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检测:1.右图为100mL0.1molNH4HSO4和NaOH溶液反应的关系曲线,四个点中,水的电离程度最大是_点,b点溶液中的离子浓度大小关系是_,2.写出NaHSO3离子浓度的大小关系和守恒关系:,a,3有(NH4)2SO4和NH3H2O组成的混合液,若溶液的pH=7,则该溶液中c(NH4+)和c(SO42-)的关系?,用电荷守恒:c(NH4+)=2c(SO42-),1,学习目标:,1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.掌握溶度积的应用及影响因素。3.了解沉淀溶解平衡在生产、科研、环保中的应用。,第四章第四节难溶电解质的溶解平,2,一、难溶电解质的溶解平衡,1)概念:在一定条件下,难溶电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,形成饱和溶液,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。(也叫沉淀溶解平衡),注:标明物质状态和可逆符号,2)表达式:,练:书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡的表达式,3,2.溶解平衡的特征:3.溶解平衡方程式的书写(1)难溶电解质后标“”离子后标“”;(2)不用“”,用“”。,“逆”、“动”、“等”、“定”、“变”,s,aq,=,4.影响沉淀溶解平衡的因素(1).内因:难溶性电解质本身的性质。(2).外因:,浓度:加水冲稀,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。,4,同离子效应:向沉淀溶解平衡体系中加入相同的离子,使平衡向沉淀方向移动。,化学反应:加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动。,温度:多数难溶电解质,升高温度,利于沉淀溶解。,5,不移动,不变,不变,不变,不变,对于平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),在有固体AgCl剩余的饱和溶液中,改变条件,对其有何影响,正反应,正反应,逆反应,逆反应,增大,增大,增大,减小,减小,增大,应用勒夏特列原理,6,现将足量的AgCl分别放入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小的顺序是()20mL0.01molL1KCl溶液30mL0.02molL1CaCl2溶液40mL0.03molL1HCl溶液10mL蒸馏水50mL0.05molL1AgNO3溶液,B,c(Cl-)=0.01mol/L,c(Cl-)=0.04mol/L,c(Cl-)=0.03mol/L,c(Ag+)=0.05mol/L,7,1.定义:在一定条件下的难溶电解质饱和溶液,存在沉淀溶解平衡,其即为溶度积常数或溶度积,符号为_。2.表达式:对于沉淀溶解平衡MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq),则有Ksp。,Ksp,cm(Mn)cn(Am),离子浓度幂之积,二、沉淀溶解平衡常数溶度积,(1)对于同种类型(AB型或A2B型)的难溶物,Ksp越大,物质的溶解度越大。,3、Ksp的意义,Ksp-只与温度有关,8,知AgX(s)Ag+(aq)+X-(aq)Ksp(AgX)=1.810-10Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH-(aq)KspCu(OH)2=2.210-12,能否说明AgX的溶解度大?,(2)对不同种类型(AB型和A2B型)的难溶电解质,Ksp的大小,不能比较溶解度大小。需转化为溶解度来比较。,9,C,10,(1)溶度积规则,判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解,即沉淀溶解这一可逆过程进行的方向。,平衡状态:溶度积:KSP=cm(An+)cn(Bm-)任意时刻:离子积:QC=cm(An+)cn(Bm-),4、溶度积的应用,11,12,2、在25下,将amolL-1的氨水与0.01molL-1的盐酸等体积混合,平衡时溶液中c(NH4+)=c(Cl-),则溶液显_性(填“酸”“碱”或“中”);用含a的代数式表示NH3H2O的电离常数Kb=_,检测:,13,检测:,等于化学计量数之比。,增加固体的量,平衡不动。,含少量SO42-,因含有BaSO4的沉淀溶解平衡。,同类型的沉淀,KSP小的溶解能力小。,14,用硫酸洗涤,平衡逆向移动,降低沉淀的溶解度。,溶液为饱和溶液,加CaO后,溶液仍为饱和溶液,PH不变。,2-3次为好。,增加。,不变,15,例1:下列情况下,有无CaCO3沉淀生成?已知Ksp(CaCO3)=4.9610-9(1)在1L水中加入浓度均为0.01mol/L的CaCl2和Na2CO3各0.1mL(忽略体积变化),1.0mol/L,1.0mol/L,16,例2.已知室温下PbI2的溶度积为8.010-9,a.求饱和溶液中Pb2+和I-的浓度;b.在c(I-)=0.1molL-1的溶液中,c(Pb2+)最大可达到多少?,即:该溶液里允许Pb2+的最大浓度为8.010-7molL-1,c,(2)已知溶度积Ksp求离子浓度,2c,a.,求出c,b.,17,5、已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)=7.710-11Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12,某溶液中含有Cl-、Br-、CrO42-浓度均为0.01mol/L,当逐滴加入0.01mol/L的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序_,Br-Cl-CrO42-,c(Ag+)最小的先析出沉淀,18,二、沉淀反应的应用,1、沉淀的生成,(1)应用:生成难溶沉淀,是工业生产中除杂或提纯物质的重要方法之一。,(2)方法,调pH值,如:工业原料氯化铵中混有氯化铁,加氨水调pH值至78,Fe3+3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4,19,加沉淀剂如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂,Cu2+S2=CuSHg2+S2=HgS,生成沉淀的离子反应的本质,反应生成沉淀使溶液中某些离子浓度变得更小。,Cu2+H2S=CuS+2H+,20,原理:当QcKsp,使难溶电解质的溶解平衡向右移动,沉淀就会溶解,2、沉淀的溶解,(1)难溶于水的盐能溶于酸中如:CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2于盐酸。,(2)氧化还原反应使沉淀溶解:如CuS溶于硝酸。,(3)生成配合物使沉淀溶解:,如:AgClAgBrAgICu(OH)2均溶于过量的氨水,Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)42+2OH-,21,1、若使氢氧化镁沉淀溶解,可以采取什么方法?所依据的原理是什么?2、现提供以下试剂,请你设计可行的实验方案。蒸馏水、盐酸、饱和NH4Cl溶液、FeCl3溶液证明氢氧化镁的溶解及现象。,讨论,原理:勒夏特列原理。,方法:设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,22,固体无明显溶解现象,溶液变浅红,说明沉淀存在溶解,迅速溶解,逐渐溶解,有红褐色沉淀生成,Mg(OH)2+2HClMgCl2+2H2O,Mg(OH)2+2NH4ClMgCl2+2NH3H2O,沉淀转化,23,沉淀的转化,思考:白色的氢氧化镁沉淀加入氯化铁溶液后,为什么会有红褐色沉淀生成?试用平衡移动原理解释之。,Mg(OH)2(s)Mg2(aq)+2OH(aq),24,【实验3-4】,有白色沉淀,白色沉淀转化为黄色沉淀,黄色沉淀转化为黑色沉淀,KI,Na2S,沉淀的转化,AgCl,AgI,Ag2S,25,沉淀的转化,思考与交流:从实验中可以得到什么结论?,实验说明:沉淀可以从溶解度小的向溶解度更小的方向转化,两者差别越大,转化越容易。沉淀一般从溶解度小的向溶解度更小的方向转化。,沉淀转化的实质沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡移动。一般溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。,越难溶的沉淀,优先生成。,溶解度更小的沉淀,在一定条件下,也可能转化为溶解度小的沉淀。如向AgI的饱和溶液中加入NaCl固体。,26,(4)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3。25时,将amolNH4NO3溶于水,溶液显酸性,原因是_(用离子方程式表示)。向该溶液滴加bL氨水后溶液呈中性,则滴加氨水的过程中的水的电离平衡将_(填”正向”“不”或“逆向”)移动,所滴加氨水的浓度为_molL-1。(NH3H2O的电离平衡常数取Kb=2X10-5molL-1),检测:,27,请推断出水解常数KhKwKa之间的关系,CH3COOHCH3COO-+OH-,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,28,(4)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3。25时,将amolNH4NO3溶于水,溶液显酸性,原因是_(用离子方程式表示)。向该溶液滴加bL氨水后溶液呈中性,则滴加氨水的过程中的水的电离平衡将_(填”正向”“不”或“逆向”)移动,所滴加氨水的浓度为_molL-1。(NH3H2O的电离平衡常数取Kb=2X10-5molL-1),逆向,2012年山东省高考,C(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,29,30,31,溶解度更小的沉淀,在一定条件下,也可能转化为溶解度小的沉淀。,已知:常温下Ksp(AgCl)=1.810-10Ksp(AgI)=1.010-16如向AgI的饱和溶液中加入NaCl固体。,饱和的AgI溶液中:c(Ag+)=c(I-)=1.010-8,Agl就会转化为AgCl,32,33,34,2(2010海南)已知Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(AgI)1.51016,Ksp(Ag2CrO4)2.01012,则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag浓度大小顺序正确的是()AAgClAgIAg2CrO4BAgClAg2CrO4AgICAg2CrO4AgClAgIDAg2CrO4AgIAgCl,C,经典回顾,35,3、,C和D中分别含有Al3+和Fe3+离子,二者会水解生成胶体净水。而Al2O3不溶于水,不会产生胶体。,172页3、,36,37,38,1某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是提示:的平衡常数Ksp=c(Ba2)c(SO42)。A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点,A项,当加入Na2SO4溶液时,c(SO42-)增大,因Ksp不变,则c(Ba2+)减小,故A错;,B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点Cd点无BaSO4沉淀生成Da点对应的Ksp大于c点对应的Ksp,C,B项,蒸发使溶液的c(SO42-)和c(Ba2+)都变大,B错;,C,39,1某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是提示:的平衡常数Ksp=c(Ba2)c(SO42)。A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点,B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点Cd点无BaSO4沉淀生成Da点对应的Ksp大于c点对应的Ksp,C,C项,在d点时,因其在沉淀溶解平衡点c点的下方,c(Ba2+)较小,故它们浓度的乘积小于Ksp,则无BaSO4沉淀生成,C正确;,D项,因a、c两点对应的都是在相同的温度下的Ksp,故二者的Ksp相同,D错,40,某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析下列判断错误的是(),AKspFe(OH)3KspCu(OH)2B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点Cc、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等DFe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和,B、加NH4Cl固体后,NH4Cl溶液呈酸性增强。b到a点。错,对,41,42,43,44,减小,B,45,4硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下正确的是()A温度一定时,Ksp(SrSO4)随c(SO42-)的增大而减小B.三个不同温度中,313K时Ksp(SrSO4)最大C.283K时,图中a点对应的溶液是饱和溶液D.283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液,A、Ksp只与温度有关,应不变,故A错,a点在283K的下方,属于不饱和溶液,C错,283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后会有晶体析出,仍为饱和溶液,D错误,46,在25下,向浓度均为0.1molL-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成_沉淀(填化学式)KspMg(OH)2=1.810-11,KspCu(OH)2=2.210-20。,2009年山东高考,Cu(OH)2,47,常温下Ksp(AgCl)=1.810-10,Ksp(AgI)=1.010-16,将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的AgNO3固体,下列说法正确的是()A两清液混合,AgCl和AgI都沉淀B向AgI清液加入AgNO3,c(Ag+)增大,KSp(AgI)也增大C若AgNO3足量,AgCl和AgI都可沉淀,但AgCl为主D若取0.1435克AgCl固体放入100mL水(忽略体积变化),c(Cl-)为0.01mol/L,C,A、饱和的AgCl溶液中:c(Ag+)=c(Cl-)=1.34210-5mol/L饱和的AgI溶液中:c(Ag+)=c(I-)=1.010-8mol/L等体积混合后,浓度减半,c(Cl-)=6.7110-6mol/Lc(I-)=5.010-9mol/L,c(Ag+)=6.7110-6mol/L混合后,AgI必然沉淀,AgCl则不沉淀故A错误;,温度不变,Ksp不变,故B错误,AgCl只有少量溶解,,0.001mol,远远小于0.01mol/L,48,练出高分,C,49,50,3(2010年高考北京理综)自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作
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