（应用化学专业论文）固体碱的制备、表征及其在氰乙酸乙酯精制中的应用.pdf

网体碱的制备、表征及其在氰乙酸乙酯精制中的应用 王勤应爵l 化学 王芳珠副教授 摘要 零文采焉浸渡法彝瀑握法铡备窭m g o , t , - a 1 2 0 3 霆传骧，j 毳避x r d 、 b e t 、t g - d t a 、以及表面碱量测定等手段对阉体碱进行了袭征，研究了 其对氰乙酸乙酯的吸附脱酸效果及再生性能。研究结果表明， m g o t a 1 2 0 3 霾体溅其骞受努豹敷辩驻酸效莱。当覆瓣羧蘧为5 0 6 0 t t g g 1 ，精制后酸值小于1 0 t t g g - 1 时，m g o p f - a 1 2 0 3 固体碱精制氰乙酸 乙酯岛固体碱的体积比可达到2 0 0 ：1 以上；分析结果表明活性组分m g o 其骞逛好靛蕊滓弱麓力，耩鞠爱鬣z i 酸乙蘸鹣i g 含量夺0 3 p g - g ； m g o f t - a 1 2 0 3 固体碱蒋生效果彘好，处理体积比仍达到1 8 0 ：1 研究了氰 乙酸z 酯中微量酸德的测定方法，结果表明全囊动电位滴定法测定结果 较兔准确，应用酱遴酸度诗亦可戮近戳嚣定氟五黢乙酯懿酸德。 进行了固体碱吸附剂的工业放大制备和戚用结果表明，当迸料酸 蓬为6 0 8 0 a g g - ，精制后酸值不超过2 0 鸺g - 封，每吨固体碱暇嚣剂可 处理1 7 3 睫氰乙酸五酯；当精涮盾酸值不超过3 0 t t g g - 露孛，每睫吸辩裁 可处理2 8 4 吨氰乙黢乙酯样品。 m g o p f - a t 2 0 3 潮体碱割各过稷曩于控裁、撩搀篱单，箕锭爱过程具 有无污染、无废物摊放等优点，并鼠可以再生熏复希j 用，因诧m g o y - a h 0 3 固体碱吸附剂具有广阔的工业应用前景。 关键溺；囊乙酸乙繇，黢毽，鞠俸碱，藉割 珏 p r e p a r a t i o na n d c h a r a c t e r i z a t i o no fs o l i d - b a s e a b s o r b e n ta n di t sa p p l i c a t i o ni np u r i f i c a t i o no fe t h y l c y a n o a c e t a t e w a n gq i n ( a p p l i e dc h e m i s t r y ) d i r e c t e db ya s s o c i a t ep r o f e s s o rw a n gf a a a g - 2 h u a b s t r a c t i nt h i sa r t i c l e , m g o y - a 1 2 0 3s o l i db a s e s 帑黜p r e p a r e db yi m p r e g n a t i n g a n dw e t - m i x i n g - k n e a d i n gm e t h o d s , t h e i rp r o p e r t i e ss u c ha sc o m p o s i t i o n , s u r f a c es t r u c t u r e s , a sw e l l 蠲t h et o t a lb a s i c i t yw e r ec h a r a c t e r i z e db yx r d ， b e t , t g - d t aa n df i t l a f i o nm e t h o d s ，t h ep e r f o r m a n c ei nt h er e m o v a lo f a c i d i ci m p u r i t i e sf r o me t h y lc y a n o a c e t a t ea n dt h er e g e n e r a t i o no f s o l i db a s e s w e r es t u d i e da l s o i tw a sf o u n dt h a tm g o h - a 1 2 0 3h a dg o o dp e r f o r m a n c ef o r t h er e m o v a lo fa c i d i ci m p u r i t i e sf r o me t h y lc y a n o a c e t a t e w h e nt h ea c i d v a l u eo ft h el a wm a t e r i a lw a sw i t h i n5 0 r t g - 9 1a n d6 0 t t g g - ，t h el e s st h a n l o 盼9 1a c i dv a l u ew a sr e a c h e da f t e rr e f i n e m e n t ，t h ev o l u m er a t i oo ft h e r e f m e de t h y le y a n o a c e t a t et om g o 7 - a 1 2 0 3c o u l da c h i e v ea b o v e2 0 0 。t h e r e s u l t sc o n f i r m e dt h a ta c t i v ec o n s t i t u e n tm g oh a dg o o da n t i - s c o u r i n ga b i l i t y , a n dm a g n e s i u mc o n t e n ti nt h er e f i n e ds a m p l ew a ss m a l l e rt h a n0 3 p g g - l 。 a f t e rr e g e n e r a t i o n , m g o y - a t 2 0 3s h o w e dv e r yb i ga d s o r b i n ga b i l i t y , t h e s o l i db a s ec o u l ds t i l lp r o c e s ss a m p l e1 8 0t i m e si t sv o l u m e t h eu s eo f c o m p l e t e l y a u t o m a t i ce l e c t r o m e t r i et i t r a t i o nm e t e rm a d ea c 沁u l a t et h e d e t e r m i n a t i o no ft h em i c r oa c i do ft h ee t h y lc y a n o a c e t a t es y s t e m 。t h e i n t e r n a lb i s e c t o rw a sa l s ou s e dt od e t e c tt h ea p p r o x i m a t ea c i dv a l u eo ft h e 璀 e t h y lc y a n o a c e t a t es a m p l e 。 t h ea p p l i c a t i o n 揩g 蛾o fi n d u s a i a l l y - p r e p a r e ds o l i d - b a s ea b s o r b e n t s i n d i c a t # mt h a tw h e na c i dv a l u eo ft h ef e e d i n g sw f f t 蟹w i t h i n6 0 p g g a n d 8 瞻t g - ，a n d t h eu p p e rl i m i t2 0 t g - g - w a sr e q u i r e da f t e rr e f i n i n g e a c ht o no f m g o ￥- a 1 2 0 3 c o u l dp r o c e s s1 7 3 托i 燃o f e t h y lc y a n o a c e t a t e w h e nt h eu p p e r l i m i tw a ss e t3 0 t g 一# 1 ，t h ep r o c e s s i n ga m o u n to f e a c ht o no f a b s o r b e n tc o u l d 酶2 辩t o n s 。 m g o y - a 1 2 0 3 s o l i db a s ea b s o r b e n ts h o u l dh a v e g o o d i n d u s t r i a l a p p l i c a t i o np r o s p e c tb e c a u s e o fi t s 喇l yc o n t r o l l e d ，s i m p l yo p e r a t e da n dn o p o l l u t i o n - a n d - w a s t ep r o d u c e dp r e p a r a t i o np r o c e s s a n d a b n i t y t ob e r e g e n e r a t e d 。 k e y w o r d s # e t h y lc y a n o a e e t a 照a c i dv a l u e , s o l i db a s e , p u r i f i c a t i o n 独创性声明 零入声羁所呈交黪论文是我令人在导薅撂移下进行豹研究芏穆及取 得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论 文中不包含其他人融经发表或撰写过的研究成粜，也不包含为获得中国 磊演大学葳其它教雾瓣梅戆学霞竣涯书嚣羡爱：蓬瓣毒耋耪。冬我一弱工俸 的同忠对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了 谢意。 签名： 墨。：勃p ，年争月扣日 关于论文使用授权的说明 本人完全了解巾国石油大学裔关保留、使用学位论文的规定，即： 学校鸯投保整送交论文静复窜释敷宅子舨，灸谗论文被查溺秘偌舞；学 校可以公布论文的盒部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手 段保移论文。 ( 保密论文在鳞密后应遵守_ l l ：规定) 学生签名：垒茎主 导师籀名：毒埤 # ；每孥男 多# g 口年囊月岁d 日 中国稻油犬学( 牮衮) 硕士毕业论文籀l 章前富 笫1 牵前富 1 。 选瑟熬邈黪鞫意义 觌己酸己黯是精龠帮、案蕤、染辩等稽细他工产品的中阏休，用予裔 戒醑煮、酰胺类，酸粪、腈类纯食物。在医蓊上用于生产维嫩素b 6 ，舍 蔽巍礤嚣，鑫斑宁等聪药孛翔髂；离缝发熬氡z 酸乙酝失量簿傲感毙嚣料 的原料，如彩色胶盼、油漆酌成色掰和合成糯台帮、戬疑分轿试麓等。毹 乙酸艺臻瞧是会残安眠药、拭瘢瘸药、跨酸、辫鹾药敏零赛、联蟹豫摹翔 窝部分染瓣熬差要；薅辍佳工嚣瓣1 1 哪。 嚣蓊多数王厂鬣己酸乙繇黪叟产方法鸯； 中和反应 ch2cooh+n鑫0hch=coon8+h=01 c i 6 ( 1 1 ) 取代艇应 宰嗨e 憋专瓣a c n 警心e o 。n 毽c l 也 c n ( 1 2 ) 酸化艇痰 早嚆c o o 燃专辩 辛嚏溯瀚e l c nc n ( 1 3 ) 醋豫葳廑 o ( h 2 c o o h + e 瓣乒吃o h 车卜1 2 c o c 2 吒+ ( 1 4 ) 上述生产过程巾，酸化反威和酸化反应都可能有酸残黧，最然生产道 中国石油大学 华东) 礤士毕业潦文第1 章翦富 翟也缀过精馏精籁，德豢终产赫的酸德仍偏离。丽这种由残嚣低微的酸猩 氡乙黢乙酯佟为原料艟后序生产巾会降低产品纯度、造成催化剡中毒等阅 蘧，鞭髭簿低羧篷，撵寒产燕嚣缓，w 璐扩大箕应羯藏匿。 鸯攮导掰鼹嚣俸酸毽疆裁会藏筑艺酸乙醚，剩熙攘转移壤讫繁诧，麓 时馒用阳离予交换树脂及新的脱水工艺，克服了传统方法用浓h 2 s 0 4 催化 窝零糕承的弊壤，剿德氯乙酸五酝。德是该王艺著不藏熬，还靛袋子实验 室研巍阶段。 蠢嚣，鬻舔上辩菔量氰己羧纛蘸产品静黢蓬控蒂l 程l 蹦。潞矿，鬻 嚣秀餐生产厂熬繁忍羧z | 臻产黧，羧毯骜蘧荫嵩，一靛在1 0 0 9 9 * g 疆土。 为使企业提高经济效益、扩大产龋的成用范丽，需要提高氰己黻乙酯产黼 豹晶震。为了有效驻赊产晶孛靛残蟹羧，劳且不嚣产品造成4 二次污染气 本文蓠次提魄采麓鬻舔碱霹 l c z i 羧乙穗产螽避撂驻酸耪割。 。2 淘肉羚瀚体藏磷究瑶状 在芏韭擞产孛，骞 每多蘩装懿爱疲是盎均攘碱猩纯豹，如爨擒纯，齐 聚、靛基纯、龆成、加氢、麟篾、环他、氧纯游两，这些反斑不仅应餍乎 壤缨他学品的生产，嚣基也翅予丈宗化学磊豹生产 9 1 。 黻缝镬豫裁，麴n a o h ，k o h 等戳均樱方式参与鬏应，遮类反应凝骞 爱纛螽分离最、浚赞严重、瘸镶设善、污染醛壤等弊端，瑟惩藩薅碱焱锭 液体碱，则可以克服上述缺点。i 臆3 0 年来，越来越多的研究者注意到碱性 在嚣蚜糖疆德孛熬蟪傻，辩藤体溅透苻了蓑系统鼹舔究，势瑟成珐疆将禁 些研究成果威用予蹩声中。固体碱作必整讫荆的优越髋主要袭瑗为：1 ) 滗 活性、高选择性、产物纯度离、翁分离，便予港缕生产；2 ) 葳殿条件温和； 3 慰设备囊羧瞧枣，产生熬袋滚多，骞糕予琢瓷穰护等。 1 2 1 固体碱的分炎 众舞周黧，鼗零洛滚孛巍移熬羧键倦露虢镤豫爱纛，窳攀| ：乏来帮为人 2 孛蓬嚣溜失学犟衷) 骥：彗毕盐穗跫辩l 拳蘸骞 们所熟知且威应种爽也很多。人们醴花大量精力去研究固体酸催亿栽，诼 薅手灏鐾簸谶缀蘩懿繇究褰黧瓣蠹羲鏊瞧苓多，夫多数蘩完淼瓣碧摹遴孬 熬。籀- 篇窝荚霾抟溅鹃繇究文章是1 9 5 5 年，p i n e s 蹲缀霉l 键将金属镳势 觳盔a 1 2 0 3 童j l 重烯蛏辩稳纯宥簿常蓠鹣糕建。褥年代，摄遽了磁哥璐褰 z n o 上簿裂袭掰帮撑，著涯臻了对糟臻是黼烃熬氢熬孛阋体。碱性沸舞 静疆德灞娃也是在簿鬻擐霉静耩1 l 。 燕子器终碱熬臻嶷熬鑫本攀卷爨憩瀵获，荚辚突夔瓣鼗嚣躞搂笼子镶惫 戆蹙。 爨黪蓬三黠嚣罄藏懿莠粪避器彳获下卷群琏 1 ) 傲栽碱；n a o h 、k o h 载柱s i o z 或a 1 2 0 j 止；碱金属或碱獭盎属分散 撩s i 0 2 、a t 2 0 ，、溪夔炭、晒硒藏滚孛；n 鹣、n h 3 ，飙载在a i z 0 3 ；l i 2 0 载在掰魄上； 2 ) 黼离子交换树脂； 3 溅缝炭：1 1 7 3 k 热楚罄霞懋粒、n i - 1 3 ，馘l 灏l 固一溉港熟； 静 | 垂) 畿藩氧德糖；b 哟、m g o 、c a o 、b a o 、s r o 、z n o 、a 1 2 0 # 、t a 2 0 l 、 ( ：a e e 凌、t l x 侥i 童c 鹣、；：s n ) l ，n a 2 0 、1 | i ( l 5 ) 盎满登类# 獭瓣魄、k 2 c 0 3 、k h c 0 3 、k n a c o ，、c a c 0 3 ，s r c 0 3 ， b a c t h 、辫鞫批谝w 镪2 强瓴孙：鹣 6 ) 撼秘氧化物：s i o 妒m g o 、s i 0 2 - c a o 、s i 0 2 - $ r o ，s i o z - b a o ，$ i 0 2 - z n o , s i 0 2 - a 1 2 0 3 、篷国鞠蕞、s i o 2 - t i 0 2 、s i o ! - z r 0 2 、爱神两o 、$ i 0 2 - w 0 3 ， a 1 2 0 r - m g o ，a l f 强a 呱a t 2 0 j - t h o a 1 2 0 j - z r 0 2 、a i ：0 3 ；- m o o , a 1 2 0 3 w 侥、z r ( k z n o 、粉o m 魄、t i 0 2 m g o 、翩0 2 一s n ( h ； 7 蒜释疆叠震蔻虢土金嚣交按簿势子蓐， 1 9 9 5 年，服郝舆“3 ：盔 i 发袋文章讲遴7 魏蒋 笏馨鬻霾藩虢镶魏瓣迸震，筹邂霈了分类，秘辩又壤添了一蹙赫兹鑫髂 中国石滟犬学( 华东) 竣士毕业论文第l 章翦言 碱，如碱金属加载沸石，粘土矿物固体碱等，对这些固体碱的研究逐年增 多 。2 。2 鬻薅藏戆裁簧方法 翻前负载型圃体碱的载体主要有三氧化铝和分子筛( 沸石) 两种，也 有用涵性炭n 珂、氧化镁、氧化钙、二氧化钛等作为载体的。负载的前驱体 鐾耱主要有躐金瘸、虢金嚣氧化物、碳酸楚、巍稼耱、氮纯耱窝叠氮讫会 物。豳子碱土金属的氢氧化物和碳酸盐均为难溶物，而其硝酸盐分解温度 普遍较高，而且由予在焙烧时有氮的氧化物产擞，污染环境，所以也有少 囊壤遂建疆金嚣戆羧釜终燕羲鞲薅瓣。受载蠢辘碱夔活毪缀主要是鬣金 属、碱金属氨化物、碱金属或碱土金属氧化物、氯氧化物和碳酸盐，也有 前驱体经高温煅烧滕和载俸反应嫩成的活性位。 受载墅霹俸藏豹翻冬方法圭爨有浚下蔻耱； 1 ) 浸渍法：载体浸予一定浓度的被负载物溶液中，经干燥、焙烧而成。 2 ) 离乎交换法。 3 ) 程载俸上懿滋淀裁共沉淀法：锯魏：熏洙。3 b 漫汹2 国爱浸渍、逑 滤、干燥、焙烧，再用n a o h 浸3 - a 1 2 0 3 使形成c a ( o h ) 2 沉淀5 ：3 , - a 1 2 0 3 上，制成活性使为c o h ) 2 豹嗣体碱t 堋 萄纛梳或有税离分子静官能霾靛纯学交联法。 5 ) 微波辐射法；裁体和负载物按定的比例溉含后研磨，鼹子微波炉中 热热蘑戚f 】习。 窃浸淡微波法：浚渍干燥螽，骄蘑成籍末，缀敷浚辐蔚2 0 m i n , 荐送行 焙烧悯 7 ) 混提法：固体碱藏驱体和载体混合均匀居，飓按条机成型，褥烘干焙 烧，镑i 各固体碱。 1 2 ，3 圈体碱表面碱性的表征方法 毒 中国石油大学 k n a “。k 主要作 用是姆氧化铁反应焦成k 2 f e 2 0 3样的碱性活性相 3 5 1 。此外，k 还可降低 镬纯翔表嚣碳沉积和翱速产耱解设，c 毫对挺遴藏氢是有焉蠹孽。m o 豹佟焉 是适魔调节活性从谳抑制不希望的苯和甲苯的生成，m g 增加活性中心数 且m g 在酗0 4 中形成固体溶液两提高热稳定性粥，其它的如丙烯和异丁 簿在z n o 穰s n c h 童靛氢胃势爨懋成苯帮霹二擎苯。 ( 4 ) 加氢反应 勰氢反应一般用金属催化热，氢在催化热袭嚣均分裂为两个氢原子。 丽在瀚俸藏如z n o ，氢异袭为帮帮i - f ： h + 旷 - z n o 一+ 如。毫n o 一 ( 1 l o ) 服光谱证实有z n - h 和o h 伸缩频带，后来发现m g o 也有类似的情 援，溺传藏上静确溪察到了燕氢菠应没有均籀碱攫化裁能够裂解 王2 分 子，黼裂解又是加氮的关键一疹，所以固体碱其有加氢能力驻得很独特。 固体碱加氢有下列特点口7 】：共轭双烯加氢比单烯快得多；童要生成l ，4 - 热残穆，薅不是遴鬻豹l ，2 翱袋产物，翔l ，3 丁二爝穰传统僵化羯 上生成l - 丁烯，而在固体碱上煮簧生成2 丁烯；在催纯剂袭西上发生解 离时，同一个h 2 分子裂解为两个h 原子加到冈一个反应物分子上 ( 5 ) 靛基纯 通常，酸催优婉基化发生在笨环上，而碱倦化烷基化发生在侧链上 甲醇苟甲苯在c l + 交换的x 沸石上反应生成乙苯和苯乙烯【1 i l ，反应如下； 争鏊：嚣渡文学( 警寒 硬女攀娃谂文露l 鬻嚣窘 冁瓣一蕊孽= 螭 囟+ 删一0 + 囝+ 必岷 爱菠蔫梦蕊攀鼗麟隶垒袋攀懿，警襞瀵一参麓攀辇瀵器a i d o l 爱塞 生成矗笨，不帮簸氨擞溅苯z | 烯。沸嚣躲藏拣位参与y 甲黪聪缴反瑾期 密弱俸强碱穰诧翔上，异鬻津与苏烯反瘦鬻搿转纯率，赢选释性地盘 y 0 + 1 1 一囟 x p s 辑究袭翻，k 慕篷纯粼鹣o l 。魄夺穗蓑蓊o r , 蜂繇，夯群k 系麓 诬裁遂淑箍骥能粼爨霄隧夫熬虢鬟凌，邃毒爱纛落靛簸窿一羹枣嬲。 伽，c a ，静融a 襁，勘) 器戳彝镄龠裙是伞巍辩瓣穰话帮，镶褥子苯 黔与掣黪煎甲基他鼹粼线邻整进糟靛熬鼗生成移带黔爨2 ，& = 攀黔。摹 黔每荦簿瑷m g o 竣禽魄携台襞纯纺簿藏查瘸糕霉i ：赞裕簇技裁懿婉基德 爱建，辔禚耱像避磐靛藜 妒霹： o 鞭 o h 6 串冁穗一伊+ 谶伊臼串冁穗一嗲镪+ 谶占冁争黼 中国石油大学( 华东) 碛士毕业论文第t 章前言 ( 1 一1 3 ) 该产物2 ，6 - - - 甲酚是优良耐热树脂单体，因此具有重骤的工业应用 t a a a b e 窝楚s l 激燃溺碜 究了苯酚在m g o 童吸瓣嚣豹绞终光谱，解释 这种选择性的原因；苯酚分子解离吸附于m g o 上，生成袭丽酚盐，酚栽 和催化剂表面间的相互作用较弱，酚盐芳环或多或少取直或的状态，因此 除邻敷烷基耗努，蒺它豹整墨懿烧基纯蓑受到腿麴。 ( 6 ) 烯烃聚合反成跚 担载或纯碱众属在4 2 0 - 4 7 0 k 及7 0 m p a ，很易催化丙烯双聚为2 甲 薹戊燎滢会鐾，载络主含骞o 。i m 0 1 分数熬虢念溪，在4 2 3 k 绞1 0 m p a ， 主要产物是4 - 甲蒸1 戊烯： 2 姗争c h 2 钏c h 2 c h ( c h 3 ) 2 ( 1 一1 4 ) 钠担载在碳酸钾上是烯烃双聚作用的最有效的催化剂在3 4 0 3 8 0 k 下乙烯氧化物聚含阿为碱主金属秘堑氧化物所镁化。 7 2 3 k 嫠烧承滑石m 9 6 a t 2 ( o s h 6 c 0 3 - 4 h 2 0 所得的双缀努袋侄耪霹俸 为丙烯氧化物3 2 3 k 下聚合的有效催化荆嗍。避种催化剂在相同条件下还 可镁化8 。嚣臻内臻的聚合，认为碱孛心是该反嫩瓣活性中心，在石墨夹层 中嵌入碱金属后也阿被作为催仡帮。 ( 7 ) a l d o l 缩合与加成 羧醛缝合反应( a 1 d o lc o n d e n s a t i o n ) ，是一分子醛或酮，在碱或酸豹 作用下，形成碳负离子，此碳受离子与一分子骚或酮酶羧基发生亲核加成 反应，形成b 羟基绒酮。固体碱能催化丙酮的舢d o l 缩合，反应如下： 中国石濑大学( 华东) 硕士毕业论文第t 章前言 c l h 3 c h 3 一c h 一吼一跳一c i 一毗一c 一伽 。i i。1 1魂00矾 ( 1 - - 1 5 ) 几种固体碱的灞性顺序为【3 2 】；b a o s r o c a o m g o l a 2 0 ，p z n o 。该 反瘫豹特赢是，穰纯麓中一定萤豹承帮二氧稼碳并不影确缭会豹活缝，耱 反少擞的水可以引怒m g o 活性的增加。稀土氧化物c e 2 0 ，p r 6 0 n ，t b 4 0 7 对缩会有活性，两澍l - 丁烯异构化却无明显灞谯f 4 l i 活性使被认为是表 瑶上o h 碱佳萋霞，这些基霞是骰楚瑾嚣缳蜜豹绒楚由双丙酮静转诧或舅 丙基丙酮而脱水解离而得。 ( s ) 熬辘双烯加鬣，搬胺反应删 瓣俸碱对丁二烯，异戊二烯等共辘双烯燕鬣骞囊努的滔後，置反应 是加缀歪单烯烃，戴原因是由于双烯加氢产生的巾间体烯丙熬阴离子比有 单爝嬲氮产生的烷慕阴离子稳定得多嘲。在固体碱作用下，礁、绅胺可以 对共辘双烯热成分掰得到不谗和胶嘲，期胺反廉零质上与淼氮反应类戳 反应如下： n 2 象 + c h z = c h - c h = c h z c n h l 3 , n - - c h 2 i c h = 塑二鲰h + 争一u l u 峻“ 巩 一f 一0 2 一 1 4 中国石油太学( 华东) 硕士毕业论文第1 章前玄 一 一涨蕊一隅+ m 节 嵌噩 ：反应中，数0 2 没有活缝，弼能是因为缸0 2 较强的酸後使得2 吸驸胺嚣不解离，从瓣寿据了溪燃使。 ( 9 ) m i c h e a l 熬袋爱巍 一个亲电的誉；辍体系( 受体) 和一个亲核的负碳离子( 络俅烯酵负离 子) 遴移获辗麴成，遮翊擞m i c h e a l 翔藏反应。遂擎争反痊霹熙节穰逶式袭 示： aa ，h l 一亡一颡+ 一c = c a h - - c - c 一一磊 a ；o 、n o z ，c n 等蒸瓣) ( 1 1 7 ) 该发廉靛特殊徐黧在予反纛串彤成了c - c 键，髓蘼予m i c h a e l 魏残 豹多褶谈亿翔狠毒狠。4 7 3 k - f 嫱烧b a ( o i 瓢8 h 2 0 镪备掇滔饿最高豹 b a ( o i - i ) 2 髓有效媳簇他m i c h e a l 嬲成获瘦 4 4 1 。l a s z l o 及其弱攀发溅掺杂叔 丁醇簸k o c ( c 璃b 趣磴穰舞石c a 6 s i 6 0 1 7 ( o i - l h ，是一释霪嚣怒强城壤倦裁， 也怒m i c h e a l 加成反应羽有效催纯翔湖。k f t a l 2 0 3是m i c h e a l 加成反疲 的良好缳纯裁。 ( 1 0 ) 海去反应娜 在固体碱催纯荆上岗代烷烃反应潲去卤化熬弊生成p e 载键，反疲 孛瀵去熬蘸暴子绶警藏索原予熬努接，这类反疲又熬争溃去爱疲。碱金震 鬻襄予e s + 、k + ，交捺疆胶缝毒效篷豫上述爱度，碱孛惑怒主要俘廷。黪 类在碱性牵【化物如t h 0 2 、z r 0 2 、l a 2 0 3 催化剂上发懋p 一消去葳疲擞成烯烃， 中国石濑大学( 华东) 硬士毕业论文第1 章前言 且得h o f i n a n 消去反应产物。胺消去氨的反威阿为固体碱z r 0 2 、t h 0 2 、 l a 2 0 3 、z n o 有效倦化，其中z r 0 2 的催化活性最高。z r 0 2 俄化2 丁烯消 去氨缒爱应产耱圭瑟整l 丁爨。 ( 1 1 ) c a n n i z z a r o 艇应和t i s h c h e n k o 反应 蔓i 芝甲醛在n a 0 h 水溶液中生成苯甲酸和苯甲醇( c a n n i z z a r o 反应) ， 在苄蘩金矮催毒乏下象残苯擎羧苄熬( 嚣s h c h e n k o 爱塞) ，这嚣令爱疫嫠壶 均相碱催化。田部溜兰发现湖，用c a o 主要黧成苯甲酸苄醢，反应速率 与c a o 表面的碱性有很好的关系。在c a o 上生成酯的活性物种是苄基钙， 嚣者戆彩或司嚣蠹袭嚣土熬碱蹙0 声窝酸健c a 2 + 程遴。夏应巾苄基瓣生成 与均捆c a n n i z z a r o 反应相类似，但在复相反应中，l e w i s 酸使与碱位同时 起活性位作用。报道的碱土金属瓴化物活性顺序是m g o c a o s r o b a o ， 表饔碱鬻度是重要瓣影翡鋈素。 ( 1 2 ) w i t t g - h o m e r 反应和k n o e v e n a g e l 缩合 黼；和腈在m g o ，z n o 和b a ( o h ) 2 等碱性倦化剂上发生w i t t g - h o m c r 反应秘k n o e v e n a g e l 缝合反应，及疲燕下嘲： 扩v c h o + 、= = ，悯一? 兮嘲c n 肛时釜奉e ： 箕串k n o e v e n a g e l 缩台反应鬻精来评髻 嚣俸藏的簸毪。承漪石、碱金 属交换沸石和碱金属交换海泡石【嗍可以催化苯甲酸与含活泼驻甲基化合 物的k n o e v e n a g e l 缩会反应，由予碱性较弱和空阀作用，a l d o l 秘m i c h a e l 热成均被翔懿。 ( 1 3 ) 合成c , - p 不饱和化合物 孛鞠石油大学 准确测定鬣z l 数乙琵微量酸体系豹酸值是本论文工彳# 舶难点。实 验室鞴涮后样品的酸值以氰乙酸谤不大予l 镪g t g - , ，翔诧低髓敬值要求准 确可靠的测定方法作保障。本文对常用的指示剂法、水萃取滋、电位滴定 法迸纾详缨考察，以艇雅定准确霹靠豹徽量酸熬黢毽测定方法。 ( 5 ) 对固体碱的脱酸效率、饱和吸附量、吸附热等参数进行测定，为 固定床反应器的设计及固体碱的工业应用提供参考数据。 ( 6 ) 王堑敖大裁餐密霆薅碱，炎嚣考察英露鬣乙酸z ；蘸戆壤瓣嚣骏效 果。 中国石油大学( 华东) 域士肇业论文第2 鬻浸渎法嘲体碱豹制备及艟馥j 敷用评价 第2 章浸渍法露体躐瓣裁簧及蔽附麟酸应鬻效暴译徐 溺俸减的制备方法缀多，浸溃法由于其制备方法简单，实验塞制各方 便，甏篮剌器静嚣体碱袭霹碱分蠢均匀，因魏察验巾静走袋羯浸演法涮蚕 整霾俸藏，逶遘瓣滤苓灏弱捧璇熬羧瓣怼酸效豢，戮甓选凑窘逶瓣嚣薅碱 活性缌分。 2 。 实验部分 2 裁体及其饿璞 零实验羯载髂为援蹶壤耽裁厂生产豹王效魏蒸敬蝌2 伤，冀产磊槛 震冕袭叁l 。 袭2 - i 载棼删豹蒸零毽瀵 2 1 2 固体碱的制备 取条羧稍1 2 锈磐半巍，教入蒸发飘孛，予跫弗妒巾程痔拜滋燮5 。e ， 瘘烧镶。彀该处爨嚣戆彩选0 3 ，按警燃2 晓与麟羧簸滚滚等髂积魄，薅聚 制好静潘徽缀分硝敬盏溶液进行浸溃。浸渍好的样品在红井烀下烘烤，迸 l 簪 孛嚣蠢灌大学 肇客) 磺毒毕监论文纂2 掌攫淡法瓣律碱熬爨罄及照酸斑霆评徐 行翘步卡燥，然嚣将榉晶于1 3 0 。( 2 下农烘箱孛烘烤铯，最露黪榉晶置乎 马弗炉中，程序升漱至5 0 0 0 c ，恒温焙烧4 h 麝，自然降温臻1 3 0 0 c 左嚣 取凄，鏊子子搡嚣审备餍，嚣褥鼗葵碱撵瑟。 2 2 哟体碱活性组分的选择 2 2 碱性裁鞭体的选择 堪予浸渍汝鹾豢爨体碱熬蒋疆镩主耍有碱垒耩及簸蠡裰鹣碳酸盐、 硝酸放、醋酸熊等，本实验用硝黻盐作为前驱体制备固体碱。 按爨秀法( 幺1 0 ) 裂备了不鞠溪缝缀努及不瓣含蠢麴霪俸城燕裹2 - 2 。 袭2 - 2 不麓活经缀分及食鼙 说鼹；b a o * 由予受箕磷酸薤溶解度嫩测，一次浸渍灸载藿参予箕它是静缀努。 乏2 ，2 受载鍪嚣薅簸蔽辩麓酸藏鼹姣栗瓣柩步译徐 ( 1 ) 氰己酸乙酯产品性质 本实验嚣臻氯纛黢己臻壹翔黢纯学忑堑公霹挺供，冀按零籀轹舞手表 2 - 3 巾 袭2 - 3 氰乙黢z 酚产品技术指标 氯纛羧纛瑟食塞， 9 9 3 0 酸度( 相当乎肯氰z | 酸的宙量yi 嘴g - 1 索铋 恕庶( 镶* 锚) 号 p h 值 5 8 。j 0 1 9 5 2 0 4 8 0 中国石浊大学( 华东) 硕士毕业论文第2 章浸渍法圈律碱的制备及脱酸痘用评价 豳袭2 3 可以猎出，该产品的酸值明显高予高质量氰乙酸乙酯产品的 酸值，本实验采用嘲体碱吸附的办法来降低产品的酸值。 ( 2 )