工人免疫功能的研究发现，低剂量的甲醛可使体 液免疫增强，减少t 淋巴细胞数量，导致各种过敏反应，对化学药品敏感及遗 传性过敏体质者表现尤其严重。 ( 6 ) 甲醛与多种肿瘤的发生有一定关系。上世纪8 0 年代，n i o s h 以多种 动物为研究对象，证明了甲醛的“s ”型剂量一效尖曲线现象，将甲醛定为可疑 致癌物质。国内刘金铃r 7 】等人研究了甲醛与胃癌之间的关系，结果表明甲醛暴露 者胃癌发病是非暴露者的2 9 倍。 ( 7 ) 甲醛通过渗透胎盘屏障，在胚胎中累计形成高于母体的浓度，并通过 一系列反应引起d n a 蛋白质相互交联，从而产生胚胎毒性，导致胚胎畸形。有 研究表明，母体在孕期暴露于甲醛环境中其新生儿在出生后所进行的行为测试 中表现出异常反应，证明了甲醛的神经毒性。 ( 8 ) 甲醛可引起循环代谢疾病，通过作用于血管内皮细胞，损伤血管内皮 细胞，形成血管壁斑块，增加血管内氧压力，加快脂肪酸及低密度脂蛋白的氧 化速率，扩大血管内损伤程度。 ( 9 ) 甲醛对人体感官有明显的刺激作用，主要表现为对眼睛和嗅觉的刺激。 气态甲醛眼刺激阈为0 0 6 m g m 3 ，嗅觉刺激阈为0 0 6 4 ) 2 2 m g m 3 。甲醛吸入后首 先接触到比较湿润的鼻黏膜，立刻粘着与局部产生刺激作用，长期刺激可造成 局部慢性炎症，鼻炎检出率增加，进而影响到嗅觉功能。长期接触高浓度的甲 醛环境作用后，人的嗅觉阈值明显增加，灵敏度明显降低。装饰房间内居留者 健康反应的调查表明在6 个月内有4 6 的人有眼部刺激症状，有6 3 的人有上 呼吸道症状，装饰后3 年内居留者的眼部刺激症状发生率也显著高于对照组人 群。 甲醛浓度与人体不适感关系及各国室内甲醛浓度指导限值与最大容许浓度 参见表1 1 、1 2 。 3 第一章引言 表1 - 1 甲醛质量浓度与人体不适感关系1 8 l t a b l e1 1t h ee f f e c to fh c h 0c o n c e n t r a t i o no n t oh e a l t h i n e s s 质量浓度( m g m 3 ) 对人体影响 0 0 6 - - 0 0 7 嗅到臭味 o 1 2 o 2 5 5 0 人闻到臭味，粘膜受刺激 2 5 - 6 2 眼睛、感官受刺激，打喷嚏，咳嗽，起催眠作用 1 2 刺激加强，呼吸困难 6 0 引发肺炎、肺水肿、导致死亡 表1 _ 2 各国室内甲醛浓度的指导限值与最大容许浓度0 9 i t a b l e1 - 2g u i d e l i n ea n dm a x i m u mp e r m i t t e dv a l u eo fi n d o o rf o r m a l d e h y d e c o n c e n t r a t i o ni nt h ed i f f e r e n tc o u n t r i e s 国家组织 限值( m g m 3 ) w h o 5 0 ) ，其中m n 0 2 最高( 粗粒9 1 ，1 21 tm 细粒 1 0 0 ) ，其他氧化物在室温条件下氧化活很低( 烘干时间 焙烧时间 搅拌时间，老化时间因素影响最大，为主要因素， 搅拌时间因素为不重要因素。 3 、优水平和优组合分析 该项分析即根据各因素各水平的平均值确定优水平，进而选出优组合。 本例老化时间、烘干时间、焙烧时间、搅拌时间为主要因素，根据正交设 计的特性，对老化时间、烘干时间、焙烧时间、搅拌时间来说，4 组试验的试验 条件是完全一样的( 综合可比性) ，可进行直接比较。如果搅拌时间因素对试验 指标无影响时，那么k 1 、k 2 、k 3 应该相等，但由上面的计算可见，k 1 、l 【2 、k 3 实际上不相等。说明，搅拌时间因素的水平变动对试验结果有影响。因此，根 据k 1 、l 【2 、k 3 的大小可以判断老化时间、烘干时间、焙烧时间、搅拌时间对试 验指标的影响大小。 第一例以搅拌时间为因素的最优水平，因为k l k 2 k 3 ，所以最优水平为k 1 。 即搅拌时间2 h 。同理，表2 - 6 中各因素相应k i 、k 2 、k 3 值的比较，按照平均值 3 3 第三章铜锰复合氧化物催化剂静态实验 大小选取优水平为搅拌时间2 h ，老化时间1 6 h ，烘干时间6 h ，焙烧时间4 h ，即 最优组合为搅拌时间2 h + 老化时间1 6 h + 烘干时间6 h + 焙烧时间4 h 。 第二节制备条件的影响 根据前面正交实验结果分析可知，在4 个影响因素中，老化时间和烘干时 间对催化剂静态吸附效率影响较大。因此，本部分实验主要考察该两项制备条 件对催化剂静态吸附效率的具体影响情况，从而确定较佳制备条件。 3 2 1 老化时间的影响 本部分实验中，催化剂的制备条件主要以前期筛选结果为基础。取2 h 搅拌 + 1 6 h 老化+ 6 h 烘干“h 焙烧催化剂制作工艺中1 6 h 老化时间为基准点，两侧各延 伸两小时进行测定，以考察不同老化时间对催化剂性能的影响程度，表3 4 为老 化时间影响实验催化剂制备条件表。 表3 - 4 老化时间影响实验催化剂制备条件 第三章铜锰复合氧化物催化剂静态实验 1 0 0 o 9 5 0 水9 0 0 静 暴8 5 o 册 锱 旺8 0 0 7 5 o 7 0 0 1 4 h1 5 h 1 6 h 1 7 h 1 8 h 老化时间h 图3 - 1 不同老化时间对铜锰复合氧化物催化剂室温吸附活性影响 由图3 1 可见，催化剂吸附效率随着老化时间的增加明显呈现出下降趋势。 1 4 小时老化时间制备出的催化剂吸附效果最佳，大约为9 7 2 ，1 8 小时老化时 间制备的催化剂效果最差，只有9 2 o 。这说明，在催化剂制备过程中存在一个 最佳老化时间。 3 2 2 烘干时间的影响 本部分实验中，催化剂的制备条件以前老化时间影响实验筛选结果为基础。 取2 h 搅拌+ 1 4 h 老化+ 6 h 烘干+ 4 h 焙烧中6 h 烘干条件为基准点，两侧各延伸两小 时进行测定，重点考察烘干时间对催化剂性能的影响程度，表3 5 为烘干时间影 响实验催化剂制各条件表。 3 5 第三章铜锰复合氧化物催化荆静态实验 1 0 0 0 9 5 o 9 0 o 8 5 0 水 薅8 0 0 9 6 寨7 5 0 9 6 褂 擎7 0 0 廿 6 5 o 6 0 0 9 6 5 5 0 9 6 5 0 0 9 6 4 h5 h6 h7 h8 h 烘干时间h 图3 - 2 不同老化时间对铜锰复合氧化物催化剂室温吸附活性影响 由图3 2 可见，单一烘干时间对催化剂的吸附活性影响并没有明显规律。4 小时烘干时间制备出的催化剂吸附效果最差，只有5 5 7 ，6 小时老化时间制备 的催化剂效果最佳，有9 5 8 。综合两次操作条件影响实验结果可以发现，2 h 搅拌+ 1 4 h 老化+ 6 h 烘干+ 4 h 焙烧的催化剂制备工艺在两次试验中均取得了最佳 的实验效果，在一定程度上说明该组工艺参数应属于本项目范畴内最优组合， 可采用其制备的催化剂进行下一阶段的甲醛降解动态实验测试。 3 6 第四章结论 第四章结论 论文主要研究了铜锰复合氧化物催化剂的制备，以甲醛净化为模型反应， 考察了室温条件下不同催化剂对甲醛的静态吸附能力，力争为动态甲醛催化氧 化提供前期技术基础。主要得到以下结论： l 、本文采用动态稀释法制备甲醛气体，作为实验气源，相比传统的福尔马 林溶液加热法和多聚甲醛酸解法，该方法全程采用自动化仪器，配以低 吸附性聚酯膜采样袋对甲醛气体进行配比，具有高精度、抗干扰强、误 差小等特点。 2 、 实验最开始采用气相色谱法对配比好的甲醛气体进行测试。采用石英填 充特定吸附剂对甲醛气体进行定量吸附，然后利用热脱附仪对气体进行 解吸，抽入g c m s 分析。由于为实验室自行研制的测试方法，非国标规 定方法，实验过程中发现其重现性较差，因此最终选定酚试剂分光光度 法，绘制了标准曲线( 一= 0 9 9 7 9 ) 3 、 实验采用浸渍法制备铜锰复合氧化物，载体选择纳米级西0 2 。根据正交 实验法设计了4 因素3 水平催化剂制备计划，制备出的样品以其静态吸 附效率作为指标，对工艺参数进行优化筛选，确定了最优工艺组合( 搅 拌时间2 h + 老化时间1 6 h + 烘干时间6 h + 焙烧时间4 h ) 。 4 、在最优工艺组合基础上，对老化时间和烘干时间两项指标进行了着重考 察。实验发现，催化剂吸附活性随着老化时间的增加呈下降趋势，其中 1 4 h 老化时间制备的催化剂效果最好，甲醛吸附效率为9 7 2 ；而烘干时 间对催化剂活性影响规律并不十分明显，6 h 烘干时间的样品较好，吸附 效率9 5 8 。 3 7 参考文献 参考文献 1 李丽蓉室内空气污染及控制措施装备制造技术，2 0 0 7 ，( 5 ) ：1 2 2 - 1 2 3 2 d a u b e r tte ，d a n n e rrp ( e d s ) p h y s i c a la n dt h e r m o d y n a m i cp r o p e r t i e so fp u r ec h e m i c a l s ： d a t ac o m p l i l a t i o n h e m i s p h e r ep u b l i s h i n gc o r p o r a t i o n , 19 7 6 3 刘学春，张进忠室内环境污染中甲醛的研究微量元素与健康研究，2 0 0 7 ， v 0 1 2 4 ( 1 ) ：5 5 - 5 6 4 孙瑶毅甲醛有害气体治理的研究进展化工科技市场，2 0 0 4 ，( 4 ) ：1 7 - 2 0 5 杨振洲，蔡同建室内甲醛的危害及其预防中国公共卫生，2 0 0 3 ，v 0 1 1 9 ( 6 ) ：7 6 5 7 6 8 6 p e r s o nv j ，a r tj h ，e ta 1 h e a l t hr i s k sa s s o c i a t e dw i t hi n h a l e dn a s a lt o x i c a n t s c r i tr o y t o x i c o l ，2 0 0 1 ，3 1 ( 3 ) ：3 1 3 3 4 7 7 刘金玲，崔毅，贾崇奇，等甲醛职业暴露与胃癌关系的回顾性队列研究中国慢性 病预防与控制，1 9 9 8 ，v 0 1 6 ( 4 ) ：1 7 5 1 7 6 8 日本健康住宅促进协会环境、空气与人彭斌北京：科学出版社 9 裘著革室内空气污染与健康北京：化学工业出版社 1 0 u se n v i r o n m e n t a lp r o t e c t i o na g e n c y ( e p a ) s o u r c e sa n dh e a l t he f f e c t so f s e l e c t e d c o n t a m i n a n t s i n ：i n t r o d u c t i o nt oi n d o o ra i rq u a l i t y ：ar e f e r e n c em a n u a l ，e p a 4 0 0 3 9 i 0 0 3 w a s h i n g t o n d c ：u se p a ，o m c eo fa i ra n dr a d i a t i o n 19 9 1 21 1 1 高凤霞室内甲醛污染的控制与治理黑龙江环境通报，2 0 0 3 ，v 0 1 3 0 ( 3 ) ：7 9 - 8 0 1 2 刘成云，刘念甲醛污染对人体健康的影响四川医学，1 9 9 9 ，v 0 1 2 0 ( 5 ) ：5 0 9 5 1 0 1 3 李艳莉，尹诗，宝妍，等室内甲醛污染来源及其对人体的危害佛山科学技术学院 学报( 自然科学版) ，2 0 0 3 ，v 0 1 2 1 ( 1 ) ：4 9 5 2 1 4 f r e d e r i c kj - p b i o e i d et o x i t ) r ：ac o m p a r i s o no f t h et o x i nc o l o g i c a lp r o p e r t i e so f c o m m o n m e t a l w o r k i n gf l u i db i o c i d e s t h ei n d u s t r i a lm e t a l w o r k i n ge n v i m m o n ：a s s e s s m e n ta n dc o n t r o l ， 1 9 9 5 ：1 3 1 6 1 5 刘君卓，吴汉升，刘有成我国北方农村住宅室内甲醛污染现状及其来源的研究环 境与健康杂志，1 9 9 3 ，v 0 1 1 0 ( 1 ) ：1 0 - 1 1 1 6 刘咏梅，带书柜，袭著革香烟烟雾成分分析及其对d n a 生物氧化能力研究环境与 3 8 参考文献 健康杂志，2 0 0 1 ，v 0 1 1 8 ( 4 ) ：2 0 3 2 0 7 1 7 孙德桥天津市新装修居室甲醛污染调查与预防措施长春工业大学学报( 自然科学 版) ，2 0 0 9 ，v 0 1 3 0 ( 2 ) ：1 5 4 1 5 7 1 8 刘伟新装修住宅室内空气污染物一甲醛的污染调查分析与预防对策： 硕士学位论 文 长春：吉林大学，2 0 0 4 1 9 雷琳，雷志丹室内甲醛的治理技术应用现状与发展趋势科技信息，2 0 0 9 ，( 4 ) 2 0 童志权工业废气净化与利用北京：化学工业出版社，2 0 0 1 2 1 蔡建，胡将军，张雁改性活性炭纤维对甲醛吸附性能的研究环境科学与技术， 2 0 0 4 ，v 0 1 2 7 ( 3 ) ：1 6 1 9 2 2 都基峻，季学李低温等离子体处理气体污染物污染防治技术，2 0 0 0 ， v 0 1 1 3 ( 1 ) ：3 3 - 3 4 2 3 v a nd u r r n ej ，d e w u l fj ，s y s m a n sw e la 1 e f f i c i e n tt o l u e n ea b a t e m e n ti ni n d o o ra i rb ya p l a s m ac a t a l y t i ch y b r i ds y s t e m a p p l i e dc a t a l y s i sb ：e n v i r o n m e n t a l ，2 0 0 7 ，7 4 ：1 6 1 - 1 6 9 2 4 k i mhh ，o g a t aa ，f u t a m u r as a t m o s p h e r i cp l a s m a - d r i v e nc a t a l y s i sf o rt h el o w t e m p e r a t u r ed e c o m p o s i t i o no fd i l u t e a r o m a t i cc o m p o u n d s j o u r n a lo dp h y s i c sd ：a p p l i e d p h y s i c s ，2 0 0 5 ，3 8 ：19 2 9 13 0 0 2 5 c h a n gmb ，l e ec c d e s t r u e t i o no ff o r m a l d e h y d ew i t hd i e l e c t r i cb a r r i e rd i s e h a r g ep l a s m a s e n v i r o n m e n t a ls c i e n c ea n dt e c h n o l o g y , 1 9 9 5 ，2 9 ：18 1 - 18 6 【2 6 】h e n s e ll ( ，p a w l a t j ，t a k a s h i m aka n dm i z u n oa 2 0 0 3p o s s i b i l i t i e so ff o r m a l d e h y d er e m o v a l b yd i s c h a r g ep l a s m a p r o c e e d i n g so fi j p g c 0 3 ，2 0 0 3i n t e r n a t i o n a lj o i n tp o w e rg e n e r a t i o nc o r t t ； ( j u n e16 - 19 ，2 0 0 3 ，a t l a n t a , g e o r g i a , u s a ) 8 0 3 8 0 7 2 7 缪劲松，徐红丽，欧阳吉庭利用低温等离子体技术脱除甲醛的研究北京理工大学 学报，2 0 0 5 ，v 0 1 2 5 ( 增) ：1 8 9 1 9 2 2 8 梁文俊，李坚，金毓奎放电等离子体处理甲醛废气的研究高压电技术，2 0 0 5 ， v 0 1 3 1 ( 1 1 ) ：3 1 - 3 2 2 9 张增凤，丁慧贤低温等离子体一催化脱除室内中v o c 的甲醛黑龙江科技学院学报， 2 0 0 4 ，v 0 1 1 4 ( 1 ) ：1 5 - 1 7 3 0 鹿院卫，王丁会，盛建平，等n t p 协同光催化降解甲醛的实验研究北京工业大学 学报，2 0 0 9 ，v 0 1 3 5 ( 5 ) ：6 6 4 _ 6 6 8 3 9 参考文献 3 1 徐荣，王珊，梅凯低温等离子体催化降解甲醛的实验研究高压电技术，2 0 0 7 ， v 0 1 3 3 ( 2 ) ：1 7 8 1 8 1 3 2 谢军伟光催化氧化技术在污染物处理方面的应用天津化工，2 0 0 8 ，v 0 1 2 2 ( 2 ) ： 4 8 - 5 1 3 3 王红娟，李忠半导体多相光催化氧化技术现代化工，2 0 0 2 ，v 0 1 2 2 ( 2 ) ：5 6 - 6 0 3 4 张高科，董爱宏，刘颖光降解催化剂的研究和应用稀有金属材料与工程，2 0 0 5 ， v 0 1 3 4 ( 3 ) ：3 4 1 3 4 5 3 5 y a n gjj ，l idx ，z h a n gzj , e ta 1 as t u d yo ft h ep h o t o c a t a l y t i co x i d a t i o no ff o r m a l d e h y d e o np t f e 2 0 3 f i i 0 2 j o u r n a lo dp h o t o c h e m i s t r ya n dp h o t o b i o l o g ya ：c h e m i s t r y , 2 0 0 0 1 3 7 ：19 7 - 2 0 2 【3 6 】徐敏，和满潮，王岩，等t i o z a c f 复合材料吸附一光催化降解甲醛的实验研究中 国安全生产科学技术，2 0 0 8 ，v 0 1 4 ( 2 ) ：4 0 4 4 3 7 刘娜，杨建忠t i 晓a c f 吸附一光催化净化甲醛的研究西安工程科技学院学报， 2 0 0 7 ，v 0 1 2 1 ( 4 ) ：4 3 7 - 4 4 0 3 8 刘亚兰，潘珠玉纳米t i q 与活性炭纤维复合降解空气中甲醛林业科技，2 0 0 9 ， v 0 1 3 4 ( 1 ) ：4 2 4 5 3 9 郭振红，冯国会，周振峰，等纳米t i o _ 2 _ a c f 光催化净化室内空气污染物试验建 筑热能通风空调，2 0 0 8 ，v 0 1 2 7 ( 5 ) ：1 6 1 8 4 0 孙和芳，张国栋，郑光字活性炭负载t i 0 2 光催化讲解甲醛安徽工业大学学报， 2 0 0 7 ，v 0 1 2 4 ( 1 ) ：3 9 4 2 4 1 彭人勇，刘淑娟，赵玉美活性炭纤维负载t i 0 2 光催化降解甲醛的影响冈素环境工 程学报，2 0 0 9 ，v 0 1 3 ( 7 ) ：1 2 9 4 1 2 9 8 4 2 周秉明，申利春纳米s n o j z n o 复合氧化物对甲醛的光催化性能研究贵州工业大 学学报( 自然科学版) ，2 0 0 8 ，v 0 1 3 7 ( 3 ) ：卜4 4 3 t e r s u r on ，a k i r af ，p h i l l i ps ，e ta 1 p h o t o c a t a l y t i cd e g r a d a t i o no fg a s e o u sf o r m a l d e h y d e u s i n gt i 0 2f i l m e n v f f o n m e n m is c i e n c e & t e c h n o l o g y , 1 9 9 8 3 2 ( 2 3 ) ：3 8 3 1 3 8 3 3 4 4 s h i r a i s h if ，y a m a g u e h is ，o h b u e h iyar a p i dt r e a t m e n to ff o r m a l d e h y d ei nah i g h l yt i g h r o o mu s i n gap h o t o c a t a l y t i cr e a e t o rc o m b i n e dw i t hac o n t i n u o u sa d s o r p t i o na n dd e s o r p t i o n a p p a r a t u s c h e m i c a le n g i n e e r i n gs c i e n c e ，2 0 0 3 ，5 8 ( 3 - 6 ) ：9 2 9 9 3 4 4 5 s a l e hjm ，h u s s i a nsm a d s o r p t i o n ，d e s o r p t i o na n ds u r f a c ed e c o m p o s i t i o no f f o r m a l d e h y d ea n da c e t a l d e h y d eo nm e t a lf i l m sn i c k e l ，p a l l a d i u ma n da l u m i n u m j c h e m s o e ， 参考文献 f a r a d a yt r a m ，1 9 8 6 ，8 2 ( 1 ) ：2 2 2 1 2 2 3 4 4 6 i m a m u r as ，u e h i h o r id ，u t a n ik o x i d a t i v ed e c o m p o s i t i o no ff o r m a l d e h y d eo n s i l v e r - c e r i u mc o m p o s i t eo x i d ec a t a l y s t c a t a l l e t t ，1 9 9 4 ，2 4 ：3 7 7 - 3 8 4 4 7 a l v a r e zm c ，o s h e av a d p , f i e r r oj l g , m a n g a n e s e - p a l l a d i u mo x i d ec a t a l y s t sf o rv o c s 2 2 3 2 2 8 e t a 1 a l u m i n a - s u p p o r t e dm a n g a n e s ea n d c o m b u s t i o n c a t a l c o m m u n ，2 0 0 3 ，4 ( 5 ) ： 4 8 j i am ，s h e nyl ic ，e ta 1 e f f e c to fs u p p o r t so i lt h eg o l dc a t a l y s ta c t i v i t yf o rc a t a l y t i c c o m b u s t i o no fc oa n dh c h o c a t a l l e t t ，2 0 0 5 ，9 9 ( 3 - 4 ) ：2 3 5 - 2 3 9 4 9 y a n gx ，s h e ny ，y u a nz ，e ta 1 f e r r i ci o n sd o p e d5 am o l e c u l a rs i e v e sf o rt h eo x i d a t i o no f h c h ow i t hl o wc o n c e n t r a t i o ni nt h ea i ra tm o d e r a t et e m p e r a t u r e j m 0 1 c a t a l a ：c h e m ，2 0 0 5 ， 2 3 7 ( 1 - 2 ) ：2 2 4 - 2 3 1 5 0 t a n gx ，l iyh u a n gx ，e ta 1 m n o 。- c e 0 2m i x e do x i d ec a t a l y s t sf o rc o m p l e t eo x i d a t i o no f f o r m a l d e h y d e ：e f f e c to fp r e p a r a t i o nm e t h o da n dc a l c i n a t i o nt e m p e r a t u r e a p p l c a t a l b ，2 0 0 6 ， 6 2 ( 3 - 4 ) ：2 6 5 2 7 3 5 1 t a n gxf c h e njl ，l iyg e ta 1 c o m p l e t eo x i d a t i o no f f o r m a l d e h y d eo v e ra g m n o x - c e 0 2 c a t a l y s t s c h e m e n g j ，2 0 0 6 ，11 8 ( 1 - 2 ) ：11 9 - 1 2 5 5 2 唐幸福，黄秀敏，邵建军，等氧化锰八面体分子筛纳米棒的合成及其催化甲醛低温 氧化性能催化学报，2 0 0 7 ，v 0 1 2 7 ( 2 ) ：9 7 9 9 5 3 c h r i s t o s k o v asgd a n o v an ，g e o r g i e v am ，e ta 1 i n v e s t i g a t i o no fn i c k e lo x i d es y s t e mf o r h e t e r o g e n e o u so x i d a t i o no fo r g a n i cc o m p o u n d s a p p l c a t a l a ，19 9 5 ，12 8 ( 2 ) ：219 - 2 2 9 5 4 s e k i n eyo x i d a t i o nd e c o m p o s i t i o no ff o r m a l d e h y d eb ym e t a lo x i d e sa tr o o mt e m p e r a t u r e a t m o s e n v i r o n ，2 0 0 2 ，3 6 ( 3 5 ) ：5 5 4 3 - 5 5 4 7 5 5 z h a n gcb ，s h ixy g a ohwe ta 1 e l i m i n a t i o no ff o r m a l d e h y d eo v e rc u - a 1 2 0 3c a t a l y s ta t r o o mt e m p e r a t u r e j e n v i r o n s c i - c h i n a , 2 0 0 5 ，l7 ( 3 ) ：4 2 9 - 4 3 2 5 6 z h a n gcb ，h eh ，t a n a k ak p e r f e c tc a t a l y t i co x i d a t i o no ff o r m a l d e h y d eo v e rap t r r i t h c a t a l y s ta tr o o mt e m p e r a t u r e c a t a l c o m m u n ，2 0 0 5 ，6 ( 3 ) ：2 1l - 2 1 4 5 7 z h a n gcb ，h eh ，t a n a k ak c a t a l y t i cp e r f o r m a n c ea n dm e c h a n i s mo fai r t i 0 2c a t a l y s tf o r t h eo x i d a t i o no f f o r m a l d e h y d ea tr o o mt e m p e r a t u r e a p p l c a t a l b ，2 0 0 6 ，6 5 ( 1 2 ) ：3 7 - 4 3 5 8 张纪领，尹燕华，张志梅，等c 0 低温氧化霍加拉特催化剂的研究综述舰船防化， 2 0 0 7 ，3 ：9 1 5 5 9 s k a r m a nb ，g r a n d j e a nd ，b e n f i e l dre ，e ta 1 c a r b o nm o n o x i d eo x i d a t i o no nn a n o 参考文献 s t r u c t u r e dc u o x c e 0 2c o m p o s i t ep a r t i c l e sc h a r a c t e r i z e db yh r e m ，x p s ，x a s ，a n d h i g h - e n e r g yd i f f r a c t i o n j o u r n a lo f c a t a l y s i s ，2 0 0 2 ，2 1l ( 1 ) ：i1 9 - 1 3 3 6 0 张纪领，尹燕华，张志梅c o 低温氧化霍加拉特催化剂的研究工业催化，2 0 0 7 ， v 0 1 1 5 ( 6 ) ：5 6 6 1 6 1 m i r z a e iaa ，s h a t e r i a nh k a y k h a i im t h ex r a yp h o t o e l e c t r o ns p e c t r o s c o p yo fs u r f a c e c o m p o s i t i o no fa g e dm i x e dc o p p e rm a n g a n e s eo x i d ec a t a l y s t s a p p l i e ds u r f a c es c i e n c e ，2 0 0 5 ，2 3 9 ： 2 4 6 - 2 5 4 6 2 s c h w a bgm ，k a n u n g osb d i ek a t a l y t i s c h ev e r s t a r k u n gi mh o p c a l i t zp h y sc h e m ，1 9 7 7 ， 1 0 9 ：1 0 7 6 3 c o o k edl ，v e pr e ks f i r s td i r e c te v i d e n c eo fas o l i ds t a t ec h a r g et r a n s f e rr e d o xs y s t e m 白2 + + m n 3 + c u + + 胁4 + i nc o p p e r m a n g a n e s eo x i d e s o l i ds t a t ec o m m u n i c a t i o n s ，1 9 8 6 ， 5 7 ：7 4 5 7 4 8 6 4 l a r s s o np0 。a n d e r s s o na o x i d e so fc o p p e r , c e r i apr o m o t e dc o p p e r ，m