（材料加工工程专业论文）热塑性淀粉的接枝改性.pdf

热塑性淀粉的接枝改性 a b s t r a c t i nt h i sp a p e r , f o u rd i f f e r e n tm e t h o d sw e r e u s e dt op r o c e s ss t a r c h l d p ec o m p o u n di n c l u d i n g s u r f a c ep r e p a r a t i o nw i t hc o u p l i n ga g e n t s ，a d d i n gc o m p a t i b i l i z e r s ，g r a f t i n gs m a l lm o l e c u l e m o n o m e r si nf u s e ds t a t ea n dc h e m i c a lc r o s s l i n k i n gr e a c t i o nw i t hs m a l lm o l e c u l em o n o m e r s t h e n ，s t a r c ho rc o m p o u n do fs t a r c h l d p ep o l y m e rw a sg r a f t e da n dm o d i f i e dw i t ho n e o rt w o k i n d so fs m a l lm o l e c u l em o n o m e r sr e s p e c t i v e l y f i n a l l y , t h ep e r f o r m a n c eo fe x t r u s i o nf o a m i n g o fs t a r c h - b a s t e df o a m i n gm a t e r i a l sw e r er e s e a r c h e d x r a y d i f f r a c t o m e t e r , d i f f e r e n t i a ls c a n n i n gc a l o r i m e t r y , r h e o m e t e r a n di n f r a r e d s p e c t r o m e t r i ca n a l y z e rw e r eu s e dt oa n a l y z e t h ep e r f o r m a n c eo ft h ep r o c e s s e dc o m p o u n d i tw a s f o u n dt h a tt h ed e g r e eo fc r y s t a l l i n i t yo fc o m p o u n dc a nb er e d u c e da n dt h ec o m p a t i b i l i t yo ft h e t w op h a s e s ，t h em e c h a n i c a lp r o p e r t ya n dt h ep l a s t i c i z i n gp r o p e r t yo ft h ec o m p o u n dc a nb e e n h a n c e db yt h em e t h o do fg r a f t i n gw i t ha c r o l e i ca c i d t h et e n s i l es t r e n g t ho ft h ep r o c e s s e d c o m p o u n dc o u l db er e a c h e da t9 1 2 m p aa n d t h ee l o n g a t i o na tb r e a kc o u l db er e a c h e da t1 1 6 1 t h er e s u l to fi n f r a r e ds p e c t r o m e t r i ca n a l y z e rs h o w e dt h a ts m a l lm o l e c u l em o n o m e r sc o u l d b eg r a f t e do ns t a r c hs u c c e s s f u l l yi nf u s e ds t a t e t h er e s u l to fc a l c u l a t i o no fp e r c e n tg r a f t i n g s h o w e dt h a tt h ec a p a c i t yo fg r a f ti sb u t y lm e t h a c r y l a t e m e t h y lm e t h a c r y l a t e m e t h y la c r y l a t e a c r y l i ca c i d 9 0 时，用d 型 硬度仪测试，当h d 2 0 时，用a 型硬度仪测试。其中，用a 型测试试样厚度不小于5 m m ， 用d 型测试试样厚度不小于3 m m 。h a 与h d 的与作用力的换算关系为：f a = 5 4 9 + 7 5 1 2 h a ( 毫牛顿) ，f d = 4 4 4 8 3 h d ( 毫牛顿) 。 2 5 7 红外光谱分析 样品粉碎后用甲苯h 1 为提取液，用索氏萃取器萃提7 2 h 后，用傅立叶红外光谱分析仪 进行红外分析。傅立叶变换红外光谱仪，美国n i c o l e t 公司，型号：a v a t e r 3 7 0 。 2 4 北京工商大学硕士学位论文 2 6 结果与讨论 2 6 1 不同处理方法对结晶性能的影响 淀粉与树脂混合后的x r d 图近似于两种物质的图形叠加口2 | 。即使用相容性好的树脂 与淀粉混合，二者也只是处于物理相的混合，混合物的x r d 图并没有出现新的结晶峰。 因此我们采用表面处理、添加相容剂、接枝和化学反应四种处理方法对淀粉l d p e 混合 物进行处理，未处理的和处理后的混合物的x r d 图如图2 - 1 所示。 0 n n l 莘 ， 5 0 0 5 二yk i 0 0 0 0 一 l 1 “ s 0 ： 一一 “扒 i - 5 n n 3 嚣。j 。，o 。 1 5 n 0 0 一 i 0 0 0 0 一 s 0 0 5 - i 4 害 一p o 、。，j 。 争：n s 鞫一 5 e ； 一八 0 0 0 5 6 茸 s ；) 0 0 。一，“。 ：5 0 e i e 0 7 e ， 一一二。一o 二0 0 0 0 ： 8 8 兰j ： s 0 0 0 二弋八 l n n n n “ 9 zj 5 5 0 0 一，。八 图2 1 其中1 # 曲线是未处理的淀粉l d p e 混合物的x 射线衍射图； 2 井- - 9 # 加入的分别是：钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、e v a 、e a a 、 丙烯酸、醋酸乙烯酯、三乙烯四胺、癸二酸 从图中可以看到，各种处理方法处理后的淀粉l d p e 混合物x r d 图都在2 0 = 2 1 度 的时候出现了最强衍射峰，都出现了淀粉和l d p e 的特征峰，只是特征峰位置有细微的差 距。6 # 曲线在2 0 度 2 0 2 1 度位置上出现了一个明显的小峰，而其他图中在相同的位置 上或者没有这个峰或者不是很明显，说明加入丙烯酸接枝后对混合物的结晶状态有一些影 热塑性淀粉的接枝改性 响。各种方法处理后的混合物的x 射线衍射特征峰如表2 3 所示。同时也可通过所测得到 不同方法处理后的混合物的结晶度，如表2 2 所示。也表明用化学反应的方法能使淀粉 l d p e 共聚物的结晶度下降，其中与丙烯酸接枝的混合物的结晶度最低，这表明丙烯酸 与淀粉l d p e 的接枝反应能够破坏淀粉和聚乙烯的结晶结构，羧基和淀粉羟基形成氢键 与接枝反应双重作用有效降低了共混物的结晶度。但加入增容剂的方法却使混合物的结晶 度升高，这说明物理性的相容剂不能改变淀粉l d p e 的结晶结构，只能改变其界面张力。 加入醋酸乙烯酯后混合物的结晶度最高，可能是加入3 份的醋酸乙烯酯，增加了结晶聚合 物的量所造成的。 表2 2 不同处理方法对淀粉l d p e 混合物结晶度的影响 处理方法结晶度( ) 未经处理的淀粉l d p e 混合物 1 5 6 6 0 5 表面处理钛酸酯偶联剂 1 4 8 3 0 6 硅烷偶联剂 1 5 1 0 2 6 加入增容剂 e v a1 6 3 2 2 6 e a a1 5 6 9 4 7 接枝丙烯酸 1 4 6 3 5 9 醋酸乙烯酯1 6 7 5 5 0 化学反应 三乙烯四胺 1 5 0 1 7 3 癸二酸 1 5 1 3 9 2 北京工商大学硕士学位论文 表2 3 不同处理方法处理后的淀粉l d p e 混合物的x r d 特征峰分析 1234567891 01 l l 20 1 3 51 7 51 8 31 8 91 9 4 2 0 12 0 82 1 52 3 83 6 2 # ( 度) 0 9 90 9 12 7 66 6 12 4 66 2 34 0 44 1 40 5 17 1 8 220 1 3 51 7 4 1 7 9 1 8 3 1 8 91 9 82 0 82 1 52 2 62 3 7 # ( 度) 0 9 92 9 26 8 28 7 58 6 06 3 20 0 51 2 85 5 9 7 6 0 3 20 1 3 51 6 71 7 31 7 81 9 11 9 51 9 92 0 72 1 42 3 7 # ( 度) 5 9 75 0 68 9 32 8 50 5 66 4 16 2 98 0 66 2 85 5 1 420 1 7 91 8 31 8 71 9 62 0 o2 0 82 1 42 2 52 3 7 # ( 度) 6 8 24 7 64 6 80 4 08 2 60 0 56 8 23 6 26 3 9 520 1 3 51 7 31 8 01 8 41 9 2 1 9 7 2 0 7 2 1 42 3 7 # ( 度) 1 4 94 9 48 8 04 7 42 5 28 3 56 0 65 9 25 1 5 6 20 1 3 51 6 31 7 61 8 41 9 21 9 62 0 82 1 42 3 73 6 3 # ( 度) 9 9 13 1 54 8 80 7 54 5 12 4 06 0 43 4 00 7 91 6 7 720 1 8 o1 8 71 9 32 0 82 1 52 3 83 6 3 # ( 度) 2 8 18 6 74 4 86 0 49 6 64 0 62 3 3 820 1 3 51 7 4 1 7 9 1 8 61 9 5 2 0 o 2 0 72 1 42 2 42 3 63 6 1 # ( 度) 2 4 94 9 26 8 26 7 10 4 36 2 66 0 63 6 73 6 49 6 13 1 9 920 1 3 41 7 o1 7 71 8 31 8 81 9 42 0 82 1 32 3 63 6 1 # ( 度) 4 0 23 0 00 8 72 7 64 6 58 4 42 0 56 9 86 2 01 6 9 2 7 一垫望竺鎏塑箜堡壁墼丝 2 6 2 不同处理方法对热性能的影响 善 、一 童 总 - i - 温度( ) 图2 2 其中1 号曲线是未处理的淀粉l d p e 混合物d s c 曲线，2 - - 9 号曲线加入的分别是： 钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、e v a 、e a a 、 丙烯酸、醋酸乙烯酯、三乙烯四胺、癸二酸 图2 _ 2 是采用不同处理方法处理后的淀粉u ) p e 混合物的差热分析曲线，可得到淀粉 和l d p e 的放热焓值，如表2 4 所示。 北京工商大学硕士学位论文 表2 4 不同处理方法的淀粉l d p e 混合物的放热焓 处理方法 淀粉放热焓( j g ) l d p e 放热焓( j g ) 未经处理的淀粉l d p e 混合物 0 8 7 6 83 1 3 0 表面处理 钛酸酯偶联剂 0 8 7 3 8 2 9 0 5 硅烷偶联剂 0 7 3 4 13 1 0 8 加入增容剂 e v a0 9 1 1 43 3 2 9 e a a0 8 8 1 92 8 7 6 接枝丙烯酸 0 6 6 0 12 8 3 3 醋酸乙烯酯 0 7 4 9 73 2 0 0 化学反应三乙烯四胺 0 7 9 2 82 9 0 9 癸二酸 0 7 6 2 32 8 4 6 从d s c 分析曲线和表2 4 中可以看到，在淀粉l d p e 共混体系中出现两个放热峰。 其中5 0 一6 0 区间的小峰是热塑性淀粉组分的t g 转化峰；而在9 0 1 0 0 。c 是l d p e 组分的 t g 转化峰。两个峰独立存在，也从另一个方面证实淀粉l d p e 共混体系淀粉和聚乙烯两 相是独立存在的。四种对淀粉l d p e 体系的相容改性处理方法都对淀粉和聚乙烯独立两 相有影响，其中，用丙烯酸接枝后的混合物中淀粉和l d p e 的放热焓都是最低的，说明用 丙烯酸接枝后使淀粉和聚乙烯独立两相削弱，而相容性增加。 2 6 3 不同处理方法对塑化性能的影响 图2 3 是加入不同物质后淀粉l d p e 混合物的塑化曲线，从中可以看出加入不同的物 质处理后混合物的最大扭矩、平衡时间和平衡扭矩都有了变化。 热塑性淀粉的接枝改性 吕 z 皿 4 v - , 辑 202 4681 01 2 1 41 6 时间( m m ) 图2 3 其中1 # 是未处理的淀粉l d p e 混合物 塑化曲线；2 # - - 8 # 加入的分别是：钛酸酯偶 联剂、硅烷偶联剂、e v a 、e a a 、丙烯酸、醋 酸乙烯酯、三乙烯四胺、癸二酸 北京工商大学硕士学位论文 表2 5 不同处理方法对淀粉l d p e 混合物塑化性能的影响 处理方法最大扭矩( n m ) 平衡扭矩( n m )平衡时间( m i n ) 未经处理的淀粉l d p e 混合物 1 2 0 44 61 1 8 2 表面处理钛酸酯偶联剂 1 3 0 84 21 0 6 8 硅烷偶联剂 1 2 2 26 31 1 6 7 加入增容剂 e v a1 2 2 64 51 0 9 6 e a a1 1 5 25 07 9 7 接枝 丙烯酸1 1 5 43 59 1 5 醋酸乙烯酯 1 4 6 8 5 4 1 1 4 3 化学反应三乙烯四胺 9 6 85 16 6 0 癸二酸 1 1 4 85 09 4 6 由表2 5 可以看出，物理类相容剂：偶联剂和相容剂的加入会影响淀粉l d p e 混合物 塑化性能，但影响不大。而化学反应类相容剂的加入会明显影响淀粉l d p e 混合物塑化 性能。其中淀粉与丙烯酸接枝的混合物平衡扭矩最小，可能是丙烯酸与淀粉接枝后屏蔽了 淀粉羟基，使混合物流动性增加，平衡扭矩下降，加工性能好。而加入醋酸乙烯酯的混合 物的平衡扭矩反而升高了，可能是因为醋酸乙烯酯与淀粉发生接枝反应的数量不多，大部 分发生了自聚反应，造成混合物黏度的上升，使平衡扭矩上升。三乙烯四胺的加入使淀粉 l d p e 混合物的最大扭矩、平衡时间下降最大，可能是三乙烯四胺流动性较好与淀粉 l d p e 混合物反应较强烈造成降解结果。 2 6 4 不同处理方法对力学性能的影响 从表2 6 可以看出加入各类相容剂都有所改善淀粉l d p e 混合物力学性能，其中偶联 剂钛酸酯对淀粉l d p e 混合物力学性能有所提高。增容剂e a a 的效果比e v a 要好；丙 烯酸接枝改性淀粉l d p e 混合物的力学性能提高的最大；而三乙烯四胺会造成淀粉l d p e 混合体系的降解，力学性能下降。 热塑性淀粉的接枝改性 表2 6 不同处理方法对淀粉l d p e 混合物力学性能的影响 一 拉伸强度( m p a )断裂伸长率( ) 处理方法、 未经处理的淀粉l d p e 混合物 5 0 84 2 表面处理 钛酸酯偶联剂 6 1 0 4 6 9 硅烷偶联剂 5 2 94 9 1 加入增容剂 e v a5 1 36 5 3 e a a7 5 76 1 6 接枝丙烯酸 9 1 21 1 6 1 醋酸乙烯酯 5 7 1 9 4 9 化学反应 三乙烯四胺 5 1 0 3 7 4 癸二酸6 3 55 6 8 化学反应类相容剂的加入会明显影响淀粉l d p e 混合物力学性能，淀粉u ) p e 混合物 在加入丙烯酸进行接枝反应后，拉伸强度有明显提高，而且断裂伸长率也有很大提高，这 是因为在淀粉l d p e 混合物中加入丙烯酸和引发剂后可能出现的几种反应：丙烯酸与淀 粉接枝反应、丙烯酸与聚乙烯的接枝反应、丙烯酸的自聚成聚丙烯酸和丙烯酸与淀粉的酯 化反应。无论产生哪种反应都有利于淀粉l d p e 混合物体系的相容性的提高。为了进一 步分析淀粉l d p e 混合物中加入丙烯酸和引发剂后可能出现的几种反应，对没有加入丙 烯酸和引发剂的淀粉l d p e 混合物的片材和加入丙烯酸和引发剂的淀粉l d p e 混合物片 材进行红外光谱分析，红外光谱图见图2 4 、图2 5 。从红外光谱图中可以明显的看到没 有出现羰基的吸收峰，说明加入丙烯酸以后丙烯酸与淀粉没有发生酯化反应，但在 1 4 5 0 c m 一、1 2 6 0 c m 一、1 0 7 6c m 、8 6 0 c m 。1 和7 9 6 c m 。1 位置附近出现较大的丙烯酸峰，说明 发生的反应只有接枝反应。可以说明在淀粉l d p e 混合物中加入丙烯酸和引发剂后主要 发生的丙烯酸与淀粉接枝反应、丙烯酸与聚乙烯的接枝反应和丙烯酸的自聚反应，没有聚 丙烯酸和丙烯酸与淀粉的酯化反应。同时也可以推论出加入癸二酸并不能与淀粉羟基进行 酯化反应。 3 2 i jr 慧叱。l ，雌丌o 、巧”j_ 1 一 # 一5 北京工商大学硕士学位论文 量 薹 泳 蚕 辞 4 5 r t 3 5 3 0 + 。赫。；湖- t 1 凶 图2 4 未处理的淀粉l d p e 混合物的红外光谱 2 5 二 3530 2 5 0 02 0 1 5 0 0 1 0 0 0 |l |_ 1 图2 - 5 用丙烯酸接枝的淀粉l d p e 混合物的红外光谱 3 3 热塑性淀粉的接枝改性 2 6 5 不同处理方法对吸水率的影响 表2 7 不同处理方法对淀粉l d p e 混合物吸水率的影响 处理方法吸水率( ) 未经处理的淀粉l d p e 混合物 1 4 7 表面处理钛酸酯偶联剂 1 6 硅烷偶联剂 9 0 加入增容剂 量溺 6 1 e a a1 2 7 接枝 丙烯酸 4 6 醋酸乙烯酯 7 8 化学反应三乙烯四胺 3 4 癸二酸 3 2 由表2 7 可知，淀粉l d p e 混合物在未经任何处理时的吸水率很高( 1 4 7 ) ，几种 处理方法都能使混合物的吸水性能下降。加入三乙烯四胺后混合物的吸水率很低，说明三 乙烯四胺与淀粉反应后淀粉的羟基数量明显减少，从而降低了吸水率。加入钛酸酯偶联剂 和癸二酸后混合物经过2 4 小时的浸水后有部分物质溶在水里，造成失重，主要是由于钛 酸酯偶联剂和癸二酸的加入增加了混合物的亲水性，同时也证明癸二酸的加入并没有达到 实验预想的能与淀粉羟基进行酯化反应的目的。相反与丙烯酸接枝后淀粉l d p e 混合物 的吸水性能有很大下降，说明丙烯酸与淀粉的接枝反应有效的抑制淀粉和丙烯酸的吸水 性。 2 6 6 不同处理方法对硬度的影响 由表2 8 可知，几种处理方法对硬度的影响不是很明显。其中加入e v a 和e a a 的硬 度有所降低；而加入钛酸酯偶联剂和癸二酸的硬度有所升高。 北京工商大学硕士学位论文 表2 8 不同处理方法对淀粉l d p e 混合物硬度的影响 处理方法硬度( h d ) 未经处理的淀粉l d p e 混合物4 6 6 表面处理钛酸酯偶联剂 4 9 6 硅烷偶联剂 4 9 8 加入增容剂 e 4 7 6 e f 虬 4 3 2 接枝 丙烯酸4 7 8 醋酸乙烯酯4 9 0 化学反应三乙烯四胺4 6 5 癸二酸 5 0 6 3 5 热塑性淀粉的接枝改性 2 7 本章小结 ( 1 ) 不同处理方法对淀粉l d p e 混合物的力学性能、塑化性能、热性能、结晶性能等 都有不同的影响，但具体的影响程度由于加入物质的不同而变化。 ( 2 ) 采用物理类的处理方法( 偶联，相容) 不会改变对淀粉l d p e 混合物两相的结晶 状态，可以改变两相的界面状况。 ( 3 ) 采用化学接枝的方法，可以使混合物两相的结晶状态有一定的影响，并能降低两 相的结晶度。用丙烯酸做接枝单体的效果比用醋酸乙烯酯做接枝单体的效果好，加入丙烯 酸接枝后，能增强两组分间的相容性能，使混合物的流动性增加，力学性能显著提高，拉 伸强度9 1 2 m p a ，断裂伸长率1 1 6 1 ，而且使混合物的结晶度有很大程度的降低，吸水 率低，因此用丙烯酸接枝的方法是这几种处理方法中最合适的方法。 北京工商大学硕士学位论文 3 熔融接枝制备接枝淀粉及其与树脂混合的性能研究 过去几十年来，淀粉的价格比较稳定，加之工业化规模的淀粉工业己建立起来，因此 用淀粉来制成生物降解塑料是比较现实的。但由于淀粉的大分子链上含有许多羟基，而聚 烯烃类树脂是非极性的，又由于淀粉与聚烯烃的结构相差悬殊，因此，从热力学的观点分 析，不能在两相界面处靠大分子链段扩散而形成紧密的过渡层，两相具有轮廓清晰的界面 线。淀粉与常用的非极性的热塑性塑料相容性很差，虽然用偶联剂、增容剂处理后能提高 二者的相容性，但效果并不十分理想。由于淀粉在配料中难以分散均匀，一般淀粉含量越 高，性能下降越显著。淀粉的亲水性有害于成品的尺寸稳定性，淀粉的热稳定性不佳，加 工温度不能过高，难于加工成薄膜。基于以上的缺点，必须对淀粉进行改性。因此常将淀 粉进行变性或添加第三组分作为淀粉与塑料共混的相容剂。种种试验表明，若在淀粉的活 性支端接枝上某一单体，则这类接枝共聚物具有明显的生物降解性能。 由于淀粉上的羟基有很强的极性，所以一般选用极性较强的乙烯基单体与淀粉接枝， 这样接枝效果较好。淀粉接枝共聚的单体可以是一种，也可以是两种或两种以上。而当使 用一种单体时常用的有丙烯腈、低烷基丙烯酸酯、醋酸酯等；当使用两种或两种以上单体 时，常用的单体是甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯，氨基甲酰基( 或甲基或丁基) 丙烯酸酯。目 前常用的制备接枝淀粉的方法是湿法，但湿法存在工艺流程太长，操作复杂，制备时间长， 干燥及后处理工序复杂，成本高等缺点。 因此，本章试图利用熔融接枝的方法制各接枝淀粉，提高了效率，节约了成本。首先， 分别用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲 酯等六种单体与淀粉进行熔融接枝，并研究了单体用量及密炼时间对接枝率的影响：然后， 研究了淀粉接枝对淀粉l d p e 混合体系的性能影响，主要研究了单体用量、引发剂用量及 单体种类对混合体系的力学性能和塑化性能的影响。 3 1 主要原料及试剂 玉米淀粉，北京赵全营淀粉制品有限责任公司，食用级； 硬脂酸，四川天宇油脂化学有限公司，一级； 山梨醇，浙江迪耳化工有限公司，食用级； 甘油，泰兴市甘油厂，市售； 3 7 热塑性淀粉的接枝改性 过氧化苯甲酰，北京金龙化学试剂有限公司，化学纯； 甲基丙烯酸甲酯，天津市福晨化学试剂厂，分析纯； 丙烯酸，北京盖利精细化学品有限公司，分析纯； 甲基丙烯酸丁酯，天津市化学试剂研究所，分析纯； 醋酸乙烯酯，天津市津科精细化工研究所，分析纯； 丙烯酸丁酯，天津市化学试剂研究所，分析纯； 丙烯酸甲酯，北京新光化学试剂厂，分析纯； l d p e ：北京燕化石油化工股份有限公司，l d l 0 0 a c 。 3 2 主要仪器设备 高速混合机：g h 1 0 型，北京塑料机械厂； 橡胶试验密炼机：上海泰成机械厂； 傅立叶变换红外光谱仪：a v a t e r 3 7 0 型，美国n i c o l e t 公司； 0 5 m n 平板硫化机：) a m d 4 0 0 4 0 0 型，青岛华青橡塑机械有限公司； 压力成型机：y x ( d ) 。4 5 型，湖北省新洲县轻工机械厂； 数显式电子万能试验机：w s d 2 0 a 型，济南天辰试验机制造有限公司； d s c 热分析仪：q 1 0 0 型，美国t a 仪器公司； 哈克流变仪：p o l y l a bo s ，r h e o d d v e 4 ； 电子天平：j a 2 0 0 3 型，上海天平仪器厂。 北京工商大学硕士学位论文 卜 3 3 实验配方 3 3 1 测试接枝性能的配方 表3 1 加入不同单体与淀粉接枝的配方 配方( 份) 玉增过氧甲基丙丙烯醋酸甲基丙丙烯丙烯 米 塑化苯烯酸甲酸乙烯烯酸丁酸丁酸甲 淀 剂 甲酰酯酯酯酯酯 缉号 粉 1 11 0 05 00 1 53 1 21 0 05 00 1 53 1 31 0 05 00 1 53 1 41 0 05 00 1 53 1 51 0 05 00 1 53 1 61 0 05 0o 1 53 表3 2 不同单体用量对接枝率的影响的配方 组号玉米淀增塑剂过氧化苯甲酰丙烯酸( 份) 粉( 份)( 份)( 份) 2 11 0 05 00 1 51 2 21 0 05 00 1 53 2 31 0 05 00 1 55 2 41 0 05 00 1 57 表3 3 不同密炼时间对接枝率的影响的配方 组号玉米淀粉增塑剂过氧化苯甲丙烯酸密炼时间 ( 份)( 份)酰( 份)( 份) ( m i n ) 2 51 0 05 00 1 535 2 61 0 05 0o 1 531 0 2 71 0 05 00 1 531 5 2 81 0 05 00 1 532 0 3 9 一 。 。糯 热塑性淀粉的接枝改性 3 3 2 测试力学性能的配方 表3 4 不同接枝单体的配方 配方( 份)玉米l d p e增塑过氧化甲基丙烯丙烯酸 醋酸乙丙烯酸丙烯酸 淀粉剂苯甲酰酸甲酯烯酯丁酯甲酯 组号 2 91 0 01 0 05 0o 1 53 3 0 1 0 01 0 05 0o 1 53 3 11 0 01 0 05 0o 1 53 3 21 0 01 0 05 0o 1 5 3 31 0 01 0 05 00 1 53 3 41 0 01 0 05 00 1 53 表3 5 不同单体用量对淀粉l d p e 性能的影响的配方 组玉米淀粉l d p e ( 份)增塑剂过氧化苯甲酰丙烯酸( 份) 号 ( 份)( 份)( 份) 3 51 0 01 0 03 00 1 50 3 61 0 01 0 03 00 1 51 3 71 0 01 0 03 00 1 53 3 81 0 01 0 03 00 1 55 3 91 0 01 0 03 00 1 57 表3 6 加入不同单体组合的二元接枝对淀粉l d p e 性能的影响的配方 组 玉米 l d p e ( 份)增塑剂甘油丙烯酸醋丙烯酸丙烯醋酸乙烯酯 号淀粉 ( 份) ( 份)酸乙烯酯酸丁酯( 1 ：1 )丙烯酸丁酯 ( 份)( 1 ：1 ) ( 份)( 份)( 1 ：1 ) ( 份) 4 11 0 01 0 03 02 0 1 5 1 5 4 21 0 01 0 03 02 0 1 5 1 5 4 31 0 01 0 03 02 0 1 5 1 5 4 0 ”9 ” 。 一7 一 一_ _ = _ _ 甄霹霹 北京工商大学硕士学位论文 3 3 3 测试塑化性能的配方 表3 7 加入不同物质比较淀粉l d p e 混合物塑化性能的配方 配方( 份)玉米 增过氧l d p丙醋酸乙环氧 环 己三乙不饱 淀粉塑化苯 e 烯烯酯丙大豆氧烯四和树 剂甲酰酸烯酸丁油树胺胺脂 绍号 酯酯 5 11 0 05 00 1 51 0 03 5 21 0 05 00 1 51 0 01 5 1 5 5 31 0 05 00 1 51 0 03 5 41 0 05 00 1 51 0 03 5 51 0 05 00 1 51 0 0o 5 5 61 0 05 00 1 51 0 00 5 5 71 0 05 00 1 51 0 03 表3 8 不同引发剂含量对淀粉 l d p e 塑化性能的影响的配方