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独创性声明 删ijff川ff洲|jf删=|l|lia all,舢al y 17 4 8 7 5 8 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指 导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已注明引用 的内容以外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或 撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集 体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律结果由本人承担。 学位论文作者签名:参1 墨 日期:妒l o 年月i 二日 论文提交日期 2 0 1o _ q ! ! l 论文答辩日期 至q 】q ! q 鱼:! 】 学位授予单位和日期 江蕴太堂2 q ! q :q 鱼 2 0 1 0 年6 月 评阅人 nm a t e r i a l , s u r f a c em o d i f i c a t i o na n ditscem o i l i t i c a t i o na ni t si 。ns t t uo h o t o c a t a l y t i c r e g e n e r a t i o np r o p e r t y b y l i u c h e n g b a o m a j o r :m a t e r i a l ss c i e n c e s u p e r v i s o r s :p r o f c h e nz h i g a n g j i a n g s uu n i v e r s i t y j u n e ,2 0 1 0 摘要 摘要 工业废水尤其是有机废水的排放是造成水污染的一个重要源头,对其处理的 好坏直接关系到国家经济的可持续发展与国民的健康。难降解有机物是处理工业 有机废水的难题。较具代表性的含酚废水是一种毒性极强的危害性工业废水。 吸附法是目前较常采用且有效的含酚废水处理方法,其中最重要的是吸附 剂。优质的吸附剂应满足以下要求:首先应具有优异的通透性,以满足工业化大 批量处理的实际需求;其次应具有强的选择性吸附能力,以实现废水中污染物的 有效富集;另外还应具有高的比表面积,从而将污染物从废水中脱出,实现与水 体的分离。当前所用吸附剂并不能同时满足上述要求,因此难以大规模推广使用, 也就难以有效解决含酚废水的污染问题。 针对上述问题,本文设计了一种新型吸附材料一微一纳孔碳质材料( m n c ) ,以 具有丰富微米级网络状孔隙结构的膨胀石墨为基体,在其内外孔隙的孔壁上涂覆 厚度可控的活性炭膜,活性炭膜上密布纳米级孔。该新型材料既具有良好通透性 和高的吸附容量,又有高比表面积和强的吸附能力。蔗糖溶液浓度是控制m n c 中炭膜均匀铺展的关键;另外,随浸渍比、活化温度和活化时间的增加,微孔数 量增加,比表面积、微孔容和总孔容增大并在r = 0 9 ,0 = 3 5 0 和t = 2h 时达到最 大,为1 9 7 8m 2 g 和o 9 9c m 3 g :随上述参数的继续增加,材料逐渐趋于扩孔, 中孔数量和中孔容增加。 采用s e m 、t e m 、x r d 、氮气吸附法和压汞法对材料的微观结构和孔结构 进行了表征。结果表明,m n c 是由石墨和无定形炭构成;活性炭主要以炭膜的 形式均匀涂覆在膨胀石墨表面一级v 型开放孔和内部二级孔孔壁上,膜厚约为 1 0 0n m ,而缠绕空间中活性炭的量相对较少。孔结构表征结果表明,m n c 有源 于膨胀石墨的微米级大孔和涂覆活性炭膜的纳米级小孔,前者体现通透性,后者 体现吸附能力。对材料进行了表面分形研究,结果表明,m n c 的孔隙表面存在 分形现象且分形维数介于2 和3 之间;分形维数与比表面积和总孔容没有直接关 系,而主要取决于极微孔的相对含量。 经高温和尿素修饰后,m n c 的比表面积下降明显,分别下降了4 1 9 和 江苏大学博士学位论文:微一纳孔碳质材料的制备、表面修饰及其原位光催化再生 1 9 6 ,但其苯酚吸附性能却增强,较原样分别提高了2 1 2 和3 7 。这表明材 料的吸附能力并不完全取决于比表面积,还受表面性能的影响。研究表明,高温 修饰后材料表面的含氧官能团分解,羰基、碱性官能团增加,使得其苯酚吸附量 显著增加。先硝酸处理后尿素修饰的方法,可在材料表面引入较多的羧基和酚羟 基等酸性基团,这些基团导致材料表面石墨微晶的缺陷增加,有利于含氮官能团 的植入。因此,先硝酸处理后尿素修饰材料的苯酚吸附性能高于直接尿素修饰, 提升了约1 3 。 炭膜铺展结构使得m n c 较纯活性炭具有更大的比表面积,因此吸附过程中 能增加材料与苯酚的接触面积及接触几率,缩短了传质时间,提升了苯酚的吸附 效率。在静态饱和吸附容量相近时,m n c 具有较高的动态平衡吸附量,约为粒 状活性炭的3 倍。在穿透点前,1 0g 粒状活性炭仅能处理8 6 0m l 含苯酚废水, 而相同质量的m n c 可处理2 6 8 0m l ,且经处理后含苯酚废水已达到国家工业废 水排放标准。 研究了m n c 的吸附动力学性能。结果表明,m n c 的苯酚吸附量先迅速增 加并在5 0m i n 内完成外扩散吸附,此后主要进行内扩散并在1 0 0m i n 时达到平 衡。随苯酚初始浓度的增加,材料的苯酚吸附量增大并在浓度为6 0 0m g l 时达 到最大( 2 4 1 2m g g ) ,而苯酚去除率则持续下降,从1 0 0m g l 的9 2 1 降至6 0 0 m g l 的6 4 3 。在3 8 的p h 范围内,材料的苯酚吸附量基本不发生变化,而从 8 开始下降明显,迅速由2 3 6 2m g g 下降到p h 为1 0 时的1 2 0 3m g g 。对苯酚吸 附曲线进行拟合,结果表明,准二级吸附动力学曲线和内扩散动力学曲线能准确 反映m n c 的苯酚吸附性能。 研究了m n c 原位光催化再生的可行性。将t i 0 2 以炭膜包裹的形式固载到 材料的外表面,且在蔗糖溶液浓度为0 5 ,t i 0 2 负载量为1 0 ,热处理温度为 7 5 0 时,m n c t i 0 2 具有最好的苯酚处理性能,为9 2 7 。负载t i 0 2 后,m n c 保留了其微观形貌,且t i 0 2 均匀涂覆在m n c 的外表面,这种结构保证了t i 0 2 对光的充分利用和光催化再生能力。 m n c 的吸附性能使其成为苯酚的富集中心,其表面的啊0 2 在光照下产生的 强氧化性基团将苯酚催化分解为小分子并进一步矿化为c 0 2 和h 2 0 ,降低了材 料表面的苯酚浓度,形成了材料内部孔隙与表面和材料与溶液之间的浓度差。在 摘要 浓度差的作用下,吸附于c 孔隙内部以及溶液中的苯酚向删表面扩散。 上述吸附富集光催化降解一扩散过程循环进行,形成了吸附一催化的协同作用机 制,因此m i q c t i 0 2 对于苯酚的总体处理效果不仅仅是吸附和光催化的简单叠 加。在光照强度为7 7 5m w 锄2 ,光照时间为2 h ,氧化剂( h 2 0 2 ) 加入量为1 5m 肌, p h 值为7 时材料具有最高的原位再生效率,为3 2 5 。 关键词:微一纳孔碳质材料,孔结构,表面修饰,苯酚,吸附动力学,动态吸附, 原位光催化再生,协同作用机制 江苏大学博士学位论文:微一纳孔碳质材料的制备、表面修饰及其原位光催化再生 i v a b s t r a c t a bs t r a c t t h ed i s c h a r g eo fi n d u s t r i a lw a s t e w a t e r , e s p e c i a l l yo r g a n i cw a s t e w a t e r , i so n eo f t h em a i ns o u r c e so fw a t e rp o l l u t i o n t h eo r g a n i cw a s t e w a t e rt r e a t m e n th a sd i r e c t b e a r i n go nt h es u s m i n a b i l i t yo ft h en a t i o n a le c o n o m ya n dt h eh e a l t ho fi n d i v i d u a l c i t i z e n s a m o n gm a n yc h a l l e n g e si ni n d u s t r i a lo r g a n i cw a s t e w a t e rt r e a t m e n t ,t h e r e f r a c t o r yo r g a n i cc o m p o u n d sa r en o t o r i o u s l yd i f f i c u l ts p e c i e st ob ee l i m i n a t e d a r e p r e s e n t a t i v eo ft h er e f r a c t o r yo r g a n i cc o m p o u n d si s t h eh i g h l yt o x i ca n dm o s t h a r m f u lp h e n o l i cw a s t e w a t e r a d s o r p t i o ni s ac o m m o n l yu s e de f f e c t i v em e t h o df o rp h o n o l i cw a s t e w a t e r t r e a t m e n t h e r et h ea d s o r b e mp l a y sa ne s s e n t i a lr o l e ah i g hq u a l i t ya d s o r b e n ts h o u l d m e e tt h ef o l l o w i n gr e q u i r e m e n t s :f i r s t , i ts h o u l dh a v ee x c e l l e n tp e r m e a b i l i t yt om e e t t h ei n d u s t r i a ld e m a n df o rh i g h - v o l u m et r e a t m e n t ;s e c o n d ,i ts h o n l dh a v es t r o n g s e l e c t i v i t yt oe f f e c t i v e l yc o n c e n t r a t ep o l l u t a n t si nw a s t e w a t e r ;t h i r d ,i ts h o u l dh a v e h i g hs u r f a c ea r e at os e p a r a t et h ep o l l u t a n t sf r o mt h ew a s t e w a t c r h o w e v e r , c u r r e n t a d s o r b e n t si na p p l i c a t i o nc a n n o ts i m u l t a n e o u s l ys a t i s f yt h e s er e q u i r e m e n t s ,w h i c h m a k ei td i f f i c u l tt op r o m o t et h el a r g e s c a l eu s eo fa d s o r p t i o nm e t h o da n dt o e f f e c t i v e l ys o l v et h ep r o b l e m si nw a s t e w a t e rp u r i f i c a t i o n t oa d d r e s st h ea b o v ei s s u e s ,w ed e s i g nan e wa d s o r b e mm i c r o n a n op o r o u s c a r b o nm a t e r i a l ( m n c ) t h em n cm a i n t a i n sap o r ef r a m e w o r ko fe x p a n d e dg r a p h i t e 但g ) w i t ha c t i v a t e dc a r b o na st h i nf i l mc o a t i n g s ,i n s t e a do fp a r t i c l e s ,d i s t r i b u t i n go n b o t ho ft h ei n t e r i o ra n dt h ee x t e r i o ro ft h ep o r es u r f a c e so fe g s u c ham a t e r i a ln o t o n l yp r e s e r v e sm a c r o p o r e so ft h ee g f o rg o o dp e r m e a b i l i t ya n dh i g hc a p a c i t y , b u t a l s oi n t r o d u c e sr i c hn a n o p o r e so f f e r e db ya c t i v a t e dc a r b o nf o rh i g hs u r f a c ea r e aa n d s t r o n g s e l e c t i v ea d s o r p t i o nc a p a b i l i t y b yc o n t r o l l i n gs u c r o s ec o n c e n t r a t i o n ,t h e c a r b o nf i l me v e n l ys p r e a d si nt h ee gm a t r i x t h eg r e a t e rt h ei m p r e g n a t i o nr a t i oa n d t h ea c t i v a t i o nt e m p e r a t u r e d u r a t i o n ,t h ee a s i e rt h ep o r o s i t yd e v e l o p m e n ts h o u l db e t h eb e ts u r f a c ea r e aa n dt h et o t a lp o r ev o l u m ew e r e1 9 7 8m 2 ga n d0 9 9c m 3 g , v 江苏大学博士学位论文:微一纳孔碳质材料的制备、表面修饰及其原位光催化再生 r e s p e c t i v e l ya t3 5 0 ,i m p r e g n a t i o nr a t i oo fo 9a n da c t i v a t i o nd u r a t i o no f2 h t h em i c r o s t r u c t u r eo ft h em n cw a sa n a l y z e db yx - r a yd i f f r a c t i o n ,s c a n n i n g e l e c t r o nm i c r o s c o p y , t r a n s m i s s i o ne l e c t r o nm i c r o s c o p y , n i t r o g e na d s o r p t i o na n d m e r c u r yp o r o s i m e t r y t h er e s u l t ss h o wt h a tt h em n c i sc o m p o s e do fg r a p h i t ea n d a c t i v a t e dc a r b o n t h ea c t i v a t e dc a r b o nc o a t st h es u r f a c e so fi n t e r i o ra n dt h ee x t e r n a l p o r e so ft h ee g i nt h ef o r mo ft h i nl a y e r t h et h i c k n e s so ft h ea c t i v a t e dc a r b o nl a y e r i sc a l c u l a t e dt ob ea b o u to n eh u n d r e dn a n o m e t e r sa n di sf u r t h e rc o n f i r m e db ys e m a n dt e m t h ep r o c e s s e dm n cc o n s i s t so fb o t hm a c r o p o r e sf r o mt h ee gf o r9 0 0 d p e r m e a b i l i t ya n dm i c r o p o r e sf r o mt h ea c t i v a t e dc a r b o nf o re x c e l l e n ta d s o r p t i o na b i l i t y m n c b e l o n g st op o r o u sf r a c t a ls t r u c t u r ew i t hf r a c t a ld i m e n s i o nb e t w e e n2 t o3 t h e f r a c t a ld i m e n s i o nl a r g e l yd e p e n d so nt h er e l a t i v ec o n t e n to fu l t r a m i c r o p o r e ,b u th a s l i t t l ec o r r e l a t i o n 丽mb e ts u r f a c ea r e ao rt h et o t a lp o r ev o l u m e a f t e rm o d i f i c a t i o n sb yh i g ht e m p e r a t u r ea n du r e a , t h eb e ts u r f a c ea r e ao fm n c w a ss i g n i f i c a n t l yd e c r e a s e db y4 1 9 a n d1 9 6 r e s p e c t i v e l yw h i l et h ep h e n o l a d s o r p t i o nc a p a c i t yw a sg r e a t l yi m p r o v e db y2 1 2 a n d3 7 t h ep h e n o m e n o n a b o v ei n d i c a t e st h a tt h ea d s o r p t i o nc a p a c i t yo fm n cd o e sn o te n t i r e l yd e p e n do ni t s b e ts u r f a c ea r e a ,b u ti sa l s oa f f e c t e db yi t ss u r f a c ec h e m i c a lp r o p e r t i e s a f t e r m o d i f i c a t i o nb yh i g ht e m p e r a t u r e ,t h eo x y g e n - c o n t a i n i n gf u n c t i o n a lg r o u p so nt h e s u r f a c eo fm n ca r ed e c o m p o s e da n dr e d u c e dw h i l ec a r b o n y la n db a s i cf u n c t i o n a l g r o u p si n c r e a s e ,s ot h ep h e n o la d s o r p t i o nc a p a c i t yo fm n c i si m p r o v e d f o rt h e m o d i f i c a t i o n b yn i t r i c a c i df o l l o w e db yu r e a , t h ep r e s e n c eo fa c i d i cg r o g s , p a r t i c u l a r l yc a r b o x y la n dp h e n o l i ch y d r o x y lg r o u p s ,i m p r o v e st h es u r f a c ed e f e c t so f g r a p h i t em i c r o c r y s t a l l i n e ,w h i c hi sb e n e f i c i a lt ot h ei m p l a n to fn i t r o g e n c o n t a i n i n g f u n c t i o n a lg r o u p s t h ep h e n o la d s o r p t i o nc a p a c i t yo fm n cm o d i f i e db yn i t r i ca c i d a n du r e ai si m p r o v e db y1 3 c o m p a r e dw i t hu r e ao n l ym o d i f i c a t i o n t h es p e c i a ls t r u c t u r eo fa c t i v a t e dc a r b o nf i l ms p r e a d i n go nt h ei n t e r i o ra n dt h e e x t e r i o ro ft h ep o r es u r f a c e so fe gm a k e sm n ch a v eg r e a t e rs p r e a d i n ga r e at h a nt h e p u r ea c t i v a t e dc a r b o n t h ec o n t a c ta r e aa n dc o n t a c tp r o b a b i l i t yo fp h e n o la n dm n c a r eg r e a t l yi n c r e a s e d a sar e s u l t ,t h ep h e n o la d s o r p t i o no n t om n cn o to n l yh a sl e s s m a s st r a n s f e rt i m e ,b u ta l s om o r ep r o b a b i l i t yo fp h e n o la d s o r p t i o n w i t ht h en e a r l y a b st r a c t e q u a ls t a t i ca d s o r p t i o nc a p a c i t yo fp h e n o l ,m n ch a sah i g h e rd y n a m i ca d s o r p t i o n c a p a c i t yo fn e a r l y3t i m e st h a to fg r a n u l a ra c t i v a t e dc a r b o n b e f o r es i g n i f i c a n t b r e a k t h r o u g ho c c u r s ,t h et w oa d s o r b e n t se x h i b i td i f f e r e n ts h a r pb r e a k t h r o u g hp o i n t sa t 8 6 0 m la n d2 6 8 0 m lr e s p e c t i v e l yu n d e rt h es a m ee x p e r i m e n t a lc o n d i t i o n sw h u et h e p h e n o lc o n t a i n i n gw a s t e w a t e rh a sr e a c h e di n d u s t r i a lw a s t e w a t e rd i s c h a r g es t a n d a r d s a f t e rt h et r e a t m e n t t h ea d s o r p t i o nk i n e t i c so fm n ct op h e n o lw a si n v e s t i g a t e d t h er e s u l t si n d i c a t e t h a ta l m o s ta l lt h ep h e n o li sr e m o v e di nt h ef i r s t5 0m i n u t e sa n dt h ee q u i l i b r i u mi s e s t a b l i s h e di n1 0 0m i n u t e s t h ep h e n o la d s o r p t i o nc a p a c i t yo fm n ci n c r e a s e sa st h e i n i t i a lc o n c e n t r a t i o ni n c r e a s e s t h em a x i m u me q u i l i b r i u m a d s o r p t i o na m o u n ti s d e t e r m i n e dt ob e2 4 1 2m g ga tt h ei n i t i a lc o n c e n t r a t i o no f6 0 0m g l t h er e m o v a l p e r c e n t a g ed e c r e a s e sa st h ei n i t i a lp h e n o lc o n c e n t r a t i o ni n c r e a s e s 、航t ht h em a x i m u m p h e n o lr e m o v a lp e r c e n t a g eo f9 2 1 b e i n ga c h i e v e d f o ras o l u t i o nw i t hi n i t i a l c o n c e n t r a t i o no f1 0 0m g lt h ep h e n o la d s o r p t i o nc a p a c i t yr e m a i n sc o n s t a n tw h e n t h ei n i t i a lp hi si nt h er a n g eo f3 - 8 h o w e v e r ,i td e c r e a s e sd r a m a t i c a l l yi nt h ep h r a n g e8 1 0 ,f r o m2 3 6 2 m g gt o1 2 0 3 m g g t h er e s u l to ff i t t i n gk i n e t i c sc u r v e ss h o w s t h a tt h ep s e u d o - s e c o n d - o r d e rm o d e lb e a e re x p l a i n st h e a d s o r p t i o nk i n e t i c s a s c o m p a r e dt o t h ep s e u d o f i r s t o r d e rm o d e l a ni n t r a - p a r t i c l ed i f f u s i o nm o d e li s p r o p o s e df o rt h em o l e c u l a rt r a n s p o r t a t i o nm e c h a n i s ma n dt h ei n t r a - p a r t i c l ed i f f u s i o n i sf o u n dt ob et h er a t e - c o n t r o l l i n gs t e p t h es p e c i a ls t r u c t u r eo fa c t i v a t e dc a r b o nf d m s p r e a d s o nt h ei n t e r i o ra n dt h e e x t e r i o ro ft h ep o r es u r f a c e so fe gm a k e st h e i n t r a - p a r f i c l ed i f f u s i o nl i t t l ee f f e c to nt h ep h e n o la d s o r p t i o nc a p a c i t yo fm n c f i n a l l y ,ns i t up h o t o c a t a l y t i cr e g e n e r a t i o no fm n cw a ss t u d i e da n dt h et i 0 2 c o a t e db yc a r b o nl a y e rw a si m m o b i l i z e do nt h eo u t e rs u r f a c eo fm n c w i t ht h e s u c r o s es o l u t i o nc o n c e n t r a t i o no f0 5 ,t i 0 2l o a d i n go f1 0 a n dh e a tt r e a t m e n t t e m p e r a t u r e7 5 0 ,t h em n c 一砸0 2h a st h eb e s tp h e n o lr e m o v a le f f i c i e n c yo f9 2 7 i na d d i t i o n ,m n c t i 0 2s t i l lr e t a i n st h eo r i g i n a lm o r p h o l o g yo fm n cw h i l et h et i 0 2 m a i n l yc o a t e do u t e rs u r f a c eo ft h em a t e r i a lw i t hl i t t l ea c c e s st ot h ei n t e r n a lp o r e s t h e s t r u c t u r ea b o v eg i v e st h em n c t i 0 2g o o dp r o p e r t i e so ff u l lu s eo fl i g h ta n dt h u s e n s u r e st h ei ns i t up h o t o c a t a l y t i cr e g e n e r a t i o na b i l i t y v 江苏大学博士学位论文:微一纳孔碳质材料的制备、表面修饰及其原位光催化再生 b ya d s o r p t i o n ,t h ep h e n o li se n r i c h e do nt h es u r f a c eo fm n c - t i 0 2 a tt h es a m e t i m e ,p h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t yo nt h es u r f a c eo ft i 0 2g e n e r a t e ss t r o n go x i d a t i o ng r o u p s t h r o u g hw h i c ht h ep h e n o li sb r o k e nd o w n i n t os m a l lm o l e c u l e st of o r mc 0 2a n dh 2 0 , t h u st h ep h e n o lc o n c e n t r a t i o nn e a rt h es u r f a c eo fm n c - t i 0 2i sd e c r e a s e d t h ep h e n o l s o l u t i o nc o n c e n t r a t i o nd i f f e r e n c eb e t w e e nm n c t i 0 2a n dt h es o l u t i o na n dt h a t b e t w e e ni n s i d ea n do u t s i d eo ft h em a t e r i a ld r i v et h ep h e n o la d s o r b e di n s i d e t h e m a t e r i a la n dt h ep h e n o lr e m a i n i n gi nt h es o l u t i o nt oc o n t i n u ed m s i n gt ot h es u r f a c e o fm n c t i 0 2 t h ea d s o r p t i o n - p h o t o c a t a l y t i cs y n e r g i s t i cm e c h a n i s mi st h u si n f u l l p l a ya st h ec y c l eo fa d s o r p t i o n - p h o t o c a t a l y t i cd e g r a d a t i o n - d i f f u s i o nc o n t i n u e s t h e o v e r a l lp h e n o lt r e a t m e n tb ym n c - t i 0 2i sn o tas i m p l es u mo fa d s o r p t i o na n d p h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t y w i t hal i g h ti n t e n s i t yo f7 7 5 m w c m 2 ,i l l u m i n a t i o nt i m ef o r2h , ac o n c e n t r a t i o no fh 2 0 2o f1 5m il la n dp ho f7 ,t h em n ch a st h eh i g h e s t 伽s i t u r e g e n e r a t i o ne f f i c i e n c yo f3 2 5 k e y w o r d s :m i c r o - n a n op o r o u sc a r b o nm a t e r i a l ,p o r es t r u c t u r e ,s u r f a c em o d i f i c a t i o n , p h e n o l ,a d s o r p t i o nk i n e t i c s ,d y n a m i ca d s o r p t i o n ,i ns i t up h o t o c a t a l y t i c r e g e n e r a t i o n ,s y n e r g i s t i cm e c h a n i s m v 1 3 2 活性炭7 1 3 3 微一纳孔碳质材料8 1 4 微一纳孔碳质材料的表面修饰。9 1 4 1 微一纳孔碳质材料的表面性能9 1 4 2 微一纳孔碳质材料的表面修饰。1 1 1 5 微一纳孔碳质材料的原位光催化再生1 3 1 5 1 光催化氧化技术1 3 1 5 2 砸0 2 光催化氧化机理1 3 1 5 3t i 0 2 在吸附材料上的负载1 4 1 6 课题的提出及本文的研究思路1 5 参考文献1 6 第2 章微一纳孔碳质材料的制备及其微观结构 2 1 引言。2 5 2 2 实验方案2 5 2 2 1 实验原理2 5 2 2 2 实验方法2 6 2 2 3 材料的微观结构表征2 7 2 3 结果与讨论2 7 2 3 1 浸渍液浓度对材料孔结构的影响2 7 2 3 2 浸渍比对材料孔结构的影响。2 8 2 3 3 活化温度对材料孔结构的影响3 0 2 3 4 活化时间对材料孑l 结构的影响3 1 2 4 微一纳孔碳质材料的微观结构表征3 2 i x 江苏大学博士学位论文:微一纳- t 乙碳质材料的制备、表面修饰及其原位光催化再生 2 4 1 相结构分析3 2 2 4 2 微观形貌分析3 3 2 4 3 孔结构分析3 5 2 4 4 孔结构的分形特征3 6 2 5 本章小结。4 0 参考文献4 0 第3 章微一纳孔碳质材料的表面修饰及其苯酚吸附性能 3 1 引言4 3 3 2 实验方案4 3 3 2 1 实验方法。4 3 3 2 2 修饰效果表征。4 5 3 3 结果与讨论4 7 3 3 1 苯酚标准曲线4 7 3 3 2 尿素溶液浓度的确定4 7 3 3 3 表面修饰对微一纳孔碳质材料孔结构及其苯酚吸附性能的影响4 9 3 3 4 微一纳孔碳质材料表面性能的定性研究5 0 3 3 5 微一纳孔碳质材料表面性能的定量研究5 7 3 4 本章小结。5 8 参考文献5 8 第4 章微_ 纳孔碳质材料的动态吸附性能及其苯酚吸附动力学 6 1 4 1 弓i 言6 1 4 2 实验方案6 1 4 2 1 实验方法6 1 4 2 2 吸附动力学模型6 4 4 3 结果与讨论6 4 4 3 1 动态吸附性能6 4 4 3 2 动态吸附

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