（木材科学与技术专业论文）脱脂豆粉制木材胶粘剂的改性研究.pdf

福建农林大学2 0 0 9 届硕士学位论文 摘要 捅要 随着世界各国对木材加工产品甲醛释放量限制的日益严格，寻求无醛胶粘剂 已成为木材工业的重要研究课题。大豆是可再生资源，易于种植，来源广，成本 低，环保性能好，是理想的胶粘剂原料。但传统豆胶不具耐水性，需要进行改性。 因此围绕豆胶的改性研究成了国内外木材工业研究的热点。 本论文以脱脂豆粉( d s f ) 为原料，研究了酸法( 酸h ) 、碱法( 碱n ) 、 酸碱联合法( 酸h 和碱n ) 、酸盐碱联合法( 酸h 、盐f 和碱n ) 分别改性豆 胶的效果，并研究改性剂加入的反应时间对豆胶耐水胶合强度的影响，用试验得 出的最佳改性豆胶探讨压板工艺；以傅里叶红外光谱( f t i r ) 和x 射线光电子 能谱( x p s ) 分析豆胶改性过程中各阶段样品的变化，再用活性物质( 三聚氰胺、 双氰胺、尿素、丙烯酰胺和三乙醇胺) 进一步改性豆胶，研究活性物质对豆胶的 改性效果；再用f t i r 、x p s 、热重( t g ) 分析活性物质改性豆胶各阶段样品的 变化，探索改性豆胶耐水胶合强度增加的机理。 按传统方法制备的豆胶干状胶合强度为1 7 0 m p a 。若用g b 9 8 4 6 3 2 0 0 4 “胶 合板”中规定的i i 类胶的标准检测，全部开胶，不具有耐水性，为i i i 类胶。 用浓度为3 8 的酸h ( 3 8 h ) 为改性因素，研究了三个水平( 5 9 、1 1 9 、 1 7 8 ，相对于d s f 质量，下同) 的添加量对豆胶耐水胶合强度的影响。结果表 明，3 8 h 可以提高改性豆胶的耐水胶合强度，改性效果呈现先上升后下降趋势； 当添加量为1 1 9 时，有最好的耐水胶合强度，为0 4 8 m p a 。 浓度为3 0 的碱n ( 3 0 n ) 作为豆胶的改性剂，研究结果表明，随着3 0 n 用量的提高，改性豆胶耐水胶合强度下降；3 0 n 用量为2 6 6 时，改性后的豆 胶有最好耐水胶合强度，为0 4 3 m p a ，略低于3 8 h 改性的效果。 不同配比的酸h 与碱n 联合改性豆胶的结果表明，适当比例的3 8 h 与 3 0 n 对改性豆胶的耐水胶合强度起正效应；当3 8 h 和3 0 n 的添加量分别为 1 1 9 和3 9 9 时，改性后的豆胶耐水胶合强度提高到0 6 1 m p a 。 采用l 9 ( 3 4 ) 正交试验对酸盐碱联合改性豆胶( h f n d s f ) 的效果作研究， 结果表明，盐f 和碱n 对改性后的豆胶耐水胶合强度影响显著；1 和3 用量 的盐f 改性的豆胶均有较好的耐水胶合强度，但盐f 用量为3 时，改性的豆胶 成泡沫状，操作性能差；配方中各组份质量比分别为d s f ：h 2 0 ：3 8 h ：f ： 3 0 n = 1 0 0 ：4 0 0 ：1 1 9 ：1 ：3 9 9 时，改性豆胶的耐水胶合强度为0 6 4 m p a ；当此配 方中盐f 用量降低为o o l 时，改性豆胶的耐水胶合强度提高至0 8 5 m p a ，达到 g b 9 8 4 6 3 2 0 0 4 “胶合板”中规定的i i 类胶合板的要求，但试件合格率仅为7 0 。 因此，选用各组份质量比为d s f ：h 2 0 ：3 8 h ：f ：3 0 n - - 1 0 0 ：4 0 0 ：1 1 9 ：0 0 1 ：3 9 9 的配方继续作研究。 福建农林大学2 0 0 9 届硕士学位论文 摘要 采用l 9 ( 3 4 ) 正交试验对改性豆胶h f n d s f 制作过程中加入改性剂的反应 时间进行研究，结果表明，三个阶段的反应时间对改性豆胶h f n d s f 耐水胶 合强度影响大小为d s f 与水混合搅拌时间( a ) 盐f 与3 8 h 的混合液加入后 的反应时间( b ) 3 0 n 加入后的反应时间( c ) ，其中b 阶段的影响显著；当 a 、b 、c 三阶段的反应时间分别为6 0 m i n 、3 0 m i n 、1 0 m i n 时，改性豆胶有最好 的耐水胶合强度，为o 8 9 m p a ，试件合格率为8 0 。 采用l 9 ( 3 4 ) 正交试验对改性豆胶h fnd s f 进行压板工艺研究，结果表明， 压板因素对改性豆胶h fnd s f 耐水胶合强度影响大小依次为热压温度 单位 压力 热压时间，其中热压温度的影响显著：当热压温度、单位压力、热压时间 分别为1 4 0 、1 0 m p a 、1 2 5m i n r l l r l l j 时，改性豆胶h f n d s f 最好的耐水胶 合强度为0 9 1 m p a ，试件合格率为7 0 。 对改性豆胶h f - n d s f 制备过程的各产物进行f t i r 分析发现，各样品都存 在酰胺i 、i i 、i i i 谱带特征吸收：酸与金属盐改性会使豆胶中形成大量的c o o h 和n h ”，并在1 7 2 5t i l l 1 处出现c o o h 的c = o 特征吸收峰，1 5 7 0c m 。1 处酰胺谱 带i i 吸收峰下降为1 5 3 7c n l ；再加入3 0 n 改性，则与基团c o o h 产生中和反 应，1 7 2 5c n l 。1 处的吸收峰消失，与1 6 5 0 7 5e r a 。1 处的吸收峰合并成宽强峰；固化 的改性豆胶h fnd s f 不存在n h 3 + ，红外光谱中1 5 7 0c m - 1 酰胺谱带i i 的吸收 峰重新出现。 对改性豆胶h fnd s f 制备过程的各产物进行x p s 分析，显示各样品中c 元素的c l 。结合能共有五种状态，分别为2 8 4 6 e v 、2 8 6 1 e v 、2 8 7 7 e v 、2 8 9 1 e v 和2 8 9 2 e v ；n 元素的n l 。结合能有两种状态，分别为3 9 9 8 e v 、4 0 1 1l e v ；o 元素的0 l 。结合能有三种状态，分别为5 3 2 0 0 e v 、5 3 2 9 8 e v 和5 3 3 7 7 e v ；从中 可以分析出，d s f 经酸与金属盐改性后，发生了蛋白质高级结构的破坏及少量酰 胺键酸水解和部分羧基的脱羧反应，表面的c 、o 元素含量与d s f 相比有所下 降；碱液的加入在终止酰胺键酸水解的同时会导致碱水解的发生，肽链上部分氨 基脱除生成氨气逸出，n 元素含量下降，o 元素含量上升；固化后的改性豆胶有 新的酰胺键生成，表面o 元素含量迅速下降。 在上述分析的基础上，选用活性物质进一步改性h f - n d s f 豆胶，旨在提 高其稳定性及耐水性。活性物质改性后的结果表明，在试验范围内，采用三聚氰 胺、尿素、三乙醇胺改性豆胶，性能不稳定，压制的胶合板耐水胶合强度变化大； 采用双氰胺改性豆胶效果好，添加d s f 质量4 5 的双氰胺制备的改性豆胶压制 的胶合板耐水胶合强度均大于0 8 m p a ，试件合格率大于8 0 ；最佳双氰胺改性 豆胶( h fns d s f ) 的各组份质量比为：d s f ：h 2 0 ：3 8 h ：f ：双氰胺：3 0 n = 1 0 0 ： 4 0 0 ：1 1 9 ：o 0 1 ：4 5 ：3 9 9 。 福建农林大学2 0 0 9 届硕士学位论文 摘要 对改性豆胶h f n s d s f 进行红外光谱分析表明，添加双氰胺反应1 h 后， 样品仍存在双氰胺c n 及c = n 特征吸收峰；而固化后的改性豆胶h fns d s f 在1 5 9 6 8 4g r n d 处n h 3 + 的特征吸收峰消失，说明改性豆胶h fns d s f 固化过 程以新生成的酰胺键发生交联。 对改性豆胶h fns d s f 进行x p s 分析，发现双氰胺加入后n 、o 的表面 含量提高；碱加入后使n 元素含量下降，说明碱在终止酸水解的同时会使酰胺 键发生碱水解，有氨气生成并逸出。当双氰胺与豆胶中的物质发生反应制成 h f n s d s f 改性豆胶后，o 的含量降低了，说明双氰胺酸水解生成的伯氨基与 亲水性基团c o o 结合形成c o o n h 3 结构，部分疏水基团转而向外，提高了 h f n s d s f 改性豆胶的稳定性；h fns d s f 固化后o 元素的表面含量继续 下降，说明在固化过程中，改性豆胶中的活性基团进一步以c o o n h 3 结构发生 缩聚交联。 用热重分析仪t g 对d s f 、h fnd s f 、h fns d s f 进行分析，发现d s f 在7 6 2 时失重速率最大，达到1 8 5 m i n ，h - n s d s f 的最大失重速率出现在 6 7 o ，为2 4 8 m i n ，h fns d s f 的最大失重速率对应的温度最小，为5 1 7 ，失重速率为3 6 1 m i n ；说明改性后的豆胶对水分形成的束缚力( 范德华力) 减小，蛋白质分子部分疏水基团朝外，耐水性更好；当温度达到1 3 0 时，三个 样品具有相同的失重速率，从侧面反应了新生成酰胺键数量 h f n s d s f h f - n d s f ，因而h f - n s d s f 形成的交联结构更稳定。 经成本估算，改性豆胶h fns d s f 为1 6 6 6 元吨，每吨比u f 树脂胶高3 0 8 元，但改性豆胶h fns d s f 不含游离醛，环保性能好。 本研究最终确定的改性豆胶配方各组份质量比为d s f ：h 2 0 ：3 8 h ：f ：双氰 胺：3 0 n = 1 0 0 ：4 0 0 ：1 1 9 ：o 0 1 ：4 5 ：3 9 9 ；该胶用于压制胶合板，热压工艺为：热 压温度1 4 0 、单位压力1 0 m p a 、热压时间1 2 5m i n r a n l 一；胶合板耐水胶合强 度达到g b 9 8 4 6 3 2 0 0 4 “胶合板”中规定的类胶合板的要求( 0 8 0 m p a ) ，试 件合格率 1 8 0 ，稳定性好；改性豆胶成本略高于u f 树脂胶，但环保性能好， 生态效益显著。 关键词：脱脂豆粉；改性剂；活性物质；耐水胶合强度；f t i r ；x p s ；t g 福建农林大学2 0 0 9 届硕士学位论文 摘要 a b s tr a c t w i t ht h er e s t r i c t i o n so ff o r m a l d e h y d ee m i s s i o ni nw o o dp r o c e s s i n gp r o d u c t m o r ea n dm o r es t r i n g e n c yo nt h ew o r l d w i d e ，s e a r c h i n gf o ran o n f o r m a l d e h y d ew o o d a d h e s i v eh a sb e c o m ea ni m p o r t a n tr e s e a r c ht o p i co ft i m b e ri n d u s t r y s o ya sa ni d e a l a d h e s i v em a t e r i a lh a sm a n ya d v a n t a g e s ，s u c ha sr e n e w a b l e ，e a s yc u l t i v a t i o n ，l o wc o s t ， e n v i r o n m e n t a lp e r f o r m a n c e b u tt r a d i t i o n a l s o yb a s e d a d h e s i v e sh a v en o t w a t e r - r e s i s t a n c e ，n e e df o rm o d i f i c a t i o n t h e r e f o r e ，f o c u so nt h em o d i f i c a t i o no fs o y b a s e da d h e s i v eh a sb e c o m ear e s e a r c hh o t s p o to ft i m b e ri n d u s t r yo nt h ew o r l d w i d e i nt h i sp a p e r , d e f a t t e ds o yf l o u r ( d s f ) w a su s e df o rr a wm a t e r i a l s ，a n dt h ee f f e c t s o ft h ea c i d ( a c i dh ) ，b a s e ( b a s en ) ，a c i d b a s e ( ha c i da n db a s en ) a n da c i d s a l t - b a s e ( a c i dh ，s a l tfa n db a s en ) o ns o yb a s e da d h e s i v ew e r ei n v e s t i g a t e da tf i r s t ；s e c o n d l y , t h ei n f l u e n c e so fr e a g e n t s r e a c t i o nt i m eo nw a t e r r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t ho fs o y b a s e da d h e s i v ew e r er e s e a r c h e d ；t i l i r d t h eo p t i m u mf o r m u l aw a su s e df o rs t u d i e dt h e h o t - p r e s s i n gt e c h n o l o g yo fp l y w o o d ；t h e nf o y e r i n f r a r e ds p e c t r o s c o p y ( f t i r ) a n d x - r a yp h o t o e l e c t r o ns p e c t r o s c o p y ( x p s ) w e r eu s e df o ra n a l y s i st h ep r o d u c t sw h i c h f r o mp r e p a r a t i o no ft h em o d i f i e ds o yb a s e da d h e s i v e ，a n dt h e nt h ee f f e c t so fa c t i v e s u b s t a n c e ( m e l a m i n e ，d i c y a n d i a m i d e ，u r e a ，a c r y l a m i d ea n dt r i e t h a n o l a m i n e ) o n w a t e r - r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t ho fm o d i f i e ds o yb a s e da d h e s i v ew e r es t u d i e df u r t h e r ； f i n a l ，t h ef t i r ，x p sa n dt h e r m a lg r a v i m e t r i c ( t g ) w e r eu s e df o ra n a l y s i st h e p r o d u c t sw h i c hf r o mp r o c e s so fs o yb a s e da d h e s i v em o d i f i e db ya c t i v es u b s t a n c e st o r e s e a r c h e dt h em e c h a n i s mo fi n c r e a s i n gw a t e r - r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t h t h ed r i e db o n d i n gs t r e n g t ho ft h ep l y w o o dw h i c hb o n dw i t ht r a d i t i o n a ls o y b a s e da d h e s i v ew a s1 7 0 m p a b u ta l lt h e s a m p l e s w i l lb ed e l a m i n a t e da n d w a t e r - r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t hw a s0 m p a ，w h e nt h ep l y w o o dt e s tw i t ht h er e q u e s to f c h i n an a t i o n a ls t a n d a r d ( g b 9 8 4 6 3 - 2 0 0 4 ，p l y w o o dt y p ei i ) s o ，t h et r a d i t i o n a ls o y b a s e da d h e s i v ei st h ea d h e s i v et y p ei i i t h ea c i dhw i t h3 8 c o n c e n t r a t i o n ( 38 h ) f o rt h em o d i f i c a t i o nf a c t o r ，t h e e f f e c t so f3 8 hu s a g e ( 5 9 ，11 9 ，17 8 r e l a t i v et h em a s so fd s f ，t h es a m e b e l o w ) o nw a t e r r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t ho fm o d i f i e ds o yb a s e da d h e s i v ew a s s t u d i e d t h er e s u l t ss h o w e dt h a t ，38 hc a ni m p r o v et h ew a t e r r e s i s t a n tb o n d i n g s t r e n g t ho fm o d i f i e ds o yb a s e da d h e s i v e ，t h er e s u l t sw e r ed e c r e a s ea f t e rr i s e ；t h eb e s t w a t e r - r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t hw a so 4 8 m p aw h e nt h eu s a g eo f38 hw a s11 9 t h eb a s enw i t hc o n c e n t r a t i o n3 0 ( 3 0 n ) a sam o d i f i e ro ft h es o yb a s e d a d h e s i v e ，t h es t u d ys h o w e dt h a tt h ew a t e r - r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t ho fs o yb a s e d 福建农林大学2 0 0 9 届硕士学位论文 摘要 a d h e s i v ed e c r e a s ew i t ht h eu s a g eo f3 0 ni n c r e a s e ；t h eb e s tw a t e r - r e s i s t a n tb o n d i n g s t r e n g t hw a s0 4 3 m p a ，w h e nt h eu s a g eo f3 0 nw a s2 6 6 ，b u tt h em o d i f i e de f f e c t o f3 0 nl e s st h a n38 h t h es o yb a s e da d h e s i v em o d i f i e dw i t hd i f f e r e n tr a t i oa c i dha n db a s en ，t h e r e s u l t ss h o wt h a tm o d e r a t ep r o p o r t i o no f3 8 ha n d3 0 nh a v ep o s i t i v ec o r r e l a t i o n o nw a t e r - r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t ho fm o d i f i e ds o yb a s e da d h e s i v e ；w h e nt h eu s a g e o f3 8 ha n d3 0 nw e r e11 9 a n d3 9 9 t h ew a t e r r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t ho f m o d i f i e ds o yb a s e da d h e s i v ei n c r e a s e dt o0 61m p a t h el 9 ( 3 4 ) o r t h o g o n a lt e s tw a su s e do nr e s e a r c hs o yb a s e da d h e s i v ew h i c h m o d i f i e db ya c i d ，s a l ta n db a s e ( h fn d s f ) r e s u l t ss h o wt h a tt h es a l tfa n db a s en h a v es i g n i f i c a n ti m p a c to nw a t e r - r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t ho fm o d i f i e ds o yb a s e d a d h e s i v e ；w h e nt h eu s a g eo fs a l tfw a s1 o r3 ，t h ew a t e r - r e s i s t a n tb o n d i n g s t r e n g t ho fm o d i f i e ds o yb a s e da d h e s i v ew e r eb e t t e r ，b u t3 s a l tf r e s u l t st om o d i f i e d s o yb a s e da d h e s i v ef o r ml o t so f b u b b l ea n dd i f f i c u l tt oo p e r a t i o n ；t h ew a t e r r e s i s t a n t b o n d i n gs t r e n g t ho f m o d i f i e ds o yb a s e da d h e s i v er e a c h e do 6 4 m p a ，w h e nq u a l i t yo f i n g r e d i e n t sw e r ed s f ：h 2 0 ：3 8 h ：f ：3 0 n = 1 0 0 ：4 0 0 ：11 9 ：1 ：3 9 9 ；w h e nt h e u s a g eo fs a l tfw a s0 01 i nt h i sf o r m u l a , t h ew a t e r - r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t ho f m o d i f i e ds o yb a s e da d h e s i v ee n h a n c e dt o0 8 5 m p a ，r e a c h e dt h er e q u e s to fc h i n a n a t i o n a ls t a n d a r d ( g b 9 8 4 6 3 2 0 0 4 ，p l y w o o dt y p ei i ) ，b u tt h eq u a l i f i e ds a m p l eo n l y 7 0 t h e r e f o r e ，c o n t i n u et os t u d yt h ef o r m u l a ( d s f ：h 2 0 ：3 8 h ：f ：3 0 n = 1 0 0 ： 4 0 0 ：11 9 ：o 0 1 ：3 9 9 ) w a sn e e d t h el 9 ( 3 4 ) o r t h o g o n a lt e s tw a su s e df o rr e s e a r c hr e a c t i o nt i m eo fr e a g e n t so n t h ep r o d u c t i o no fh f n d s f r e s u l t ss h o w e dt h a tr e a g e n t sr e a c t i o nt i m eo nt h e p r o d u c t i o no fh fn d s fh a v ea na f f e c to nt h ew a t e r - r e s i s t a n c eb o n d i n gs t r e n g t h ， a n de f f e c t sa sf o l l o w ：s t i r r i n gt i m eo fd s fm i x e dw i t hw a t e r ( s t a g ea ) t h er e a c t i o n t i m eo ft h em i x t u r es a l tfa n d38 hw a sa d d e d ( s t a g eb ) t h er e a c t i o nt i m ea f t e r 3 0 nw a sa d d e d ( s t a g ec ) ，a m o n gt h et h r e e - s t a g e ，s t a g ebh a v es i g n i f i c a n ti m p a c t ； w h e nt h er e a c t i o nt i m eo fs t a g ea ，s t a g eba n ds t a g ecw e r e6 0 m i n , 3 0 m i na n d10 m i n , t h eb e s tw a t e r - r e s i s t a n c eb o n d i n gs t r e n g t ho fh fnd s fw a so 8 9 m p a ，a n dt h e q u a l i f i e ds a m p l ew a s8 0 t h el 9 ( 3 4 ) o r t h o g o n a lt e s tw a su s e do nr e s e a r c hh o t p r e s s i n gt e c h n o l o g yo f h f - n d s f r e s u l t ss h o w e dt h a th o t p r e s s i n gt e c h n o l o g yo fh fnd s fh a v ea n a f f e c to nt h ew a t e r - r e s i s t a n c eb o n d i n gs t r e n g t h ，a n de f f e c t sa sf o l l o w ：h o t - p r e s s i n g t e m p e r a t u r e u n i tp r e s s u r e h o t - p r e s s i n gt i m e ，a m o n gt h eh o t p r e s s i n gt e c h n o l o g y , v 福建农林大学2 0 0 9 届硕士学位论文 摘要 h o t - p r e s s i n gt e m p e r a t u r eh a v es i g n i f i c a n ti m p a c t ；w h e nh o t p r e s s i n gt e m p e r a t u r e ，u n i t p r e s s u r ea n dh o t - p r e s s i n gt i m ew e r e1 4 0 ，1 0 m p aa n d1 2 5m i n m m 1 ，t h eb e s t w a t e r r e s i s t a n c eb o n d i n gs t r e n g t ho fh f - n d s fw a so 9 1 m p a , a n dt h eq u a l i f i e d s a m p l ew a s7 0 f t i rw a su s e df o ra n a l y s i st h ep r o d u c t sw h i c hf r o mp r e p a r a t i o no fh f - n d s f ， t h ea n a l y s i ss h o w e dt h a ta m i d ei d e n t i t ya b s o r p t i o nb a n d si ，i ia n d1 1 1w e r e e x i s t e n c ei na l ls a m p l e s ；w h e ns o yb a s e da d h e s i v ew a sm o d i f i e db ya c i da n ds a l tw i l l f o r ml o t so f - c o o ha n d - n h ”，a n di d e n t i t ya b s o r p t i o np e a k so fc = oi n c o o h a p p e a r e do n15 3 7 c m - 1 ，t h ea m i d ea b s o r p t i o nb a n d si id e c r e a s e df r o m15 7 0 c m 1t o 1 5 3 7 c m 。1 ；f u r t h e rm o d i f i e db ya d d i n g3 0 n ，t h a tn e u t r a l i z e dw i t h - c o o h ，t h e 17 2 5 c m - 1a b s o r p t i o np e a kd i s a p p e a r e d ，a n df o r mw i d t hs t r o n gp e a kw i t h16 5 0 7 5 c m 1 a b s o r p t i o n ；c u r i n gh f n - d s fd o e sn o te x i s t n h 3 + t h ea m i d ea b s o r p t i o nb a n d si i ( 15 7 0c m l ) r e a p p e a r x p sw a su s e df o ra n a l y s i st h ep r o d u c t sw h i c hf r o mp r e p a r a t i o no fh fnd s f ， t h ea n a l y s i ss h o w e dt h a tt h eclsb i n d i n ge n e r g yo fe l e m e n t sch a v ef i v es t a t e s ，t h a t w a s2 8 4 6 e v ，2 8 6 1e v ，2 8 7 7 e v ，2 8 9 1e va n d2 8 9 2 e v ；t h enlsb i n d i n ge n e r g yo f e l e m e n t snh a v et w os t a t e s ，t h a tw a s3 9 9 8 e va n d4 0 1 1l e v ；t h eo l sb i n d i n g e n e r g y o fe l e m e n t s0h a v et h r e es t a t e s ，t h a tw a s5 3 2 0 0 e v ，5 3 2 9 8 e va n d5 3 3 7 7 e v ；f r o m t h i s ，w ec a na n a l y z e ，a f t e rd s fw a sm o d i f i e db yt h ea c i da n ds a l t ，t h eh i g h l e v e l s t r u c t u r eo fp r o t e i nw a sd a m a g e da n das m a l la m o u n to fa m i d ol i n kw a sh y d r o l y z e d b ya c i da n ds o m ed e c a r b o x y l a t i o nh a p p e n e do nt h ec a r b o x y l ，e l e m e n t sca n do o f s u r f a c ed e c r e a s ec o m p a r e dw i t ht h ed s f ；a f t e ra d d i n gb a s e ，a m i d ob o n da c i d h y d r o l y s i sw a st e r m i n a t e da n dt h eb a s i ch y d r o l y s i so c c u r r e n c e ，a n dp a r to fa m i n oo n p e p t i d el i n k a g ew a sr e m o v e da n de s c a p e da sa m m o n i a ，a n dt h ec o n t e n to fe l e m e n tn d e c r e a s e d ，e l e m e n toi n c r e a s e d ；a f t e rm o d i f i e ds o yb a s e da d h e s i v ec u r i n g ，n e wa m i d o b o n df o r m a t i o n ，t h ec o n t e n to fs u r f a c ee l e m e n tod e c r e a s e dr a p i d l y i nt h ea b o v ea n a l y s i s ，a c t i v es u b s t a n c e sw e r eu s e df o rm o d i f i e dh fnd s ft o e n h a n c ei t ss t a b i l i t ya n dw a t e rr e s i s t a n c e t h er e s u l t ss h o w e dt h a t ，i nt h er a n g eo ft h e e x p e r i m e n t ，t h ew a t e r - r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t ho fm o d i f i e ds o y b a s e da d h e s i v ew e r e i n s t a b i l i t yw h e nm e l a m i n e ，b r e aa n dt r i e t h a n o l a m i n ea sm o d i f i e r s ；d i c y a n d i a m i d ew a s ag o o dm o d i f i e r , t h ew a t e r - r e s i s t a n tb o n d i n gs t r e n g t ho fh - f n - d s fw h i c hm o d i f i e d b y4 5 d i c y a n d i a m i d er e a c h e do 8 0 m p a , a n dt h eq u a l i f i e ds a m p l ew a s8 0 ；t h e o p t i m u mf o r m u l ao fh f - n d s fm o d i f i e db yd i c y a n d i a m i d e ( h f n s d s f ) a s f o l l o w ：d s f ：h 2 0 ：3 8 h ：f ：d i c y a n d i a m i d e ：3 0 n = 1 0 0 ：4 0 0 ：11 9 ：o 0 1 ：4 5 ：3 9 9 福建农林大学2 0 0 9 届硕士学位论文 摘要 f t i rw a su s e df o r a n a l y s i sh - f n s - d s f ，t h ea n a l y s i s s h o w e dt h a t c h a r a c t e r i s t i ca b s o r p t i o np e a k so f - c - - = na n d c = ni nd i c y a n d i a m i d es t i l le x i s t e n c e ， a f t e rd i c y a n d i a m i d er e a c t i o nlh o u r ；a f t e rt h eh fns d s fc u r i n gt h ec h a r a c t e r i s t i c a b s o r p t i o np e a k so f - n h 3 + ( 1 5 9 6 8 4t i n d ) d i s a p p e a r e d ，n e wa m i d ob o n do f h - f - n s d s fw a sf o r m e dd u r i n gc u r ea n dc r o s s l i n k i n ge a c ho t h e r x p sw a su s e df o ra n a l y s i sh - f n - s d s f ，t h ea n a l y s i sf o u n dt h a ta f t e rt h e d i c y a n d i a m i d ew a sa d d e dt h es u r f a c ec o n t e n to fe l e m e n t sna n doi m p r o v e d ；t h e s u r f a c ec o n t e n to fe l e m e n tnd e c r e a s e dw h e nb a s ew a sa d d e d ，w h i c hi n d i c a t e dt h a t a m i d ob o n da c i dh y d r o l y s i sw a st e r m i n a t e da n dt h eb a s i ch y d r o l y s i so c c u r r e n c e ，a n d p a r to fa m i n oo np e p t i d el i n k a g ew a sr e m o v e da n de s c a p e da sa m m o n i a i n h fns - d s f ，t h es u r f a c ec o n t e n to fe l e m e n tor e d u c e d ，w h i c hi l l u s t r a t e dt h a tt h e p r i m a r ya m i n og r o u p sg e n e r a t e db ya c i dh y d r o l y s i so fd i c y a n d i a m i d ew e r ec o m b i n e d w i t h - c o o a n df o r m e do f - c