（环境工程专业论文）环己烷氧化制取己二酸hplc分析方法的建立及研究.pdf

北京工业大学工学硕士学位论文 摘要 本文在综述国内外环己烷氧化产物，特别是己二酸( a a ) 、戊二酸( g a ) 、 丁二酸( s a ) 等三酸分离、分析方法研究现状及进展的基础上，系统地研究了 溶剂、紫外检测波长、流动相组成、d h 值、流速等因素对h p l c 分离三酸的影 响，找到了合适的色谱分离条件为：m i c r o s o r b m vc 1 82 5 0 4 6 i 耻l 色谱柱， 柱温为室温，水甲醇( 1 0 3 0 ) k h 2 p 0 4 ( 5 m m o l l ) 为流动相( 用2 5 的 h 3 p 0 4 水溶液调节其p h 值至3 4 左右) ，流速为1 o m l m i n ，紫外检测波长为 2 1 2 n m ，进样量为5 血。在上述色谱分离条件下，重点研究了三酸标样和环己烷 氧化产物中己二酸的分析方法，研究结果表明：三酸标样的分离度r 1 5 ，相 对标准偏差r s d 1 5 ，线性范l 虱分别为0 5 o m m l ( a a ) 、o 3 0 m 咖l ( g a ) 、 o 2 0 m m l ( s a ) ，最低检出限分别为0 0 2 5 m m l ( a a ) 、o 0 1 5 m m l ( g a ) 、 o 0 0 8 m m l ( s a ) ；环己烷氧化产物中己二酸的分离度r 1 o ，相对标准偏差 r s d 为3 6 ，加标回收率平均为1 0 2 5 。上述结果表明：所建立的分析三酸 标样及环己烷氧化产物中己二酸的新方法，在准确度及精密度上都是可靠的。 本文还在综述各种生产和合成己二酸方法，特别是仿生催化氧气液相氧化 环己烷制取己二酸方法研究进展的基础上，初步研究了金属酞菁类模拟酶仿生 催化剂催化氧气液相氧化环己烷制取己二酸的新方法，发现该法所得产物经熔 点测试及红外光谱图证实其确为己二酸。 关键词：高效液相色谱法；己二酸分析；环己烷：氧气液相氧化 毙京王监大学工学硕士学位论文 a b s t r a c t 强ee f f 。c to fs o l v e 建t ，u vw 鑫v e i e n g 穗，m 曲i e 馥a s ec o m p o s h i o n ，p hv 鼬u ea n d f l o wr a t eo fm o b i ep h a s eo n s e p a r a t i o nf o fa d i p i ca c i d ( a a ) ，g l 溅积ca e 至d ( g a ) a n d s u c c i n i ca c i d ( s a ) b yh p l cw a 8s y s t e m a t i c a l l yi n v e s t i g a t e d ，b a s e do nr e v i e w i n g a n a l y s i s m e t h o df o ro x i d a t i o np r o d u c t so fc y c l o h e x a n e ，e s p e c i a l l yo ns t u d ya n d d e v e i o p m e n to fa n a l y z i n ga a ，g aa n ds a t h er e s u i t ss h o w e dt h a tp r e f e r r e d e h r o m a t o g r a p 艇cs e 潮拣i o 鞋 e 柱畦i 矗o n sa sf o l l o w i n 譬：m i c f o s o r b 一醚vc 1 8 2 5 0 4 6 m mc o l u 牲m ，r o o mt e m p e r a t t l r e ，u vw a v e l e n g 出o f2 1 2 n m ，m o b i l ep h 勰e w a sw a t e r m e t h a l l o i ( 1 0 3 0 ) k h 2 p 0 4 ( 5 m m o l l ) ，a n dt h ep hv a l u eo fm o b i l e p h a s ew a sa d j u s t e dt oa b o u t3 4b yu s i n gh 3 p 0 4 ( 2 5 ) ，n o wr a t ew a s1 0 m l m i n ， s a m p l e 瓣o u n tw a s5 “l t h em e m o do fs e p a r a t i n 识a 1 1 da n a l y s i 8s t a n d a r ds a m p i eo f a a ，g aa l 堪s a ，a 珏da d i p i e 鞋e 撼量珏s 瓣p l eo fc y c i o h o x a n eo x i d a i o np r o 出瓣t sw e r e e m p h a t i c a l l ys t u d i e du n d e rt h ep f e f 。r r e dc h r o m 缸。鬈f 8 p h i cs e p 8 r a t i o nc o h 碰t i o 拄s f o f s t a n d a r ds 枷p l eo fa a ，g aa n ds a ，m e 撑s o l u t j o n 啪sn o tb e j o wt h el e v e lo f1 5 ； a n d 伽er e l a t i v es t a l l d a r dd e v i a t i o nw a sn o tm o r em a nm e1 e v e lo f1 s ：a n dt h e l i n e a rr a n g ew e r e o 5 o m 咖l ( a a ) ，o 3 o m 咖l ( g a ) a n do 2 o m m l ( s a ) ；a n d d e t e e 扭b i l i 移w a s0 0 2 5 m 妇l ( a a ) ，0 0 1 5 m 彩m l ( g a ) a n d0 g o g m m l ( s a ) f o r a d i p i ca c i do fc y c i o h e x a r 地o x i 娃毗i o n 璐o d u c t s ，t 姥r e s o 虹i o bw 鹤n o tb e l o w t h el e v e l o f1 0 ，a n dm er e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o nw a s3 6 。也ea v e r a g er e c o v e r yf a t eo f s a m p l ei s1 0 2 5 t h or e s l l l t sh a ds h o w nt 1 1 a tt h en e wa l l a l 叭i cm e t h o df o rs t a n d a r d s 鼬p l eo fa a ，g a 钺迸s aa n da d i p i ca c i di nc y c l o h e x a l l eo x i d a t i o np r o d u c t sw a s r e l i a b l ee i t h 联p r e c 强傩o f 粒c 黻鑫c y a 酌v e l p f o c o s so f p r e p a r a 蛀融o f a d 主p i e i db y m e 矗n so f d i o x y g e no x i d a t i o n o f c y c l o h e x a n e 淑l i q u i 出p h a s ew i 也瓣e t a lp 溅a o e y a 撼墨ea sb i o m i 勰t ce 鑫攮l y s t sw a s p r i m 甜ys t u d i e d ，b a s e d o nr e v i e w i n gv a r i o u sp r e 脚n gm e t h o d so fa d i p i c8 c i d ， e s p e c i a l l yo np r e p a r a t i o no f a d i p i ca c i db y m e a i l so f d i o x y g e nl i q u i d p h a s eo x i d a t i o n o fc y c l o 确x a n e 1 h ea i l a l y t i c r e s u i t s ，s u c ha sm e l t i n gp o i n ta n di r ，s h o w e dm a t p 羚硅u c to b t a i n e d 躺m o x i d a 蛀黼r e a e t i o nw a sa d i p i ca c i d k e y 、 帕r d ：h p l c ；a d i p i ca c i da n a l y s i s ；c y c l o h e x a n e ；d i o x y g e nl i q u i d - p h a s eo x i d a t i o n h 。! ! 。，一一! 。塑呈鳖耋茎型型塑耋。，。一 第1 章绪论 1 。1 课题背景 己二酸韵用途及市场分桥 己二酸作为一种霆要的有机中间体，被广泛厢予化掌化纤、医药、食品、 香料、汽车制造、电予电气等工业领域及建筑行业f 卜2 l 。己二酸的最大用途是生 产尼龙6 ，6 ，箕消费量约占全球己二酸产量的7 3 ，其中尼龙纤维占4 7 ，尼笼 树脂占2 6 ；非惑龙部分占煎界总消费量的2 7 ，其中聚氨酯为疑大的最终掰 途，箕他较小的用途为增塑帮、树脂、涂瓣及聚酰胺4 ，6 【孙。统计数字表戮印l ： 毽弄赢二羧产鲎静年增长速度，袭1 9 7 l 1 9 8 1 年为6 0 娟5 ，1 9 8 2 - 1 9 8 6 年为 2 良2 5 ，1 9 8 7 1 9 9 7 年终为2 酚。葩二羧熬整界年褥求量及年产量，1 9 8 6 年 为1 5 9 ，7 万吨，1 9 9 7 年基达裂2 2 9 t 3 0 万吨，嚣藩全世界云二酸熬惑生产能力 约必2 8 0 万b 奄摩，耍浏对己二酸瓣爨浓增长最块。 虽然8 0 年代在欧湃兴起的通过丙烯腈加酸二聚得到 m d a ( 亚酷綦= 胺) 的方法，在一定稷度上削弱了己= 酸匏需求羹驻 。毽淹着己二酸瘟嗣领域静不 羝开发、剥嗣帮捺广，特剐是汽车制逡和建筑行数用工程尼龙瓣鼹静稳步增长， 伍将搜己二敬熬冬产爨残缓慢增长态势，矮计1 9 9 8 2 0 0 2 年，终必1 5 2 粥】。 尽兹， d u p o n t 、s o l h 如、r 蠹o d 摭、a l i e d s 静a l 、8 a s f 等生产恐二羧的太公司郄 有计划拟建或正在实撼扩建1 5 04 1 。在我国，仅裴尼龙用己二酸的鬟求爨在2 0 0 1 年达到了1 2 万吨，今后数年：i 丕将以年均约1 5 的速度增长，擞然我国已鸯己二 酸生产企业2 0 多家，总生产能力约为每年l o 多万吨，缎仍不能满足国内对日 二酸需求豹增长【3 ，5 ，15 1 。 1 1 。2 生产翔会戒已二酸的主要方法 2 ， 环己浣鬣仡法 1 两步法这是传统简工艺成熟环己烷氧化法，在高漆( 1 5 1 7 0 ) ，高 压( 8 一l o m p a ) 下，环己烷经空气氧能生成环已醇和环己黼的混合物( k a 油) ， 北京工业大学工学硕士学位论文 再经硝酸氧化生成己二酸。此法缺点是设备腐蚀严重，原料转化率低( 4 6 ) ， 能耗高，操作条件苛刻，第二步硝酸氧化产生大量的n o x 严重污染环境【l 五，1 6 1 7 l 。 当然，第二步也可以由空气来代替硝酸氧化，但得到的己二酸质量不好【2 l 。 2 一步法以醋酸为溶剂，c o 、m n 、c u 的醋酸盐8 2 l 】或过渡金属取代的 磷酸铝分子筛口2 之7 1 ( 比如磷铝酸钻c o a l p o 5 ) 作为催化剂，用空气或氧气直接 氧化环已烷制备己二酸。这种方法虽然排除了硝酸氧化带来的空气污染问题， 简化了操作条件，并提高了环己烷的转化率，但仍然必须使用对设备腐蚀严重 的有机羧酸作为溶剂，能耗较高，操作条件苛刻，难以工业化。 1 1 2 2 丁二烯羰化法 以丁二烯和一氧化碳为原料，先使丁二烯转化为3 戊烯酸甲酯，再经羰化 制己二酸二甲酯，最后经水解制得己二酸。虽然该法成本相对要低，收率也较 高( 达7 0 ) 但能耗高，操作繁琐，对反应设备要求高【1 ，2 8 。2 9 1 。 l ：三：之+ c 。+ c 。h _ = 生三生专宴等l ：二：芝c 。c h ， 符h c h 2r n r 1 hn w 二! ! ! 竺! ! i = ! ! m 坠，午h 2 一c h 2 c o o c h 3 + c o + c h ，o h _ = i 。 c h c h ，c o o c h ， 。 c a t ， c h ，一c h ，c o o c h ， 车h 2 一c h 2 c o o c h 3h 2 0g h 2 c h 2 c o o h c h 2 一c h 2 c o o c h 3 c a t c h 2 c h 2 c o o h 1 1 23 苯酚氧化法 苯酚催化加氢得到环己醇，直接硝酸氧化，或部分脱氢变为k a 油，再由 硝酸氧化制得己二酸。该法缺点是原料有毒，操作复杂，仍产生温室气体n o x ， 污染环境，由于价格问题已逐渐被淘汰忆 告0 甲h甲h 型q 3甲心c 比c o o h 7 0 9 0 c u vc 如c h 2 c o o h 燕l 章缝论 1 2 4 琢已烯氧化法 以钨酸艋( 如n a 2 w 。4 ) 为催纯荆，三辛藿甲基硫酸鬣铵 ( f c h 3 ( n - c 8 壬1 7 ) 3 n 】 s 0 4 ) 等攀胺盐为糖转移粼，耀3 0 髂过氧讫氨佟秀氧源， 催纯氧纯环己烯制得己二酸。或者用多褶徽孔催化翔m n a l p 0 5 或f e a l p 0 5 ， 在2 5 豹过氧化鬣催纯氧亿环已浠制褥己二酸。虽然这是一条合戏己二酸戆绿 色路线，毽只蠢在过襞化氨价格下降到可接受豹程度或实行更翱严掺嬲n 2 0 搀 放规定，戏法才具商竞争力【3 0 d 4 1 。 + 4 璃。：蔷篙静l 童：意三兰兰兰+ 4 氆。 +4 h 2 0 2 婪墅受延 _ f 掩c 氆c o 。 + 4 h 2 0 。“ 【e h 3 睡e 辩1 7 ) 3 _ n 】潞0 4e 掩e 鹣c 0 0 珏 一 1 1 ，2 5 生物催化合成法 1 9 9 s 年美国总统绿色化学挑战奖获褥誊f s t 秘转赋弧发盟7 一糖生物催 化会成己二酸豹方法，该过程利用微生物( 大题拶莹) 将壤楚糖 d g i u c o s e ) 转化戏颞，贩已二烯二酸( 数糠酸) ，烦，蹶越糠酸在低压下( o 3 4 m p a ) 剥 用碳上的镳，氢化生成己= 酸，这条绿色合成路线的代价较高【1 7 ，3 5 删。 葡萄糠! 兰i 望塑一顺，顺粘糠酸 h ，p t 二一己二酸 o t 3 4 m p a ，1 。2 。6 模拟酶仿生镁化法 本整纪八十年代开始，国外蠢入歼始蜡究采掰模羧酶催纯赛j ，有橇避氧豫 物圣# 必氧纯剌，在接遥室滋豹渥帮条终下催化氧纯环恐烷铡取己二酸1 3 7 】。其中 具窍代表燃豹蠢：谌贝尔让学奖获褥者d 。王 r ，b 蒜娃。矬用& 、c u 或z 拄的含氮 杂环醚合物摸 堇 j # 正铁缨胞色索酶催他荆( g 疆化学体系) ，在温和条件下催化 分子氧，过氧化氢及其它蠢枫过氧毒匕物氧化镪期烃制取酵、酮和羧酸1 3 8 _ 3 9 】。 比利时的r f j p a n o n 等人憋铁酞饕嵌予多孑l 分子嫣中形成一张聚食物膜来模拟 细胞色素p - 4 5 0 催化剂，催化叔了基过氧化物( t b h p ) ，将环己烷选择氧化成环 己醇，环己酮和己二酸1 4 2 1 。上述新方法反应条件温和、能耗低、无废气排放， o o 北京工业大学工学硕士学位论文 其优点十分突出，因此具有良好的潜在工业前景，但目前仍处于研究阶段。 1 1 3 分析己二酸、戊二酸、丁二酸的主要方法 1 1 31 三酸的物理性质 己二酸( a d i p i ca c i d ) 又名肥酸，分子式c 6 h l 0 0 4 h o o c ( c h 2 ) 4 c o o h 】， 分子量1 4 6 1 4 ，白色单斜系结晶，熔点1 5 2 ，沸点3 3 7 5 ，冷水中溶解度 1 4 4 l ，易溶于甲醇、乙醇，溶于丙酮，微溶于乙醚、环己烷，不溶于苯、石 油醚【4 3 1 。 戊二酸( g lu t 埘ca c i d ) 又名胶酸，分子式c 5 h 8 0 4 h o o c ( c h 2 ) 3 c o o h 】， 分子量1 3 2 1 1 ，单斜系棱柱状大结晶，熔点9 7 5 9 8 ，沸点3 0 2 3 0 4 ，水中 溶解度6 3 9 班，易溶于乙醚、乙醇，溶于苯和三氯甲烷，微溶于石油醚【4 3 j 。 丁二酸( s u c c i n i ca c i d ) 又名琥珀酸，分子式c 4 h 6 0 4 【h 0 0 c ( c h 2 ) 2 c 0 0 h 】， 分子量1 1 8 0 9 ，无色单斜系棱柱状结晶，熔点1 8 5 1 8 7 ，沸点2 3 5 ，冷水中 溶解度7 6 9 班，甲醇中1 5 8 7 9 几，不溶于苯、二硫化碳、四氯化碳、石油醚1 4 3 l 。 1 1 3 2 三酸的主要分析方法 1 气相色谱法这是目前比较普遍采用的方法。从上述三酸的物理性质可 知，己二酸等二羧酸物质不易气化，所以在进行气相色谱分析前需要将样品进 行衍生化 4 4 柳】，即将酸变成相应的酯。这些都给分析工作增加了复杂的操作， 同时需要严格控制酯化条件以保证酯化效率【4 9 1 。 2 高效液相色谱法利用反相高效液相色谱法可同时测定丁二酸、戊二酸、 己二酸【5 0 52 1 ，采用c 1 8 反相键合硅胶色谱柱，以甲醇和水为流动相，加入适当 的助剂( 如缓冲溶液、c u 2 + 等) ，使用紫外检测器( u v d ) 或折光指数检测器 ( r i d ) ，样品不需要任何预处理，直接进样分析。但使用u v d ，检测波长处于 甲醇的截止波长处( 2 0 5 n i n ) 或者引入了生色基团，而使用r j d ，又易受温度影 响。 3 电位滴定法由于己二酸、丁二酸、戊二酸的极性强，沸点高，性质又 非常相近，因而常规电位滴定法无法测定其各自含量【5 2 _ 5 3 1 ，虽然可以用电位滴 定一主成分分析法来测定4 1 ，但这种方法需要测定实验数据多，需要进行复杂 第1 牵绻论 的数学计算处遴数据。 4 薄层色谱分析法该方法可同时分离和鉴定c 2 一c i o 饱和二羧酸的混合 物，然后掴描定量测定共存的c 2 c 8 七种饱和= 羧酸，僵需缀层麟、箍色、籀 箍定量等几个过程，磷髓在层耀分离对斑点略有扩散，影嗡定量分析阁。 1 1 4 本课题的研究意义 综上所述，己二酸具有非常广泛的用途和巨大的市场需求，在现有的三种 工业化生产中，以环已l 烷为原料的约占9 3 ，以苯为原料的约占4 ，以苯酚为 原料的约占3 【5 6 】。虽然生产和合成己二酸的方法很多，但都存在这样那样的缺 点，如果我们能够通过模拟生物酶催化体系及过程，实现温和条件下的氧气液 相氧化环融烷步高选择性的合成己二酸，则可阻大大促进我国相关行业的发 展，产生隧大的经济效益和社会效益。 但是，要研究一种新的合成方法，首先要解决的是产物的分析问题，至少 我们要能测定目标产物己二酸的含量，以获得己二酸的收率数据；进一步要测 定坏己烷的含艟，以获得环己烷的转化率数据，从而得到已二酸的选择性数据； 最好是能实现氧化产物的全分析，即反应到底得到哪些产物，它们各自的含量 又是多少。这样我们才能有针对髋地开展迸一步的研究。由于环融烷氧化产物 是种复杂的混合物，除环己烷夕 ，可能含有醇、酮及酸，极性相差很大，遮 就给分离和定性、定鬟分析带来了不少的困难。戳诧，对环己烷氧化产物前分 析，特鄹楚对汪二酸的分析，也就成为本论文研究的莲熹。如采熊移建立一种 完善有效的色谱分析方法，用于液榴催仡氧纯环醺烷镧各邑二酸瓣氧亿产物分 柝，实现溜舍物静良好分离，将嗣是穗二羧静定性、定量分帮荦，将会键遴谤生 镬纯氧气液相襞讫环己烷制取毫二酸掰方法豹婿究。 1 2 国内外研究进展 。2 。1 氧气滚捆催化氧化环己烷制取己1 = 酸的璐究进嶷 国外报少有入采用廉价的氧气迸行这方面的研究，有一篇欧潲专嗣弱报道 北京工业大学工学硕士学位论文 了以金属酞菁和金属卟啉为基体的固体催化剂催化环己烷的液相空气氧化反 应，可一步得到己二酸：在5 0 、0 5 7 m p a 下反应8 h ，环己烷的转化率为1 5 ， 己二酸的得率为1 1 。相比之下，国内在此方面的研究报道更少，刘尚长等人 以含有四苯基卟啉铁的聚合物分子簇为催化剂【5 8 j ，在1 4 5 一1 5 5 、0 7 m p a 下用 氧气氧化环己烷制取己二酸，环己烷的转化率达6 0 ，己二酸的收率达9 5 ， 但该工艺反应温度仍较高。虽然国内用金属卟啉或酞菁类模拟酶催化剂催化氧 化环己烷的研究不少，但还主要用于制备环己醇、环己酮【”斟j 。如果我们能够 利用氧气作为氧化剂，以原料本身或丙酮、甲醇等作为溶剂，在一定条件下， 利用酞菁类或卟啉类催化剂实现环己烷温和条件下一步氧化为己二酸，那将对 现有的环己烷硝酸氧化法工艺是一个巨大的改进。 1 2 2 色谱法分析环己烷氧化产物的研究进展 关于此方面的文献报道很少，r j c h a nj k a t n i k 等人报道了一个多相混合的 环己烷氧化产物的气相色谱定量分析方法【6 5 j ：在四氢呋喃溶液中，加入二( 三 甲硅烷基) 三氟乙酰胺( r e g i s i l ) ，振摇数分钟即可使混合物中所含的活泼氢都 转化为相应的硅烷衍生物，再进行气相色谱分析。此方法适用于低水平( g a a a ，所以 它们的保留时间相应逐渐增加：s a g a 遴行过滤，得蓟待测试样，在 f r a c h il 一7 l o d 液褶色谱仪上遴行稳 溅分辑，考察环己烧氧佬产物串己二酸静分离情况，阁对进( d ) 加三酸舔样麴 2 m 岁m 毛黪( b ) 撵品( 样品本身被穰释l 倍) 和( e ) 三酸标徉( a a * 5 m m f 。、 g a - 3m 幽l 、s 文2m 醣戏) ，以确定己二酸惫谱蜂熬经嬖。 壬p l e 色谱条件：m i c r o s o r b m vc 1 82 5 0 4 6 m m 色谱柱，柱溢为室流，绎 北京工业大学工学硕士学位论文 醇：水：5 0 m m o l l 的k h 2 p 0 4 水溶液= 1 5 ：7 5 ：1 0 的流动相，用2 5 的h 3 p 0 4 水溶液调节p h 值约为3 o ，流速为1 o m l m i n ，紫外检测波长为2 1 2 衄，进样 量为5 “l 。 22 5 2 分析方法精密度的考察 将仿生催化氧气液相氧化环己烷得到的氧化产物中最复杂的( b ) 带色液体， 用适量的甲醇溶解，用一次性溶质过滤器( 粒径o 4 5 “) 进行过滤，得到待测试 样，在h 1 1 a c h il 7 1 0 0 液相色谱仪上进行检测分析，重复进样分析3 次，以考 察h p l c 法分析环己烷氧化产物中己二酸的精密度。 h p l c 色谱条件：m i c r o s o r b m vc 1 82 5 0 4 6 衄色谱柱，柱温为室温，甲 醇：水：5 0 m m o l l 的k h 2 p 0 4 水溶液= 1 5 ：7 5 ：1 0 的流动相，用2 5 的h 3 p 0 4 水溶液调节p h 值约为3 0 ，流速为1 0 m l m i n ，紫外检测波长为2 1 2 i l i l l ，进样 量为5 “l 。 225 3 分析方法准确度的考察 在已测知己二酸含量的环己烷氧化产物的甲醇溶液( 5 m l ) 中加入准确称 重的己二酸( 色谱纯) 75 0 m g ，充分溶解后，在h i t a c h il 一7 l o o 液相色谱仪 上进行检测分析，重复进样分析5 次，以考察h p l c 法分析环己烷氧化产物中 己二酸的准确度。 h p l c 色谱条件：m i c r o s o r b m vc 1 82 5 0 4 6 m m 色谱柱，柱温为室温，甲 醇：水：5 0 m r n o l l 的k h 2 p 0 4 水溶液= 2 0 ：7 0 ：1 0 的流动相，用2 5 的h 3 p 0 4 水溶液调节p h 值约为3 0 ，流速为1 o 瑚i ，m i n ，紫外检测波长为2 1 2 m ，进样 量为5 血。 2 2 5 4 环已烷氧化产物的进一步分析 将环己烷氧化反应的原料( 环己烷+ 催化剂) 用一次性溶质过滤器( 粒径 o 4 5 u ) 进行过滤，得到待测试样i 。将仿生催化氧气液相氧化环己烷得到的氧 化产物中( a ) 无色液体，用适量的甲醇溶解，用一次性溶质过滤器( 粒径o 4 5 p ) 进行过滤，得到待测试样2 。将1 m l 待测试样2 和1 m l 5 0 的环己酮( 色谱纯) 混合，得到试样3 。将上述3 个试样及5 的环己酮( 色谱纯) 、5 0 的环己酮( 色 第2 章实验部分 谱纯) 、l o 的环己醇( 色谱纯) 、5 0 的环己醇( 色谱纯) 分别在h i t a c h i l 一7 1 0 0 液相色谱仪上进行检测分析，以考察此h p l c 方法能否检测到环己烷氧化产物 中环己烷、催化剂、环己醇、环己酮等物质。 h p l c 色谱条件：m i c m s o r b m vc 1 82 5 0 4 6 m m 色谱柱，柱温为室温，甲 醇：水：5 0 m m 0 1 l 的