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第二节影响化学反应速率的因素,2004-10-14第一版,2010-03-20第二版,学习目标:掌握内因和外因如浓度、压强、温度、催化剂对化学反应速率的影响重点、难点:外界条件对化学反应速率的影响,一、影响化学反应速率的内部条件,1、内因(主要因素),2、外因(次要因素),反应物质本身的性质。,例1、决定化学反应速率的主要因素是a、反应时的温度b、反应物的性质c、反应物的浓度d、容器内的压强,b,如:与水反应时,k比na剧烈;与h2反应时,f2比cl2剧烈。,物质本身的结构和性质是化学反应速率大小的决定因素,反应类型不同有不同的化学反应速率,反应类型相同但反应物不同,化学反应速率也不同。,分析同一反应,分析不同反应,a、化学键的强弱与反应速率的关系,b、化学物质的性质与反应速率的关系,例:f2、cl2、br2、i2与h2的反应。,hfhclhbrhi,例:mg、al、cu与稀硫酸的作用。,al与稀硫酸、浓硫酸的作用。,反应物分子中的化学键断裂、生成物分子中的化学键形成过程旧键断裂,新键生成,将大小相等的镁片、铁片投入到等浓度的盐酸中反应,观察到什么现象?谁反应的速率快呢?为什么?你觉得在这个反应中影响反应速率的因素是什么?,3-3。25,讨论影响化学反应速率的因素,内因:,外因:,反应物本质属性,我们很难改变!,有哪些?是如何影响化学反应速率的?,也很重要!,化学反应速率与分子间的有效碰撞频率有关。想一想,我们以前学过的、用过的和日常生活中改变速率的方法有哪些?我们知道的改变反应速率的措施有加热、搅拌、增大反应物的浓度、使用催化剂、汽车加大油门、炉膛安装鼓风机、把煤块粉碎后使用、用冰箱保存食物、糕点盒装小包除氧剂等等。,有效碰撞理论,1、化学反应的实质是:,化学反应的过程是原子重新组合的过程,是旧的化学键断裂,新的化学键形成的过程。,2、化学反应发生的先决条件:,反应物分子相互接触和碰撞,旧键的断裂、新键的形成都是通过反应物分子(或离子)的相互碰撞来实现的,如果反应物分子(或离子)间相互不接触、不碰撞,就不可能发生化学反应。因此,反应物分子(或离子)的碰撞是发生化学反的先决条件。,eg1.在101kpa和500oc时,0.001mol/l的hi气体,每升气体中,碰撞分子达每秒3.5x1028次之多。eg2.在常温下常压下,h2和o2混合可以长时间入置而不发生明显反应,可见,虽然反应物分子之间的碰撞次数很大,但并不是反应物分子(或离子)的每次碰撞都能发生化学反应。,分子运动,so2与o2的碰撞,有效碰撞,3、有效碰撞:,在化学上,把能够发生化学反应的碰撞叫有效碰撞;不能发生化学反应的碰撞叫无效碰撞。,能够发生有效碰撞的分子叫做活化分子。,没合适的取向,没足够的能量,足够的能量合适的取向,、有足够的能量使旧键断裂,、碰撞时要有合理的取向,好球!有效碰撞,分子运动,相互碰撞,分子具有足够的能量,活化分子,有合适的取向,有效碰撞,发生化学反应,化学反应发生的条件,化学反应速率与单位时间内分子间的有效碰撞次数(有效碰撞频率)有关。有效碰撞次数越多,反应速率越快。,4、活化分子特点:,、活化分子具有较高的能量,能量不足的分子获取能量后才能变成活化分子,、在温度不变时,对某一个反应来说,活化分子在反应物中所占的百分数是恒定的,且与温度呈正比。,活化分子百分数:(活化分子数/反应物分子数)100%,ec:活化分子所具有的最低能量ee:所有分子的平均能量ea:活化能,小结:碰撞理论,活化分子百分数:(活化分子数/反应物总分子数)100%,能够发生化学反应的碰撞。,有可能发生有效碰撞的分子。,活化分子所多出普通分子的那部分能量e1。,活化能越低,单位体积内活化分子数越多,化学反应速率就会越快。,有效碰撞:,活化分子:,活化能:,活化能和反应速率的关系:,小结,化学反应的历程,普通分子,活化能,活化分子,合理取向的碰撞,有效碰撞,思考:浓度、压强、温度、催化剂的变化对有效碰撞的频率有何影响?,浓度对化学反应速率的影响,0.01mol/l的kmno4溶液,0.1mol/lh2c2o4溶液,0.2mol/lh2c2o4溶液,快,慢,2kmno4+5h2c2o4+3h2so4=k2so4+2mnso4+10co2+8h2o,结论:其它条件相同时,增加反应物的浓度,反应速率加快;反之,降低反应物的浓度(含稀释),反应速率减慢。,浓度的一般讨论对象为气体或溶液,对于纯液体和固体,一般情况下其浓度是定值。,二、影响化学反应速率的外部条件-通常是次要条件,(一)、浓度对化学反应速率的影响,用碰撞理论来解释外界条件对化学反应速率的影响,(一)、浓度对化学反应速率的影响,浓度增大,单位体积内活化分子的数目增大(活化分子百分比不变,分子总数增大),分子发生有效碰撞次数增多,化学反应速率增大,原因:在其他条件不变时,对某一反应来说,活化分子百分数是一定的,即单位体积内的活化分子数与反应物的浓度成正比。所以当反应物的浓度增大时,单位体积内的分子数增多,活化分子数也相应的增多,反应速率也必然增大。,规律:其他条件不变时,增大反应物的浓度,可以增大反应速率;减小反应物的浓度,可以减小化学反应的速率。,注意:a、此规律只适用于气体或溶液的反应,对于纯固体或液体的反应物,一般情况下其浓度是常数,因此改变它们的量不会改变化学反应速率。,b、气体或溶液浓度的改变与反应速率的关系并不是一概如此,若随着浓度的改变,物质的本质发生了变化,那么反应速率的含义也不同了。如:硫酸与铁的反应,例1、在一定温度下,在两个体积相同的密闭容器中分别充入1molc和1molh2o(气)、2molc和1molh2o(气),进行如下反应:c(s)+h2o(g)=co(g)+h2(g),二者的反应速率:a.前者大b.后者大c.相等d.无法确定,c,解析:对于不溶的固体和纯液体来说,浓度都是不变的。在考虑浓度对反应速率的影响时,固体和纯液体的量的多少对于化学反应速率几乎不产生影响。所以,改变固体的量对于化学反应速率不产生影响。反应速率与接触表面积有关。,压强对化学反应速率的影响,(二)、压强对反应速率的影响,分析:对气体来说,若其他条件不变,增大压强,就是增加单位体积的反应物的物质的量,即增加反应物的浓度,单位体积内活化分子数增多,因而可以增大化学反应的速率。,结论:对于有气体参加的反应,若其他条件不变,增大压强,反应速率加快;减小压强,反应速率减慢。,压强增大,浓度增大,单位体积内n活,有效碰撞,注意:压强影响,只适用于讨论有气体参加的反应,当然并不一定全部是气体。如果反应物是固体、液体、溶液时,改变压强对反应速率没有影响。,压强对反应的影响本质上是浓度的影响。当用不同的方法改变体系的压强时,应从本质出发,具体分析。,压强增大,气体的体积缩小,浓度增大,化学反应速率增大,单位体积内活化分子数增大,有效碰撞次数增多,用碰撞理论来解释外界条件对化学反应速率的影响,n2h2,ar,讨论1:取一个容积固定的密闭容器,充入ar后,对速率如何影响?,总气压增大,n2、h2浓度不变,这种做法绝不是教材中所说“增压”范畴,(教材中的增压必须缩容),速率不变,n2h2,ar,讨论2:向容积可变的容器中充入惰性气体,分析速率变化情况,注意:,压强的“真变”与“假变”,注意:改变压强就是改变单位体积内气体的浓度,如果系统的压强虽然发生了变化,但是单位体积内气体的浓度并不发生改变时,反应速率也不改变。,小结:惰性气体对反应速率的影响(1)如果保持恒温恒容,加入惰性气体后,反应物的浓度,因此对反应速率。(2)如果恒温恒压,加入惰性气体后,反应体系体积,反应物的浓度,因此反应速率会。,结论:1、恒容时“假变”:加入稀有气体使压强增大,反应物和生成物的浓度都没有变化,所以化学反应速率不变。2、恒压时“真变”:加入稀有气体使体积增大,反应物和生成物的浓度都减小,所以化学反应速率减小。,压强对速率的影响是通过改变气体的浓度来改变的;若压强变化之后,气体的浓度未变,其化学反应速率不变。,例3、在一固定体积的密闭体系中发生反应:n23h22nh3。现采取下列措施:(1)往体系中充入一定量的氢气;(2)往体系中充入一定量的氮气;(3)往体系中充入一定量的he;(4)压缩容积使体积变小。哪些措施能够使反应速率增大?为什么?,答案:(1)、(2)、(4)能够使反应速率增大。因为它们都使反应物浓度增大,因而加快反应速率。,要点:(1)、(2)只是使个别反应物的浓度增大,此时,我们是从浓度变化的角度讨论它对化学反应速率的影响。(4)是使全体反应物的浓度同时发生改变,我们是从压强对化学反应速率的影响的角度讨论。后面当我们讨论化学平衡的时侯,也是同样处理的,这是本节、也是本章教材的难点之一,务必加以注意。,问题:(1)、(2)使反应物的浓度增大,与(4)使反应物的浓度增大,有什么不同?,例:密闭容器中通入1molh2和1moli2(气体),压强为p(pa)在一定温度下使其发生以下反应:h2(g)+i2(g)=2hi(g)h,起始反应速率关系为va_vb_vc,巩固练习,压强、催化剂对化学反应速率的影响,温度对化学反应速率的影响,温度对化学反应速率的影响,温度对化学反应速率的影响,5ml0.1mol/l的h2so4,+5ml0.1mol/lna2s2o3,热水,冷水,快,慢,na2s2o3+h2so4=na2so4+so2+s+h2o,结论:其它条件相同时,升高温度,反应速率加快;反之,降低温度,反应速率减慢。,(三)、温度对化学反应速率的影响,温度对化学反应速率的影响,结论:其他条件不变时,升高温度,可以增大反应速率,降低温度,可以减慢反应速率。,升高温度,一部分非活化分子吸收能量转化为活化分子,使得活化分子百分数提高,活化分子间的有效碰撞频率变大,故反应速率增大。,原因:(1)活化分子数增加,有效碰撞次数增加(主):浓度一定时,升高温度,反应物分子的能量增加,使原来一部分原来能量较低的分子变成活化分子,从而增加了活化分子的数量,使有效碰撞次数增多,反应速率增大。(2)分子运动速率加快(次):温度升高,使分子运动的速度加快,单位时间内反应物分子间的碰撞次数增加,反应速率也会相应的加快。也是一个原因。,用碰撞理论来解释外界条件对化学反应速率的影响,(三)、温度对化学反应速率的影响,升高温度,分数增加活化分子百,化分子数增加单位体积内活,有效碰撞次数增加,反应速率加快,特别提醒:1、温度对反应速率的影响,无论是放热反应,还是吸热反应都适用。2、温度对反应速率的影响,无论固体、液体、气体都适用。,每升高10,化学反应速率通常增大到原来的24倍。,已知:4h+4i-+o2=2i2+2h2o现有1mol/lki溶液、0.1mol/lh2so4溶液和淀粉溶液,请设计实验探究溶液出现蓝色的时间与温度的关系?,【结论】,其它条件相同时,温度高,出现蓝色的时间短;温度低,出现蓝色的时间长。,一般来说,温度每升高10,反应速率增大到原来的24倍。,催化剂对化学反应速率的影响,催化剂对化学反应速率的影响,【结论】其它条件不变时,选用适当的催化剂可以改变反应速率;正催化剂使反应速率加快,负催化剂使反应速率减慢。,(四)催化剂对化学反应速率的影响,注意:催化剂有正、负之分,如不作说明则为正催化剂!,注意:催化剂参与化学反应,反应前后化学性质不发生变化,物理性质可能发生变化。另外,有些反应是不需要催化剂的,如燃烧、中和反应等。,催化剂对化学反应速率的影响,催化剂对化学反应速率的影响,能量,反应物平均能量,生成物平均能量,能量,使用催化剂,活化分子能量,能量,反应过程,e1,e2,反应物,生成物,活化分子,活化能,活化分子变成生成物分子放出的能量,反应热,没加催化剂,加了催化剂,催化剂对反应速率的影响,规律:催化剂可以改变化学反应的速率。,分析原因:在其他条件不变时,使用催化剂可以大大降低反应所需要的能量,会使更多的反应物分子成为活化分子,大大增加单位体积内反应物分子中活化分子所占的百分数,因而使反应速率加快。,催化剂改变了反应机理,正催化剂降低了反应活化能,增大了活化分子百分数,使反应速率显著增大。,正催化剂,降低了反应活化能,则分子只需具有较低的能量就能变成活化分子,即反应所需的能量降低。,活化分子百分比增大,活化分子数增多,有效碰撞次数增大,化学反应速率加快,探究1设计实验比较在2ml5%的h2o2中加入fecl3和cuso4溶液各1ml,比较二者分解速率?,fecl3对该反应的催化效果更好,滴加0.1mol/l三氯化铁溶液到过氧化氢中比滴加0.1mol/l硫酸铜溶液到过氧化氢中,使过氧化氢的分解速率快很多,因此过氧化氢分解用三氯化铁作催化剂比用硫酸铜好得多;,探究2设计实验比较在4ml0.01mol/lkmno4和2ml0.1mol/lh2c2o4,加不加mnso4对反应速率有否影响?,mnso4对该反应有催化作用,高锰酸钾溶液(紫红色)加入草酸溶液,紫红色褪色,如果同时再加硫酸锰则褪色快些。,探究3现有5ml淀粉溶液、碘水、2mol/l硫酸溶液。设计实验比较唾液、稀硫酸对反应速率影响效果如何?,蓝色很快褪去,蓝色很难褪去,唾液对该反应的催化效果更好,催化剂是有选择性的,其它,光、电磁波、超声波、反应物的颗粒大小、溶剂的性质等。,增加,增加,不变,增加,加快,增加,增加,不变,增加,加快,不变,增加,增加,增加,加快,不变,增加,增加,增加,加快,小结:影响化学反应速率的外因,活化能:改变浓度、压强、温度都不能改变反应的活化能;只有催化剂能改变活化能的大小。,不同化学反应,反应物性质,反应速率决定于,同一化学反应,反应条件,反应速率决定于,反应物本身的性质,活化能的大小,单位体积内活化分子的多少,单位时间内有效碰撞次数的多少,化学反应速率的快慢,内因,外因,用碰撞模型解释化学反应速率的快慢,增大浓度(或加压),单位体积分子总数增多,但活化分子百分数不变,单位体积活化分子数增多,升高温度或催化剂,单位体积分子总数不变,但活化分子百分数增大,有效碰撞次数增多,反应速率加快,小结,(1)对于一个反应,若常温下已能较快地自发进行,则不需要改变外加反应条件;若通常情况下难以进行,则首先考虑增大浓度,其次考虑升高温度,再其次考虑加入催化剂或增大气体压强。若还不能进行,则考虑同时施加两种或三种条件.,(2)各条件对速率的影响大小是:催化剂温度浓度=压强。各种影响都有其局限性,要针对具体反应具体分析。,(3)对化学反应速率的影响除以上四点外,还有:光、超声波、激光、放射线、电磁波、反应物颗粒大小、扩散速率、溶剂、形成原电池、氯离子盐蚀等等。,1、(04江苏-12)在下列过程中,需要增大化学反应速率的是a钢铁腐蚀b食物腐败c塑料老化d工业合成氨,2、(04甘肃理综9)在恒温恒容条件下,能使a(g)b(g)c(g)d(g)正反应速率增大的措施是a、减小c或d的浓度b、增大d的浓度c、减小b的浓度d、增大a或b的浓度,d,d,练习,3、用铁与稀硫酸反应制氢气,下列措施不能使生成氢气的速率加快的是a、加热b、不用稀硫酸而改用浓硫酸c、加水d、不用铁片而用铁粉,bc,4、采用哪些方法可以增大锌与稀硫酸反应的化学反应速率?,5、增大反应物的浓度使反应速率加快的主要原因是()对于气体参与体系增大压强使反应速率加快的主要原因是()升高温度使反应速率加快的主要原因是()使用催化剂使反应速率加快的主要原因是()a、活化分子百分数不变,但提高了单位体积内活化分子的总数b、增大分子的运动速率而使有效碰撞增加c、升高反应物分子的能量,使活化分子的百分数增加d、降低反应所需的能量,使活化分子百分数增加,a,a,c,d,6、设cco22co,h0反应速度v1,n23h22nh3,h0,反应速度为v2,对于上述反应,当温度升高时,v1和v2变化情况为,a、同时增大b、同时减小c、增大,减小d、减小,增大,a,5、把除去氧化膜的mg条,投入到盛有稀盐酸的试管中,发现h2的产生速率(v)与时间(t)的变化情况如下图所示,0t1速率变化的主要原因是什么?t1t2速率变化的主要原因是什么?,反应放热,使溶液温度升高,反应速率加快;随着反应的进行,盐酸的浓度下降,使反应速率减慢,超过了反应放热的影响,(08上海卷)等质量的铁与过量的盐酸在不同的实验条件下进行反应,测定在不同时间t产生气体体积v的数据,根据数据绘制得到图1,则曲线a、b、c、d所对应的实验组别可能是(),a4321b1234c3421d1243,ac,6、将去掉氧化膜的镁条投入盛有稀盐酸的试管中,发现氢气产生的速率如图所示,其中(1)t1t2速率变化的主要原因是:(2)t3t4速率变化的主要原因是:,7、对于在一个密闭容器中进行的可逆反应:c(s)+o2=co2(s),下列说法中错误的是()a、将碳块粉碎成粉末可以加快化学反应速率b、升高温度可以加快化学反应速率c、增大压强可以化学反应速率d、增加碳的量可以加快化学反应速率,c,8把镁条投入到盛有盐酸的敞口容器中,产生h2的速率可由如图2-1-1表示,在下列因素中,盐酸的浓度,镁条的表面积,溶液的温度,氯离子的浓度,影响反应速率的因素是()。(a)(b)(c)(d),2kclo3+6nahso3=3na2so4+kcl+3h2so4,氢离子浓度增大,反应速率加快,反应物浓度减小,反应速率减慢,9氯酸钾和亚硫酸氢钠发生氧化还原反应生成cl(-1)和s(+6)的反应速率如图2-1-4所示,已知这个反应速率随着溶液中h+增大而加快。反应开始时反应速率加快的原因是_。反应后期反应速率下降的原因是_。,7、为了研究碳酸钙与稀盐酸反应的反应速率,一位同学通过实验测定反应中生成的co2气体体积随反应时间变化的情况,绘制出曲线。请分析讨论以下问题。,(1)在ot1、t1t2、t2t3各相同的时间段里,反应速率最大的是_时间段,收集到气体最多的是_时间段。,t1-t2,t1-t2,(2)试分析三个时间段里,反应速率不同的可能原因(该反应是放热反应)。,(3)在t4后,为什么

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