（环境科学专业论文）贵州施秉太子参基地环境评价和世佳对叶斑病药效及消解动态研究.pdf

宝丽安可湿性粉剂5 0 0 倍液增产效果分别达到了6 4 0 8 、5 0 4 5 、5 2 1 l 、5 2 5 6 。 3 研究了1 0 世佳水分散颗粒剂在土壤、太子参茎叶及块根中的残留动态，结果表明： ( 1 ) 在土壤、太子参茎叶及块根的空白样品中分别添加0 0 0 2 p p m 、0 0 5 p p m 、1 o p p m 的世佳标样，测其回收率。结果表明：世佳标样在土壤中的回收率为9 2 1 2 9 8 5 2 ， 在太子参茎叶中的回收率为8 9 1 2 9 2 2 5 ，在太子参块根中的回收率为9 0 2 2 9 2 3 8 ，变异系数在4 3 9 7 0 5 范围内，太子参种植基地土壤世佳的最低检出浓 度为0 0 0 0 8 m g k g ，太子参茎叶块根中的检测限浓度分别为0 0 0 2 m g k g 和0 o o l m g k g 符合农药残留分析的要求。 ( 2 ) 1 0 世佳水分散颗粒剂的半衰期很短，在土壤、太子参茎叶及块根中的半衰期的 大小依次为：块根 茎叶 土壤，半衰期分别为9 1 2 天、4 6 天、4 5 天。 ( 3 ) 在太子参收获前，测定了1 0 世佳水分散颗粒剂的最终残留量，结果表明：1 0 世佳水分散颗粒剂不同稀释倍数的各个处理在太子参茎叶、块根及土壤中均未检测出残 留。可见，使用1 0 世佳水分散颗粒剂既可有效地防治太子参叶斑病，大幅度增加产量， 又可以避免太子参及土壤中的残留，保证了中药材太子参的质量与安全。 4 室内模拟条件下，研究了微生物和环境温度对世佳在土壤中降解的影响。结果表 明：在灭菌土壤中的半衰期分别为1 7 2 8 d 和1 9 2 4 d ，而1 0 世佳水分散颗粒剂5 0 0 倍和 1 0 0 0 倍液在未灭菌土壤中的半衰期分别为5 9 6 d 和5 9 2 d 。该结果说明了自然条件下，农 药在土壤中的降解主要以微生物降解为主，微生物降解中又以细菌降解占主导地位。其中 在一定温度( 2 5 一3 0 ) 范围内，降解速率与环境温度f 相关。 关键词：太子参：叶斑病；农药：降解：环境评价 图书分类号：x 8 3 9 2 4 a b s t r a c t p l a n t i n gt h ec h i n e s em e d i c i n e - - r a d i xp s e u d o s t e l l a r i a ei so n eo ft h ek e yi n d u s t r i e si n g u i z h o up r o v i n c e t h ee n v i r o n m e n tq u a l i t yo f t h ep l a n t i n gb a s eh a sb e e ng e t t i n gm o r ea n dm o r e a t t e n t i o ns i n c ei t sp l a n t i n gs c a l ei sb e i n ge x p a n d e d m e a n w h i l e ，a st h el e a fs p o td i s e a s e i s b e c o m i n gm o r ea n dm o r es e r i o u s ，t h ep r o d u c t i o na n dq u a l i t yo fr a d i xp s e u d o s t e l l a r i a eh a sb e e n g r e a t l yi m p a c t e d ，w h i c ha l s ob r i n g sa ne c o n o m i cl o s sf o rt h ef a r m e r sa n da f f e c t st h e1 0 c a l e c o n o m i cd e v e l o p m e n ta sw e l l t ot r yt od e a lw i t ht h e s ep r o b l e m s ，ad e e ps t u d yh a sb e e nm a d e o nt h ee n v i r o n m e n tq u a l i t yo ft h er a d i xp s e u d o s t e l l a r i a ep l a n t i n gb a s ei n s h i b i n gc o u n t y , g u i z h o up r o v i n c ea n do nt h ee f f e c ta n dr e s i d u eo ft h ea n t i s e p t i c - - - d i f e n o c o n a z o l e t h e s er e s u l t s a r ea sf o l l o w i n g 1 as t u d yh a sb e e nm a d eo nt h ee n v i r o n m e n tq u a l i t yo ft h eb a s e t h er e s u l t si n d i c a t et h a t t h ee c o l o g ye n v i r o n m e n ti sn o tp o l l u t e d t h e r e f o r e ，t h ee n v i r o n m e n tc o n d i t i o no ft h i sa r e ai s c o m p l e t e l ys u i t a b l ef o rp l a n t i n gt h ec h i n e s em e d i c i n e - - - r a d i xp s e u d o s t e l l a r i a e a l ll e s st h a n1 0 ， w h i c hm e a n st h e r ei sn op o l l u t i o n t h ec o m p o s i t ep o l l u t i o ni n d e xo ft h ef a c eo ft h es o i lo ft h e w h o l eb a s ei s0 4 3 ，l e s st h a no 7 ，w h i c hb e l o n g st oal e v e lo fs a f ea n dc l e a n t h eb i g g e s t c o m p o s i t ep o l l u t i o ni n d e xo ft h ef a c eo ft h ew a t e ri s0 31 ，l e s st h a n0 5 ，a n dt h eg a si so 2 2 ，l e s s t h a n0 6 a tt h es a l l l et i m e ，t h e r ea r el o t so f p l a n t sa n da n i m a l s 2 a c c o r d i n gt ot h ec h a r a c t e r i s t i c so ft h eb a c t e r i ao ft h el e a fs p o td i s e a s e ，ir o u g h l yc h o s e a m i s t a r2 5 s c ，2 5 l c - 1d e n s e e m u l s i o n ，1 0 d i f e n o c o n a z o l ew g 1 0 p o l y o x i nw p a n d c a r r i e do u tt h ef i e l de x p e r i m e n to nt h e s ep e s t i c i d e se f f e c to nt h er a d i xp s e u d o s t e l l a r i a ep l a n t i n g b a s ei ns h i b i n gc o u n t y , g u i z h o up r o v i n c e h er e s u l to f t h ee x p e r i m e n ti m p l i e st h a ta m i s t a r2 5 s cd i l u t e dt o8 0 0t i m e sa n d1 2 0 0 t i m e s 2 5 l c 1d e n s e e m u l s i o nd i l u t e dt o6 0 0t i m e sa n d9 0 0 t i m e s ，10 d i f e n o c o n a z o l ew gd i l u t e dt o10 0 0t i m e sa n d15 0 0t i m e sh a v eag o o de f f e c to nt h e p r e v e n t i o na n dc u r eo ft h el e a fs p o td i s e a s ea n dag o o de f f e c to ni n c r e a s i n gp r o d u c t i o no fr a d i x p s e u d o s t e l l a r i a e a n dt h ep r e v e n t i o na n dc u r ee f f e c t so fa m i s t a r2 5 s cd i l u t e dt o8 0 0t i m e s ， 2 5 l c - 1d e n s e - e m u l s i o nd i l u t e dt o6 0 0t i m e sr e a c ht h eh i g h e s tp o i n to nt h e15 t hd a ya f t e r a p p l y i n g ，6 4 4 0 ，6 4 1 9 r e s p e c t i v e l y a tt h es a l l et i m e ，1 0 d i f e n o c o n a z o l ew gd i l u t e d t o l 0 0 0t i m e sa n d1 5 0 0t i m e s ，t h eh i g h e s tp o i n tc a nc o r n e l 5d a y sl a t e r , w h i c hi s6 6 9 7 a n d 6 0 0 9 r e s p e c t i v e l y c o m p a r e dw i t ho t h e rp e s t i c i d e s ，a m i s t a r2 5 s cd i l u t e dt o8 0 0t i m e sa n d 1 2 0 0 t i m e s ，2 5 l c - 1d e n s e e m u l s i o nd i l u t e dt o6 0 0t i m e sa n d9 0 0t i m e s 1 0 d i f e n o c o n a z o l e s w gd i l u t e dt o10 0 0t i m e sa n d15 0 0 t i m e sh a v eab e t t e re f f e c to ni n c r e a s i n gp r o d u c t i o no fr a d i x p s e u d o s t e l l a r i a e 3 t h es t u d yh a sb e e nm a d eo nt h ed y n a m i cr e s i d u eo f1 0 d i f e n o c o n a z o l ew gi nt h es o i l ， t h ep l a n ta n de a r t h n u to fr a d i xp s e u d o s t e l l a r i a e ，a n dg o tt h er e s u l t sa sf o l l o w i n g ( 1 ) m a k i n ga t e s ta n da n a l y s i so f t h er e s i d u eo f1 0 d i f e n o c o n a z o l ew gi nt h es t e m ，p l a n t o fr a d i xp s e u d o s t e l l a r i a e ，a n dt h es o i l ，t h er e s u l ti n d i c a t e st h a ti th a sah i g hs e n s i t i v i t y t h e l o w e s tt h i c k n e s st e s t e di nt h es o i li so 0 0 0 8 m g k g t h er e c o v e r i n gr a t ei sa l s ov e r yh i 曲，8 9 1 2 9 2 2 5 ，9 0 2 2 9 2 3 8 ，9 2 1 2 9 8 5 2 i nt h e s t e m ，p l a n to fr a d i x p s e u d o s t e l l a r i a ea n di nt h es o i lr e s p e c t i v e l y t h ev a r i a t i o nc o e f f i c i e n ti sa m o n g4 3 9 7 0 5 w h i c hm e e t st h er e s i d u ea n a l y s i ss t a n d a r d ( 2 ) t h er e s i d u ed e g r a d a t i o no f1 0 d i f e n o c o n a z o l ew g d i l u t e dt ov a r i o u st i m e si nt h es t e m a n dp l a n to fr a d i xp s e u d o s t e l l a r i a e ，a n di nt h es o i li sa c c o r d e dw i t hf i r s to r d e rk i n e t i ce q u a t i o n s t h eb i g g e s tr u d i m e n ti nt h es o i l ，i nt h es t e ma n dp l a n to fr a d i xp s e u d o s t e l l a r i a ei s0 8 6 m g k g ， 0 2 2 m g k ga n d0 0 2 m g k gr e s p e c t i v e l y ( 3 ) t h eh a l f - l i f eo f10 d i f e n o c o n a z o l ew g i sv e r ys h o r t i t sh a l f - l i f eo nt h es t e mo fl e a f , r o o ta n dp l a n to fr a d i xp s e u d o s t e l l a r i a ea n dt h es o i li s4 - 6c l a y s ，9 - 1 2d a y sa n d4 - 5 d a y s r e s p e c t i v e l y ( 4 ) af i n a lc h e c ko f t h er e s i d u eo f1 0 d i f e n o c o n a z o l ew g h a sb e e nm a d e a n dt h er e s u l t i n d i c a t e st h a t1 0 d i f e n o c o n a z o l ew gd i l u t e dt ov a r i o u st i m e sc a n n o tb ef o u n di nt h es t e ma n d p l a n to f r a d i xp s e u d o s t e l l a r i a ea n di nt h es o i l 4p r o s p e c to fm i c r o o r g a n i s md e g r a d i n gp e s t i c i d eh a sb e e ns t u d i e d t h ed e g r a d a t i o no f d i f e n o c o n a z o l ei n s o f tv a r i e dw i t ht h ee n v i o n m e n t a ic o n d i t i o n sa n dt h em i c r o b e s t h e d e g r a d a t i o nr a r eo f d i f e n o c o n a z o l e i n c r e a s e dw i t hi n c r e a s i n go f s o f tt e m p e r a t u r ea n ds o i lw a t e r c o n t e n tt h e m i c r o b e se n h a n c e dd i f e n o c o n a z o l e d e g r a d a t i o ni ns o f t w h e ns o i lt e m p e r a t u r ew a s 3 0 a n ds o i lw a t e rc o n t e n tw a s6 0 ，t h eh a f tl i f eo f d i f e n o c o n a z o l e i nt h eu n s t e r i l i z e ds o i l w a s5 - 6d a y sa n d1 7 2 0d a y si nt h es t e r i z e ds o i l t h e r e f o r e ，t h ec o n c l u s i o nc o u l db em a d et h a tu s i n g10 d i f e n o c o n a z o l ew g t op r e v e n tt h e l e a fs p o td i s e a s eo nr a d i xp s e u d o s t e l l a r i a en o to n l yr a i s e st h ep r o d u c t i o n ，b u ta l s oa v o i d s r e s i d u ei nt h es o i la n dr a d i xp s e u d o s t e l l a r i a e i te n s u r e st h eq u a l i t ya n ds a f e t yu s i n go fr a d i x p s e u d o s t e l l a r i a e 6 k e y w o r d s ：月口d bp s e u d o s t e l l a r i a e ；l e a f s p o td i s e a s e ；p e s t i c i d e ；d e g r a d a ti o n e n v i r o n m e n te v a l u a t i o n 7 第一章文献综述 第一章文献综述 1 1 我国中药材g a p 种植的特点、问题及评价 1 1 1 中药材g a p 制定的背景“。1 近年来，中药材质量问题严重制约了我国中药材产业的发展。为保证中药材质量，达 到使之“安全、有效、产量稳定、可控”的目的，国家药品监督管理局1 9 9 8 年1 1 月在海i z l 主持召开了中药材g a p 座谈会，并在会后组成了中药材生产质量管理规范( 简称g a p ，g o o d a g r i c u l t u r a lp r a c t i c e s ) 专家起草组，草拟出中药材g a p ( 第一稿) 。1 9 9 9 年5 月在天 津组织讨论了此稿，并于同年9 月又由专家起草组修改为中药材生产质量管理规范( g a p ) 指导原则( 第二稿) 。2 0 0 0 年9 月上旬在成都讨论了中药材g a p ( 第二稿) ，经过修改， 原则通过。新制定的中药材g a p s 为中药材生产质量管理提出了应遵循的要求和准则， 成为国家药品质量管理中又一个新的行业规范。中药材规范种植基地建设是1 9 9 6 年原国家 科委和国家中医药管理局确定“中药现代化科技产业行动”提出的。1 9 9 9 年3 月国家科技 部f 式出台“中药现代化研究与产业化开发”实施方案，此方案明确提出建立优良中药材 规范化生产技术体系，并于当年开始在全国先后建立t 7 0 个重点中药材规范化种植基地及 一批示范基地。2 0 0 1 年1 2 月国家科技部又启动了第二批3 0 个重点中药材规范化种植基地。 1 i 2 中药材g a p 与基地建设的模式 建立中药材g a p 产业结构链必须在以市场需要为导向、科学技术为依托、农业种植为 基础、工业企业为主体、商业企业为纽带、管产学研相结合的指导原则下，走以科技为先 导、规范化为手段、产业化为目标的道路。鼓励并支持中药制药企业和中药商业企业带动 农户进入市场，形成利益共享、风险共担、形式多样、灵活可行的组织形式和运行机制。 运行模式可有如下几种：( 1 ) 中药l 业企业+ 科研+ 基地+ 农户( 员工) ；( 2 ) 商业企业+ 科研+ 基 地+ 农户( 员工) ：( 3 ) 公司+ 科研+ 基地+ 农户( 员工) 。科研单位负责组织指导药材种植、田 间管理、病虫害防治、采收等事项，科研单位和企业质检部门过程监控基地土壤、空气、 水质和农药的使用、药材质量等，企业按保护价收购生产出的产品，进行深加工后销售。 企业、科研单位和政府有关部门相结合，对基地实行产前、产中、产后的服务，这样的组 合在目前是比较理想的模式。 第一章文献综述 1 1 3g a p 对中药材种植期间的基本要求【3 中药材的种植要因地制宜、合理布局，重视“地道药材”的地理学和“原产地”原则。 选择好药材品种后，要严把药材种苗过关，凡中药材基地所用种苗，都由基地企业自己供 给或从种苗单位购买，经过筛选检验发芽率等，纯度达到规定的标准后，然后统一发放到 基地农户手中。另外要对药农组织培训，实行持证上岗制度，对不参加培训或不按中药材 生产标准( 简称s o p ，s t a n d a r do p e r a t i o np r o c e d u r e ) 进行种植的农户，由当地乡村管理 部门将其承包土地调整出基地，科研部门应严把中药材的种名、亚种、变种及种籽来源关。 总之，药材种植应严格执行g a p 指导原则和s o p 要求。 1 1 4 农药和重金属污染问题 中药材g a p 指导原则中第6 条明确规定，中药材g a p 生产要符合“无污染、无公害、绿 色药材”的标准。中华人民共和国药典( 2 0 0 0 年版第一部) 也制定了“有机农药残留量 测定”标准。中药材在生长过程中会由于病害、虫害及杂草为患等因素造成产量降低或质 量下降，所以如何正确施用农药已成为中药材g a p 种植中的一个值得关注的问题。必须注 意：( 1 ) 禁止使用剧毒、高残留或具有三致( 致畸、致癌、致突变) 农药：( 2 ) 有机合成农 药的最终残留量应采用国际规定最低残留限制标准或国家标准；( 3 ) 严格控制各种遗传工 程微生物制剂的使用：( 4 ) 根据病虫种类为害特点和气候变化选用农药。对于被重金属或 其他污染物污染的土壤可用未污染的土壤来翻耕，对仍不达标的应立即停止种植。 1 1 5 中药材基地环境质量评价的重要性 实施中药材g a p 是实现中药现代化的重大战略之一，中药材质量的稳定和可控对实现 中药现代化至关重要。由于中药材是中药产品的源头，所以在发展中药材g a p 种植之前， 应对当地的土壤、水质和环境质量进行监测和评价，解决好农药残留和重金属超标等问题， 只有这样才能实现优质、高产、高效益的中药材产业化发展。在这种形势下，大力推进无 公害中药材的生产，通过基地建设与管理，从源头上，控制中药材农药残留、重金属、有 害微生物，从而全面提高我国中药材质量，生产出质量安全、有效、稳定、可控的中药材 产品已势在必行。 第一章文献综述 1 1 6 中药材基地环境质量评价原则h - 9 1 基地空气环境质量评价：依据国家环境空气质量标准g b 3 0 9 5 9 6 ，同时考虑当地空气 主要污染物来源( 3 l 】。 农用水源环境质量评价：依据国家灌溉水质标准g b 5 0 8 4 9 2 、地面水质质量标准 g b 3 8 3 8 8 8 ，同时考虑所用水源的主要污染物来源。 土壤环境质量评价：依据国家土壤环境质量标准g b l 5 6 1 8 9 5 ，鉴别土壤污染程度及 影响因素。 i i 7 中药材基地环境质量评价方法 中药材基地环境质量评价，主要是指对基地的环境质量现状的评价，其评价的方法主 要包括环境污染评价法、生态学评价法和美学评价。对太子参基地的环境质量评价，主要 以环境污染评价方法为主，其目的在于分析现有的污染程度、划分污染等级、确定污染类 型。污染指数法是经常使用到的评价法，污染指数法可消除量纲或化为一量纲，便于各污 染物之间的比较分析。 污染指数分单因子污染指数和综合污染指数两大类。单因子污染指数法( p ) 为环境 中污染物的实测值( c 。) 与该污染物的评价标准值( s ，) 之比值。单因子评价可以确定出 主要的污染物质及危害程度，同时也是多因子综合评价的基础。综合污染指数是将单因子 指数按一定方法的综合，能较全面反映环境质量，其方法主要有叠加型综合污染指数法、 内梅罗综合污染指数法和权重型综合污染指数法。叠加型综合污染指数法是将单因子污染 指数平均对待，此法适合于各个分污染指数相差不大、对综合污染指数贡献大致相同的简 单情况：内梅罗综合污染指数法兼顾了单因子污染指数平均值和最高值，可以突出污染较 重的污染物的作用，此法用于强调最大污染指数，与其他方法相比，其综合污染指数常常 偏高；权重型综合污染指数法是根据不同污染物对环境质量的影响程度不同，准确反映污 染物的相对关系及综合作用。 1 2 太子参叶斑病发生与防治的研究现状 太子参( 忍出zp e s u d o s t e l l a r i a e ) 是多年生宿根性草本植物，喜凉爽气候，有较强 的耐寒性，怕水涝，忌高温。太子参的化学成分包括：太子参皂甙a 、棕榈酸、亚油酸、 b 谷甾醇等，还含有糖、磷脂、氨基酸、挥发油及微量元素锰、铁、铜、锌等。药理研 1 0 第一章文献综述 究表明，太子参对机体具有“适应原样”作用，能增强机体对有害刺激的防御能力，能增 强人体内的物质代谢。，有抗疲劳、抗应激作用，并有促进免疫作用及延长寿命作用，太 子参皂甙a 有抗病毒作用。太子参以根入药，是一种珍贵的中药材，有补气健脾、生津润 肺、养阴益血之功效”。其药性平和、既益气又养阴，可作为人参乃至西洋参的代用品， 老少皆宜服用，很受中医药界和保健品行业的青睐。近年来，太子参功能性用途不断扩大， 如复方太子参口服液、太子参胶囊、太子参止咳喘精( 散) 、太子宝、真空膨化太子参系列 产品”1 、以及太子参提取液在化妆品中的应用，甚至海外港、台地区以此药代茶饮。由此 太子参社会用量和出口量猛增，全国年需求量超过4 6 0 万公斤，出口量超过1 6 0 万公斤。 1 2 1 中药材太子参叶斑病发生与危害 太子参已有近百年的栽培历史，随着太子参产业的发展，市场需求量逐渐增加，价格 上扬，刺激了种植面积和区域迅速扩大。但由于种植者缺乏规范的科学栽培技术指导，加 上生产的随意性与盲目性，导致太子参病害越来越猖獗，产量降低，品质变差，最终影响 了单位面积的增产增收效应，对此必须引起种植者的高度重视。国内外学者对太子参病害 作了大量的深入研究。目前对太子参叶斑病病菌研究还没完全成熟，太子参叶斑病病原菌 以分生孢子的形式在病残组织上越冬，在温湿度适宜的条件下，从叶片伤口侵入，成为初 始侵染源。发病与温湿度关系密切，气温大于1 5 。c 时开始发病，高于2 5 。c 发病最严重。土 质粘重、连作、无性繁殖、种根带病、排水不良、种植过密、氮肥过多均使病症加剧。通 常叶斑病每年4 5 月初见发病，6 7 月高温多雨季节病害盛发，9 月后病情加重。 太子参发病时主要危害叶片，在发病初期叶片上产生暗绿色水渍状不规则小点，几天 后扩大呈灰白色或淡黄褐色病斑，边缘褐色或淡褐色，后期病斑上形成黑色点状分生孢子 盘，干燥时出现水渍状穿孔，空气潮湿时呈黑褐色烂斑，明显减少叶片的光合作用面积， 严重时叶片枯萎，甚至整株死亡，影响果实充实。此外，病株的果实肉质根瘦小、产量低、 品质差、不耐贮藏、容易腐烂。太子参叶斑病常年为害率平均为5 0 7 0 ，减产1 5 4 5 ，对太子参的生产造成严重威胁“。太子参叶斑病害不仅影响了太子参的产量也影响 了太子参的质量，直接影响其在国内外市场上的竞争力，造成了巨大的经济损失，严重地 阻碍了中草药的发展。 1 2 2 中药材太子参叶斑病的防治现状 对太子参病害的防治，现今世界各国所提倡的方法是综合防治i p m ( 即i n t e g r i t e d 第一章文献综述 p e s t sm a n a g e m e n t ) 。综合防治就是从生物与环境的整体观点出发，本着预防为主的指导 思想和安全、有效、经济、简便的原则，因地制宜，合理运用农业的、生物的、化学的方 法及其它有效的生态手段，把病害控制在经济阈值以下，以达到提高经济效益、生态效益 和社会效益的目的。 1 2 2 1 农业防治 农业防治是通过各种农业措施，抑制或减轻病害的发生。它的范围包括改变耕作制度， 提高栽培技术，加强田间管理措施，选育抗病的优良品种和有计划地改造自然环境等。它 在病害防治措施的整个体系中占重要地位，是贯彻“以防为主，综合防治”的首要措施。 农业防治的理论基础，就是从病害、药材与环境条件相互错综复杂的关系中，抓住关键， 有目的地改进农业技术，以消灭或减少病源，或改变有利病害发生的环境条件，从而控制 栽培作物的病害发生。在农业防治中，改变耕作制度( 如复种次数，作物轮作或套种) 可以 避开病发生期或病菌的传染途径，达到控制病的发生或抑制其发生程度。精耕细作也是防 治病害的一项重要栽培措施。土壤是一个复杂的综合体，土壤条件随着农业栽培，特别是 深翻土地和改良土壤而起变化。以土壤作为生活或栖息环境的病菌，土壤条件的改变，对 它们的生长、繁殖和为害无疑将引起很大的变化。此外，选育抗病品种是一种最经济、最 有效的病害防治方法。它是通过对抗原的收集和积累，进行品种的抗性基因和它们的遗传 规律的研究，通过有效的育种途径获得。如“柘参i 号”和“柘参2 号”品种具有强抗 叶斑病、强抗寒抗旱性，及适应性广等优良特性啪1 。 1 2 2 2 生物防治 生物防治是通过害虫或病菌的天敌来控制病害的一种防治措施。太子参叶斑病可以利 用微生物加以控制。通过鉴定微生物能抑制病害发生的分泌物的结构进行工厂化生产，可 以使叶斑病的生物防治规模化。利用生物产物( 如抗生素、毒素) 防治病害的优点是，对环 境污染少，且绝大多数对人畜无不良影响，往往能维持环境中有益与有害机体间的生态平 衡，从而控制病害的猖獗。这项技术己成功地运用到人参、西洋参、山楂、金银花、枸杞 等中药材的病害防治。 1 2 2 3 病害发生的预测和建立经济防治指标 病害的预测是在掌握病的生物学、生理学、生态学和流行病学等特性的前提下，通过 田间调查，按当地气候特点、作物生长情况用数学模式推测它们的发生时间、数量、种群 趋势和潜在为害程度，以制定出防治策略和措施，用最经济、安全、有效的手段，将病的 发生量压低在经济允许水平以下，并使作物遭受的损害控制在最低限度，以确保农业的高 第一章文献综述 产和稳产。病的预测预报工作，最初是为化学防治服务，用来预测何时何地需要用药，后 来因为植保工作向着综合治理方向发展，测报的重要性也日益突出，内容也f t 益复杂化了。 1 2 2 4 化学防治 化学防治即运用化合物来防治病害，是一种重要防治手段，由于其高效性、速效性和 投入少等优点，在病害的防治中有无法替代的作用。目前太子参叶斑病防治主要采用农业 防治和化学防治相结合，其中起重要作用是化学防治。化学防治太子参叶斑病常选用的药 剂有：l ：l ：1 0 0 波尔多液、5 0 多菌灵可湿性粉剂5 0 0 1 0 0 0 倍液等。但是效果不是很显 著。 在以上防治方法中，化学防治仍然占主导地位。化学防治在病害的防治中有积极的一 面，同时也有消极的一面。化学防治积极作用是：农药种类多，防治病害时，选择余地大： 可以按需按计划生产并可保持一定贮藏期：防治病害时大多数农药品种奏效快；加工形式 可有多种选择以适应各种场合下使用。它的消极作用是：用农药防治病害技术要求高，需 要一支有一定专业水准的技术人员，这样才能达到经济有效、安全的施药水准：如使用不 当，农药产生的副作用如药害、毒害、环境污染也较突出，特别是今日人们广为引起重视 的农药残留性慢性毒害问题。采用化学方法对太子参叶斑病进行防治应引起警惕，太子参 中的农药残留将直接危害人类的身体健康。 随着贵州省种植业结构的调整，太子参种植已成为贵州省部分地区的一项新兴农村经 济产业。但随着新品种的引进、种植面积的不断扩大，太子参的病虫害种类逐渐增多， 太子参种植业受到严重威胁 i o q5 l 。特别是近几年来，一些地区大量使用高毒、高残留农药防 治其病虫害，致使农药残留严重超标，同时也污染了环境，破坏了农田生态系统。因此，筛 选 1 3 中草药农药残留分析方法新进展 农药是现代农业生产中不可缺少的生产资料，其广泛应用大大提高农作物的产量，但 对生态环境、人类生命安全造成威胁。随着农药的大量和不合理的使用，农药所造成的环 境毒性问题，已引起人们的高度重视，尤其是残留农药对人体健康和环境所造成的影响越 来越受到各国政府和公众的关注1 2 4 1 。 中草药在保护人体健康方面起着极其重要作用，由于需求量增大，野生的中草药远远 不能满足市场需求。目前大部分中草药都依赖于人工栽培，为了保障种植药材的产量和质 量，药农不得不频繁地施用各种农药，中草药中农药残留问题不容乐观。农药残留不仅危 13 第一章文献综述 害消费者的健康，还关系到我国中药材的出口创汇。 农药残留检测技术是一种微量或超微量分析技术，须采用高灵敏度的分析仪器才能实 现。农药品种多、化学结构和性质各异、待测组分复杂，给农药残留检测技术提出了更高 的要求。 1 3 1 气相色谱法( g c ) 近些年来，在农药残留分析领域由于毛细管柱的高分离性能，毛细管柱应用非常广 泛。高灵敏度和高选择性能的检测器的出现又大大促进了农药残留检测技术的发展。常用 的检测器主要有电子捕获检测器( e c d ) 、氮磷检测器( n p d ) 、火焰光度检测器( f p d ) 、质 谱检测器( m s d ) 等。e c d 、n p d 、f p d 等检测器是使用比较广泛的选择性检测器，已有很多报 道和综述 6 4 - 6 5 】。 质谱检测器与传统检测器相比，在定性和定量方面都有很大的优点 6 6 1 。质谱检测器在 使用全扫描( f u l l s c a n ) 时，对很低浓度的样品要求预富集，选择离子监测( s i m ) 可以使灵 敏度大幅度提高。串联质谱的出现在不降低定性信息的前提下使得选择性和灵敏度都有很 大的提高，如c g o n c a l v e s 等【6 7 1 利用g c m s m s 测定水样中的农药残留，灵敏度要比s i m 提高 1 3 2 0 倍。在m s m s 中，先驱离子在离子阱中被分离，随后被碎裂，得到特征质谱图，基 质离子由阱中被排出，这样就提高信噪比。m s - m s 可以同时使用不同的离子源进行监测， m d h e r n o n d o 等【68 】用g c c i m s m s 测定防污剂中的灭杀剂，分析过程中不断改变离子源从 p c i 至u n c i ，使其绝对检出限低于p p t 级；f j a r r e b o l a 等 6 9 1 - - 次进样测定食品中的8 0 种农 药残留，设定质谱仪程序在e i 和c i 两种离子源之间切换，以最佳离子源状态检测每种农药， 取得很好的结果。 二维气相色谱是f h l i u 和p h i l l i p s 在1 9 9 1 年最先使用的【7 0 l ，它是由两根不同性能的色 谱柱通过一个调制装置串联，第一根柱子的流出物聚焦后再进入第二根色谱柱，使用计算 机程序得到一张二维气相色谱图。由于其突出的分离性能而受到广泛关注，它与质谱的联 用技术大为开阔了二维气相色谱的应用前景。在对农药残留的痕量分析时，使用二维气相 色谱飞行时间质谱( g c x g c t o f m s ) 方法，标准曲线的线性、峰面积的再现性及在二维色 谱上的保留时间都取得很好的结果【7 l 】。 1 3 2 液相色谱法( l c ) 农药残留分析大都采用气相色谱配以选择性检测器，但现在使用的农药极性更强、挥 1 4 第一章文献综述 发性更低以及那些热不稳定的农药它就无能为力，这样液相色谱就成为农药残留检测领域 中的又一主要技术。液相色谱常用的检测器为紫外检测器( u v d ) 、二级管阵列检测器 ( d a d ) 、荧光检测器( f d ) ，同样质谱检测器( l s ) 的应用为液相色谱开辟出新天地。液质联 用( l c m s ) 的主要难点是接口问题，直到最近十几年来才攻克这一技术难题，其应用才 越来越广澍”j 。 在液相色谱一质谱联用中m s 接口主要有热喷雾电离( t s p ) 、粒子束电离( p b ) 和大气压 电离( a p i ) 。其中a p i 主要包括电喷电离( e s i ) 和大气压化学电离( a p c i ) 两种电离方式，而 且二者在灵敏度和结构信息方面也很相似。在e s i 中流动相的喷雾和电离受使用电场的影 响，而a p c i 中的电离是由加热的毛细管和光交换共同完成的。由于它们的灵敏度高、离子 化稳定，在农药残留检测中也是应用广泛 7 3 1 。e s i 和a o c i 都是软电离方式，在使用正负离 子源时分别给出质子化的( m + h ) + 和去质子的( m h ) 准分子离子。使用e s i m s 时还可 以加k n a + ，这样( m + n a ) + 作为先驱离子使方法达到最高灵敏度【7 47 5 1 。使用质谱检测器 的另一突出特点是样品被萃取后不经净化直接进l c m s 进行检测【7 37 6 1 ，也能取得很好的回 收率和检出限。在l c m s m s 中使用三个四级杆，即使对复杂基质也有很好的灵敏度，t g o t o 等【7 ”利用流动注射l c e s i m s 一娲测定桔类水果中的氮甲基氨基甲酸酯类农药，h g j m o l 等1 7 8 j 利用l c a p c i 串联质谱测定蔬菜水果中的有机磷农药。在l c m s 中的另一个关键问题是 液相色谱的流速，以前接口的主要缺点是必须在低流速下工作，如e s 接口的流速低于2 0 ul m i n 因而应用受到限制。随着接口技术的不断完善，流速在不断的提高已经达到常规 分析的要求，现在的e s 可以在高流速( 3 0 0ul m i n ) 条件下工作，其最高流速可达5 0 0l a l m i n ；另# h a p c i 可在流速高达2 m l m i n 的条件下工作【7 9 1 。这就解决l c - m s 的流速问题，使 得其应用越来越广泛。 1 3 3 薄层色谱法( t l c ) 薄层色谱法实质上是以固体吸附剂( 如硅胶、氧化铝等) 为担体，水为固定相溶剂，流 动相一般为有机溶剂所组合的分配型层析分离分析方法，主要优点是不需要特殊设备和试 剂，方法简单、快速、直观、灵活。高效薄层色谱( h p t l c ) 的出现及与其它检测器的联用 使得t l c 的应用前景大为提高。二维薄层色谱大大提高多组分物质的分离效果。t t u z i m s k i 和e s o c z e w i h s k i 利用二维薄层色谱分离1 4 种三嗪类和尿素类除草剂农药并使用u v 检测 器检测【8 0 】。 第一帝文献综述 1 3 4 超临界流体色谱( s f c ) 超临界流体色谱既可以分析热不稳定的农药，同时还具有g c 的分析优点，并且g c 和l c 的检测器它都可以使用，另外硫化学发光检测器( s c l d ) 在s f c 上应用不论是重复性还是稳 定性都取得很好的结果，其检出限达到p g 级【9 1 1 。由于超临界流体色谱需要_ 定的特殊设备， 使目前广泛应用受到限制，由于它具有许多独特的优点，已在多种农药残留的分离提取和 检测中得到应用，是农药残留分析最具有吸引力的技术之。 1 3 5 毛细管电泳( c e ) 毛细管电泳是农药残留分析的实用性分析技术。主要优点是设备简单、分析速度快、 经济、溶剂用量少。c e 所需样品量极少，一般只需