（材料学专业论文）半导体氟碳聚合物电纺纤维复合材料的制备及其光催化性能研究.pdf

摘要 半导体光催化剂，如二氧化钛( t i 0 2 ) 和硫化锌( z n s ) ，在降解环境中有机污染物方面表 现出了强氧化性、污染物矿化完全、催化效率高等特点，在处理水体系中难降解有机污染物 方面具有潜在的应用前景。同时，粉体光催化材料在水处理的应用中存在太阳光利用率低、 容易团聚、难回收利用等问题阻碍其在环境治理中的直接应用。为此开发出兼具半导体粒子 高催化效率和聚合物柔韧性的负载型有机无机复合光催化材料对于半导体光催化剂的规模 化应用具有重要理论意义和实践价值。 本博士论文研究重点是利用高压静电纺丝技术制备具有纳微米尺寸多孔结构、高透光 率和较好耐光催化降解能力的含羧基氟碳聚合物电纺纤维毡，并以其作为载体，在低温液相 条件下，采用外部负载法制备半导体氟碳聚合物电纺纤维复合材料。在紫外光厂可见光照条 件下，以水溶液中有机染料为目标降解物，研究复合材料光催化活性和稳定性。主要内容包 括以下4 个部分： ( 1 ) 聚偏氟乙烯电纺纤维的制备及其表面改性研究：利用高压静电纺丝技术制备了纤维 直径分布在1 0 0 2 0 0 r i m ，具有开放未交联结构的聚偏氟乙烯( p v d f ) 电纺纤维毡。为提高半 导体粒子在p v d f 电纺纤维表面的结合强度和负载率，本文采用两种方法进行p v d f 电纺 纤维表面羧基化改性：第一，利用丙烯酸和丙烯酸三氟乙酯的共聚物与p v d f 共混进行静 电纺丝，含羧基的氟碳共聚物与p v d f 相容性良好，制备了表面含有羧基官能团的氟碳聚 合物( m a a c o t f a p v d f ) 电纺纤维毡，其在水热1 5 0 以下处理8 h 电纺纤维的形貌变化不 大；第二，采用常压介质阻挡放电紫外辐射方法制备p v d f 电纺纤维表面接枝丙烯酸的含 羧基氟碳聚合物( p v d f - g - a a ) 电纺纤维毡。放电处理6 0 s 和1 2 0 s 条件下制备的p v d f 嘿诅a 电纺纤维毡具有较好的丙烯酸接枝率和纤维形貌。 ( 2 ) z n s 氟碳聚合物电纺纤维复合材料的制备及其光催化性能研究：本文采用2 种方法 制各了z n s 氟碳聚合物电纺纤维复合材料。第一，常温溶液法：用( m 2 t g - c o t f a p v d f ) 电 纺纤维毡作为载体，利用电纺纤维表面羧基对锌离子的络合能力，在常温溶液中用均匀沉淀 法在纤维表面制备分布均匀、直径约5 0 n m 的z n s 氟碳聚合物电纺纤维复合光催化材料，在 紫外光照下它对水中次甲基蓝光催化降解质量残留百分率2 2 0 m i n 时为0 0 3 ，低于同等条 件下的纳米z n s 粉体，重复5 次光催化降解仍具有较好的稳定性。 第二，水热沉淀法：以p ) f 雷a a 电纺纤维毡为载体，利用电纺纤维表面羧基对锌离 子的络合能力，在水热条件下制备与纤维表面有化学键作用、均匀分布、直径0 5 - 2 1 j m 的 z n s p v d f - g a a 纤维复合光催化材料。同时，以紫外灯为光源，甲基橙为目标光催化降解 物，研究了复合材料的光催化活性。结果表明，z n s p v d f - g - a a 纤维复合材料的高催化比 表面积和复合材料间存在的吸附迁移光降解作用使其具有较高的光催化效率，重复8 次光 催化降解后仍具有较好的催化活性。 另外，采用m a a c d t f a p v d f 电纺纤维毡为载体，利用电纺纤维表面羧基对锌离子 的络合能力控制z n s 晶体在纤维表面成核和增长，经水热共沉淀方法，在氟碳聚合物纳米 纤维表面负载与纤维化学键合、粒径1 0 0 3 0 0 n m 的z n s 氟碳聚合物电纺纤维复合材料。在 紫外光照射下，对水中次甲基蓝光催化降解研究表明：z n s 氟碳聚合物电纺纤维复合材料具 有比纳米z n s 粉体高的光催化效率。重复1 0 次光催化降解水中次甲基蓝实验，光催化降解 率保持不变。 ( 3 ) t i 0 2 - ( m a a - - t f a p v d f ) 电纺纤维复合光催化材料的制备和表征：利用含羧基的氟 碳聚合物( m a a c d t f a p v d f ) 电纺纤维作为载体，首先通过表面羧基化改性的电纺纤维对 钛离子进行络合吸附，然后在水热条件下，使t i 0 2 粒子在氟碳聚合物电纺纤维表面成核、 增长，得到粒径2 0 n m 以内、分布均匀的t i 0 2 一( 心- c o - t f a p v d f ) g 邑纺纤维复合光催化材 料。在紫外光照射条件，以水溶液中次甲基蓝为目标光催化降解物，研究 t i 0 2 ( m a a c o t f a p v d f ) 电纺纤维复合光催化材料的光催化效率和稳定性。结果表明，水 热反应6 h 制备的复合材料具有较好的对次甲基蓝的光催化降解率，远高于相同条件下纳米 t i 0 2 粉体的光催化降解率，其重复1 0 次后的光催化降解率保持不变。 ( 4 ) 复合半导体氟碳聚合物电纺纤维复合材料的制备及其可见光催化性能研究：用表面 含有羧基的( m a n 一t f a p v d f ) 电纺纤维毡作为载体，利用电纺纤维表面的羧基对水溶液 中的金属离子络合吸附作用，水热条件下控制半导体粒子在纤维表面的成核、增长。通过控 制反应体系中掺杂离子的数量，制备与纤维表面有化学键合作用、分布均匀的粒径 l o n m 1 5 岬的t i 0 2 z n s 氟碳聚合物电纺纤维复合材料。在可见光照条件下，以水中次甲基 蓝为目标光催化降解物，研究复合材料的光催化活性和稳定性。结果表明，复合材料的高催 化比表面积和复合材料间存在的吸附迁移光降解作用使其具有较高的光催化效率。水热反 应体系中z n s 0 4 ：t i o s 0 4 = o 6 2 5 制备的复合材料对次甲基蓝的光催化降解率1 2 0 m i n 时为 1 0 0 ，远高于相同条件下的纳米粉体t i 0 2 光催化降解率，其重复1 0 次的光催化降解率保 持不变。 关键词：半导体；氟碳聚合物：静电纺丝；复合材料；光催化 a b s t r a c t t h es e m i c o n d u c t o rp h o t o c a t a l y s t , s u c ha st i t a n i u md i o x i d ea n dz i n cs u l f i d e , h a ss t r o n g o x i d a t i o n , m i n e r a l i z e dc o m p l e t e l ya n dh i 咖p h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t yf o rt h eo r g a n i cp o l l u t a n t si nt h e e n v i r o n m e n t , a n dt h e nt h es e m i c o n d u c t o rh a sp o t e n t i a la p p l i c a t i o nf o rt h ew a s t ew a t e rr e m e d i a t i o n b u tt h es e m i c o n d u c t o rp o w d e r sh a st h ed i s a d v a n t a g e so fl o wv i s i b l el i g h tu t i l i z a t i o ne f f i c i e n c y , e a s y l o s i n ge t c ，a l lt h a tr e s t r i c tt h es c a l ea p p l i c a t i o ni nt h ef i e l do fe n v i r o n m e n tr e m e d i a t i o n t h e r e f o r e t h ep r e p a r a t i o no fs e m i c o n d u c t o rs u p p o r t e dp h o t o c a t a l y s tc o m p o s i t e sw i t hh i 【g h p h o t o c a t a l y t i c a c t i v i t ya n dg o o df l e x i b i l i t yh a st h es i g n i f i c a n c eb o lt h e o r ya n da p p l i c a t i o n i nt h i sd o c t o r a lp a p e r , t h em a i ns t u d yi st h a tt h ee l e c t r o s p u nf l u o r o p o l y m e rm a t sw i t h n a n o - m i c r os i z ei n t e r c o n n e c t e do p e np o r es t r u c t u r e ，h i g hl i g h tt r a n s m i s s i o na n dg o o dp h o t o c a t a l y t i c r e s i s t a n c e a b i l i t y w e r e p e r f o r m e du s i n gh i g hp r e s s u r ee l e c t r o s p i n n i n gp r o c e s s , t h e n t h e s e m i c o n d u c t o rp a r t i c l e sw e r ei m m o b i l i z e do nt h es u r f a c eo ff h o r o p o l y m e re l e c t r o s p u nf i b e rm a t s t h r o u g hs o l u t i o np r e c i p i t a t i o n t h ep h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t ya n ds t a b i l i t yo fc o m p o s i t e sw e r et e s t e do n p h o t o d e c o l o r i z a t i o no fa y es o l u t i o nu n d e ru v o r s i b l el i g h t ( 1 ) t h ep r e p a r a t i o na n ds u r f a c em o d i f i e do fp v d fe l e c t r o s p u nf i b e rm a t s ：t h ep v d f e l e c t r o s p u nf i b e rm a t sc o m p r i s e dr a n d o mn o n w o v e nm e s ho ff i b e r sa b o u t10 0 n mi nd i a m e t e ra n da n i n t e r c o n n e c t e do p e np o r es t r u c t u r e i nt h i sp a p e r , t h ee l e c t r o s p u nf i b e rm a t sc o n t a i n i n gc a r b o x y lo n t h es u r f a c ew e r ep r e p a r e di n2m e t h o d s f i r s t ，p o l y ( m a a - c o - t f a ) p v d fe l e c t r o s p u nf i b e rm a t s w e r ep r e p a r e du s i n gat y p i c a le l e c t r o s p i n n i n gp r o c e s s ，a n dt h ee l e c t r o s p u nf i b e rm a t sh a v eg o o dh e a t s t a b i l i t yt r e a t e du n d e r15 0 ”cf o r12 h o t h e r , t h ep v d f - g - a ae l e c t r o s p u nf i b e rm a t sw e r ep r e p a r e d u s i n ga t m o s p h e r ed i e l e c t r i cb a r r i e rd i s c h a r g e u vi r r a d i a t i o nm e t h o d s t h es u i t a b l eg r a f t i n gd e g r e e a n d9 0 0 dm o r p h o l o g yo fp v d fe l e c t r o s p u nf i b e rm a t sc a nb ea c h i e v e du n d e r6 0 sa n d12 0 s d i s c h a r g et r e a t e d ( 2 ) t h ep r e p a r a t i o na n dp h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t ys t u d yo fz n s f l u o r o p o l y m e re l e c t r o s p u nf i b e r c o m p o s i t e s i nt h i sp a p e r , t h ez n s f l u o r o p o l y m e re l e c t r o s p u nf i b e rc o m p o s i t e sw e r ep r e p a r e di n2 m e t h o d s o n ei st h es o l u t i o n p r e c i p i t a t i o n a tr o o mt e m p e r a t u r e ，t h ei v l a b x a - c o t f a p v d f e l e c t r o s p u nm a t sa s t h ec a r r i e r , z i n cs u l f i d e ( z n s ) p a r t i c l e so fd i a m e t e ro fa b o u t5 0 n mw e r e u n i f o r m l y i m m o b i l i z e do nt h es u r f a c eo ff l u o r o p o l y m e re l e c t r o s p u nf i b e rt h r o u g hs o l u t i o n p r e c i p i t a t i o na tr o o mt e m p e r a t u r e t h ed e g r a d a t i o no fm e t h y l e n eb l u ei ns o l u t i o nw a sp e r f o r m e db y z n s f l u o r o p o l y m e rc o m p o s i t e su n d e ru vi r r a d i a t i o n t h er e s u l t ss h o wr e s i d u a lm a s sf r a c t i o no f m e t h y l e n eb l u ei s0 0 3 b yz n s f l u o r o p o l y m e rc o m p o s i t e sa t2 2 0 m i n ，a n di sl o w e rt h a nt h a to fz n s n a n o p a r t i c l e su n d e rt h es a m ec o n d i t i o n t h ez n s - f l u o r o p o l y m e rc o m p o s i t e ss t i l l h a v eg o o d p h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t ya n ds t a b i l i t ya f t e r5r e p e a t e dt e s t s o t h e ri sh y d r o t h e r m a lp r e c i p i t a t i o nm e t h o d s ，t h ep ) f - g - a a 雒t h ec a r r i e r , t h ez i n c s u l f i d e ( z n s ) p a r t i c l e so fd i a m e t e ro fo 5 - 2 p m ，w h i c hh a v es t r o n gc h e m i c a li n t e r a c t i o nw i t ht h ef i b e r s ，w e r e u n i f o r m l yi m m o b i l i z e do nt h es u r f a c eo ft h ef l u r o p o l y m e re l e c t r o s p u nf i b e rt h r o u g hh y d r o t h e r m a l m e t h o d s t h ed e g r a d a t i o no fm e t h y l e n eo r a n g ei ns o l u t i o nw i t hz n s p v d f - g - a ac o m p o s i t e s 越t h e c a t a l y s tw a sp e r f o r m e dw i t ht h e a i do fu vl i g h t t h er e s u l t ss h o w e dt h a tz n s p v d f - g - a a c o m p o s i t e sw e r eo fg o o dp h o t o c a t a l y t i ce f f i c i e n c y i ti s a t t r i b u t e dt ot h e h i g h e rs b e to f z n s p v d f - g a ac o m p o s i t e sa n dt h ea b s o r p t i o n m i g r a t i o n - p h o t o d e g r a d a t i o ne f f e c t t h ec o m p o s i t e s r e t a i n e dh i g hp h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t ye v e na f t e r8t i m e sr e p e a t i n gt e s t s a n o t h e r , t h em a a - c o t f a p v d fe l e c t r o s p t mm a t sa st h ec a r r i e r , z i n ci o n sw e r ei n t r o d u c e d o n t ot h es u r f a c eo fn a n o f i b e r sb yc o o r d i n a t i n g 、v i t ht h ec a r b o x y lo fm a a ，a n dt h e ns u l f i d ei o n sw e r e a d d e dt or e a c tw i t hz i n ci o n st op r o d u c ez n sp a r t i c l e su n d e rh y d r o t h e r m a lc o n d i t i o n t h ez n s p a r t i c l e sw i t hd i a m e t e ro f10 0 - 3 0 0 n mw e r eu n i f o 瑚i m m o b i l i z e do nt h es u r f a c eo fe l e c t r o s p t mf i b e r t h ef o u r i e rt r a n s f o mi n f r a r e ds p e c t r o s c o p y ( f t i r ) a n dx - r a yp h o t o e l e c t r o ns p e c t r o s c o p y ( x p s ) r e s u l t sr e v e a lt h a tac h e m i c a li n t e r a c t i o ne x i s t sb e t w e e nz n sa n df l u o r o p o l y m e rf i b e r s t h e p h o t o d e c o l o r i z e do fm e t h y l e n eb l u ei nz n s 一谯a 哟- t f a p v d f ) n a n o c o m p o s i t es y s t e mw a s c o n s i d e r a b l yh i g h e rt h a nt h a to fz n sp o w d e r ss y s t e mu n d e ru vi r r a d i a t i o n t h er e s u l t ss h o w e dt h a t z n s - - ( m a a - c o t f a p v d f ) f i b r i lc o m p o s i t e sw e r eo fg o o dp h o t o c a t a l y t i ce f f i c i e n c y i ti sa t t r i b u t e d t ot h e h i g h e r s b e to fz n s - ( m a a - c o t f a p v d f )f i b r i l c o m p o s i t e s a n dt h e a b s o r p t i o n - m i g r a t i o n - p h o t o d e g r a d a t i o n e f f e c t t h e p h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t y o f z n s - ( m a a - c o t f a p v d f ) f i b r i lc o m p o s i t e sc h a n g e si n d i s t i n c t i v e l ya f t e r10t i m e so fr e p e a t e db s e ( 3 ) p r e p a r a t i o na n dp h o t o c a t a l y s i ss t u d y o ft i 0 2 - ( m a a c o t f a p v d f ) e l e c t r o s p u nf i b e r n a n o c o m p o s i t e s t h em a a - c d - t f a p v d fe l e c t r o s p u nm a t s 越t h ec a r r i e r , t h ec o m p l e xw a s f o r m e d b e t w e e nc a r b o x y lo nf l u o r o p o l y m e re l e c t r o s p u nf i b e rs u r f a c ea n dt i t a n i u mi o n , a n dt h e nt h et i 0 2 n a n o p a r t i c l e so fa b o u t2 0 n mi nd i a m e t e rw e r ei m m o b i l i z e do nt h es u r f a c eo ff l u o r o p o l y m e r e l e c t r o s p u nf i b e r st h r o u g hh y d r o t h e r m a lc o m p l e x - p r e c i p i t a t i o n b yc o n t r o l l i n gt h er e a c t i o n c o n d i t i o n s ，d i f f e r e n ts i z e sa n dn u m b e r so ft i 0 2n a n o c r y s t a l sc a nb eo b t a i n e d t h ef o u r i e rt r a n s f o r m i n f r a r e ds p e c t r o s c o p yf f t i r ) a n dx - r a yp h o t o e l e c t r o ns p e c t r o s c o p y ( x p s ) r e s u l t sr e v e a l t h a ta n i n t e r a c t i o ne x i s t sb e t w e e nt i 0 2a n df l u o r o p o l y m e rf i b e r s t h ed e g r a d a t i o no fm e t h y l e n eb l u e s o l u t i o ni sp e r f o r m e db yt i 0 2 - f l u o r o p o l y m e rf i b e rn a n o c o m p o s i t e su n d e ru vi r r a d i a t i o n t h er e s u l t s s h o w e dt h a tt i 0 2 一( m a a - c d t f a p v d f ) f i b r i lc o m p o s i t e sw e r eo fg o o dp h o t o c a t a l y t i ce f f i c i e n c y i t i sa t t r i b u t e dt ot h e h i g h e rs b e to ft i 0 2 ( m a a - c o t f a p v d f ) f i b r i lc o m p o s i t e s a n dt h e a b s o r p t i o n - m i g r a t i o n - p h o t o d e g r a d a t i o n e f f e c t t h e e x p e r i m e n t a l r e s u l t ss h o wt h a t t h e t i 0 2 - ( m a a - c o - t f a p v d f ) f i b r i lc o m p o s i t e sh a v eg o o dp h o t o e a t a l y t i cs t a b i l i t ya f t e r 1 0t i m e s r e p e a t e dp h o t o d e c o l o r i z e dt e s t e s ( 4 ) s y n t h e s i sa n dc h a r a c t e r i z a t i o n o f t i 0 2 z n s f l u o r o p o l y m e rn a n o c o m p o s i t e s t h e m a a - c o - t f a p v d fe l e c t r o s p u nm a t sa st h ec a r r i e r , t h ec o m p l e xw a sf o r m e db e t w e e nc a r b o x y lo l l f l u o r o p o l y m e re l e c t r o s p u nf i b e rs u r f a c ea n dm e n t a li o n ，a n dt h e nt h es e m i c o n d u c t o rn a n o p a r t i c l e s w e r ei m m o b i l i z e do nt h es u r f a c eo ff l u o r o p o l y m e re l e c t r o s p u nf i b e r st h r o u g hh y d r o t h e r m a l c o m p l e x - p r e c i p i t a t i o n b yc o n t r o l l i n gt h er e a c t i o nc o n d i t i o n s ，t h et i 0 2 z n sp a r t i c l e so f10 r i m 一1 5 1 m a i nd i a m e t e rw e r ei m m o b i l i z e do nt h es u r f a c eo fe l e c t r o s p u nf i b e r t h ef o u r i e rt r a n s f o r mi n f l a t e d s p e c t r o s c o p y ( f t i r ) r e s u l t sr e v e a lt h a tac h e m i c a li n t e r a c t i o ne x i s t sb e t w e e nt i 0 2 z n sa n d f l u o r o p o l y m e rf i b e r s t h ep h o t o d e c o l o r i z e d o fm e t h y l e n eb l u es o l u t i o ni s p e r f o r m e db y t i 0 2 z n s - f l u o r o p o l y m e rn a n o c o m p o s i t e sp r e p a r e dw i t hz n s 0 4 ：t i o s 0 4 = 0 6 2 5 u n d e rv i s i b l e i r r a d i a t i o n t h er e s u l t ss h o wt h a tt h et i 0 2 z n s f l u o r o p o l y m e rn a n o c o m p o s i t e sp h o t o c o l o f i z e d e f f i c i e n c yf o rm bs o l u t i o nw a s10 0 a t12 0r a i n , c o n s i d e r a b l yh i g h e rt h a nt h a to ft h en a n ot i 0 2 p o w d e ru n d e rt h es a m ec o n d i t i o n t h ee x p e r i m e n t a lr e s u l t ss h o wt h a tt h et i 0 2 z n s - f l u o r o p o l y m e r n a n o e o m p o s i t e sh a v eg o o dr e c y c l i n ga n ds t a b i l i t ya f t e r10t i m e sr e p e a t e dp h o t o d e c o l o r i z e dt e s t s k e y w o r d s ：s e m i c o n d u c t o r ；f l u o r o p o l y m e r ；e l e c t r o s p i n n i n g ；n a n o c o m p o s i t e s ；p h o t o c a t a l y s i s 插图清单 图1 1 图1 2 图1 3 图1 4 图1 5 图2 1 图2 2 图2 - 3 图2 4 图2 5 图2 6 图3 1 图3 2 图3 3 图3 4 图3 5 插图清单 图3 6 紫外光照下光催化降解m b 图3 7z n s 氟碳聚合物电纺纤维复合材料重复5 次光催化降解实验后的s e m 照片一4 l 图3 8m b 光光催化降解前后照片 4 l 图4 1z n s p v d f - g - a a 电纺纤维复合材料的s e m 照片一一- 4 7 图4 2x r d 谱图一一一一一4 9 图4 3f t i r 谱图5 0 5 0 5 l 5 i 5 2 图4 4 甲基橙的u w v i s 吸收光谱 图4 5 甲基橙吸光值浓度标准曲线 图4 6 光催化降解甲基橙 图4 。7 甲基橙的光催化降解动力学曲线 图4 8z n s p v d f g - 从重复光催化降解甲基橙的稳定性 图4 9 甲基橙光催化降解前后的照片 图5 1s e m 照片 - 5 2 5 3 一一一一- - 6 0 图5 2z n s ( m a a 啪t f a p v d f ) 复合物的h r t e m 谱图 一6 1 图5 3z n s - ( m a a - c o - t f a p v d f ) 电纺纤维复合材料的选区电子衍射谱图 一一6 l 插图清单 图5 3 热重分析 图5 4z n s ( m a a - c o t f a p v d f ) 电纺纤维复合材料u v w i s 吸收光谱 图5 5z n s ( m a a c o - t f a p v d f ) 电纺纤维复合材料f t i r 谱图 图5 6z n s ( m a a - c o - t f a p v d f ) 电纺纤维复合材料x p s 谱图 图5 7 紫外光照下次甲基蓝的光催化降解 一一6 2 图5 8z n s - ( m aa 嵋d t f a p v d f ) 电纺纤维复合材料重复光催化实验一- 图6 1 水热1 5 0 条件下制备的t i 0 2 一( m a a - e o - t f a p v d f ) 电纺纤维复合材料 图6 2t i 0 2 氟碳聚合物电纺纤维复合材料 6 3 6 3 6 4 6 4 6 6 - 7 4 图6 3t i 0 2 - ( m a a - 1 7 0 一t f a p v d f ) 电纺纤维复合材料的x 一射线谱图 图6 4t i 0 2 一( m a a c o - t f a p v d f ) d 邑纺纤维复合材料的x r d 谱图 图6 5f t i r 谱图 图6 6t i 0 2 ( m a a - c o t f a p v d f ) 电纺纤维复合材料x p s 7 5 7 5 7 6 7 7 图6 7t i 0 2 一( m a a - c o t f a p v d f ) d 邑纺纤维复合材料的t g a 谱图 图6 8t i 0 2 - ( m a a - c o - t f a p v d f ) 目邑纺纤维复合材料的u v w i s 谱图 图6 9 水热15 0 下制备的t i 0 2 氟碳聚合物纤维复合催化材料 7 7 7 8 7 9 8 0 图6 1 0t i 0 2 氟碳聚合物纤维复合催化材料光催化重复降解2 0h 后的s e m 照片8 2 图7 1t i 0 2 z n s 一氟碳聚合物电纺纤维复合材料，s e m 照片 图7 2t i 0 2 z n s 氟碳聚合物电纺纤维复合材料的x r d 谱图 图7 3t i 0 2 z n s 一氟碳聚合物电纺纤维复合材料的x r d 谱图 图7 4t i 0 2 z n s 一氟碳聚合物电纺纤维复合材料的i 嗍s 谱图 图7 5t i 0 2 z n s 氟碳聚合物电纺纤维复合材料，h u 图 图7 6t i 0 2 z n s 一氟碳聚合物电纺纤维复合材料f r 瓜谱图 图7 7 光催化反应体系中次甲基蓝的可见光催化降解率 图7 8 次甲基蓝的光催化降解动力学曲线 黯 舛 蛇 粥 舛 鳄 表格清单 表格清单 表4 1z n s p v d f - g - a a 纤维复合材料中z n s 的比表面积 表4 2 反应体系中z n s 浓度 表4 3 甲基橙光催化降解的动力学常数和相关系数 表5 1z n s - ( m a a - c o t f a p v d f ) 电纺纤维复合材料的锌硫比例 表5 2z n s 一( m a a c o - t f a p v d f ) 电纺纤维复合材料中z n s 含量 表5 3 复合材料的比表面积 表5 4 反应体系中z n s 浓度 表6 1 r i 0 2 - ( m a a c o t f a p v d f ) 电纺纤维复合材料的钛、氧元素含量 表6 2t i 0 2 ( m a a - c o t f a p v d f ) 目6 纺纤维复合材料的相应t i 0 2 含量 表6 3 复合材料的比表面积( s b e t ) 值 表6 4 光催化反应体系中 r i 0 2 浓度 表7 1 反应体系中反应物含量 表7 2t i 0 2 z n s 一氟碳聚合物电纺纤维复合材料的钛、锌含量 表7 3t i 0 2 z n s 氟碳聚合物电纺纤维复合材料的禁带宽度 表7 4t i 0 2 z n s 氟碳聚合物电纺纤维复合材料中t i 0 2 z n s 的比表面积 钙 钉 铉 酡 配 ：合 酌 衿 盯 盯 舛 鸲 舛 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据 我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的 研究成果，也不包含为获得 金旦巴王些太堂 或其他教育机构的学位或证书而使用过的 材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢 意。 学位论文作者签名：镢缎刍签字日期：年。6 月唧 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解金起些太堂有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权世 王些太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩 印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名： 签字日期：泌，昀年d 加d g 日 学位论文作者毕业后去向： 工作单位： 通讯地址： 导师签名： 签字日期。7 电话： 邮编： l9 年夕月d 日 致谢 感谢徐卫兵教授给我提供了这次机会，使我在这三年中学到了许多专业知识和科 研工作方法，为今后的工作积累了宝贵的经验。本论文的研究工作是在导师徐卫兵教 授的悉心指导下完成的。导师敏锐独特的科研洞察力、勇于开拓新领域的工作精神、 勤勉刻苦的工作态度、儒雅温和的学者风范、一丝不苟的治学态度、豁达大度的人格 魅力都使我获益终身，是我学习的榜样。 感谢周正发教授对我博士阶段的学习和研究始终孜孜不倦地指导和帮助，在实验 的制定、实施、完成及论文的写作中他付出了大量精力，提出了许多宝贵的意见和建 议，确保了整个实验和论文的顺利完成。 m i c r o n 公司黄双武博士在英文论文的修改和定稿中提供了大量帮助；何建波、张 卫新、任凤梅、郝文涛、王军晖、单笑山、安洁等老师在学习、生活上的给与了热心 帮助和关怀，在此表示诚挚的感谢! 感谢合肥工业大学分析中心唐述培、杭国培、吴晓静老师；安徽恒泰非金属矿科 技有限责任公司合工大技术中心员工李宏武、卢尚琨、潘静懿、张蓓蓓工程师；中国 科学技术大学理化实验中心的张庶元、李凡庆、吴建新、刘文齐等老师；中科院固体 物理研究所孔明光老师：安徽大学分析测试中心庄永龙老师在样品分析测试方面给予 的大量帮助，在此深表感谢! 在实验和本论文的完成过程中，王少会、张晶、李忠、郭丽颖、王强、丁山霞、 陈杰博士，何典、封燕、王旭东、范继贤、杨森、余丰、邵华、黄国庆、熊伟、曹贺 坤、任崇荣、欧阳彦辉、刘佩珍、张娜娜、秦楠、王晓文、范文娟、常会、朱敏、金 皓轩、于太保、曾子恒、徐靖硕士等至终都给予了热诚地帮助和关