特戊酸国内市场分析.docx

技 术 经 济 与 市 场特 戊 酸 国 内 市 场 分 析仇忠 ,金龙 ,张杰 (江苏陵光化工股份有限公司 ,江苏 泰州 225300)摘要 :论述了特戊酸的生产方法和市场应用情况 ,介绍了特戊酸及其主要下游产品的生产厂家及生产规模 ,并通过分析市场现状提出了发展建议 。关键词 :特戊酸 ;特戊酰氯 ;频那酮中图分类号 : tq225. 12文献标识码 : c文章编号 :1002 - 1116 (2005) 01 - 0057 - 03特戊酸 ,别名 : 新戊酸 、三甲基乙酸 、2 ,2 - 二甲基丙酸 ,英文名 : pivalic acid 、trimethylacetic acid ,是一 种重要的化工原料 ,为农药 、医药 、染料中间体 ,还用 于高档涂料 、聚合引发剂 、感光材料 、香料等 ,是用途 最为广泛的烷基羧酸之一 。1 特戊酸的生产工艺 14文献报道的特戊酸合成工艺有十余种之多 ,实 现工业化或具备工业化前景的主要有 : 甲基叔丁基 酮的卤仿反应 ;叔丁基氯化镁与二氧化碳反应 ;异丁 醇或叔丁醇与甲酸反应5 7 ; reppe 反应 ; koch 反应 等 。其中前 3 种方法工艺过程复杂 ,生产成本高 ,收 率较低 ,不宜大规模工业化生产 ,只适合小规模或实 验室生产 。reppe 反应是传统的羧酸制备方法 , 以 烯烃 、一氧化碳和水反应得到羧酸的正构或异构体 混合物 ,但该法得到的特戊酸比例较低 ,只占总产量 的 5 %10 %左右 , 只是在生产其他羧酸而副产特 戊酸 。koch 反应是由杜邦公司研究开发的酸催化 烯烃 、一氧化碳和水反应合成羧酸的高压法 ,该法以 异丁烯 、一氧化碳和水为原料 ,制备特戊酸 ,收率可 达 70 %80 % ,产品纯度可达 98 % ,因此 koch 反应 成为目前特戊酸工业化的主要方法 。该工艺技术关 键在于催化剂的开发 ,常用的催化剂有硫酸 、磷酸 、 氢氟酸 、bf3 催化剂 、固体酸催化剂等 。其中现在国 外工业化装置主要使用磷酸和 bf3 催化剂 ,由于固 体酸催化剂催化过程易于控制 ,而且腐蚀性较小 ,产物与催化剂分离容易等优点 ,成为近年来开发的热点 ,颇具发展潜力 。2 特戊酸的生产情况我国现有约 7 家特戊酸生产厂 ,总生产能力约15 000 ta - 1 ,生产方法几乎均采用异丁烯羰基合成 法 ,仅浙江黄岩澄江精细化工厂还采用异丁醇 - 甲 酸法 。详见表 1 。表 1 2003 年特戊酸主要生产厂情况ta - 1生 产 厂 家装置规模备注天津市四友生物医学技术有限公司邯郸市林峰精细 化工有限公司山东省陵县信达 化工有限公司吴江市新蓝化工 有限公司浙江黄岩澄江精 细化工厂我国最大的叔碳酸类供应商3 000同天津市四友生物医学技术有限公司有合作2001 年初建成 1 000 ta 特戊酸 和特戊酰氯装置 ,一直未生产异丁醇 - 甲酸法 , 2000 年末投 产 ,产品主要用于农药生产异丁醇 - 甲酸法 ,从事特戊酸生 产多年 ,特戊酸很少外售利用国家 863 攻关项目的先进 技术成果为依托 ,新建的特戊酸 装置2002 年 8 月开始筹建 ,2003 年 7月一期工程建成投产3 0001 000500500武安市华神化工有限公司2 000邯郸市邯钢集团化学品有限公司5 000目前 ,生产规模最大的是天津市四友生物医学技术有限公司 ,它是我国较大的叔碳酸类供应商 ,而收稿日期 :2004 - 10 - 18作者简介 :仇忠 (1968 - ) ,男 ,江苏泰州人 ,工程师 ,原上海科技大学本科毕业 ,长期从事石油化工和精细化工产品的开发 和调研工作 。电话 :0523 - 6566512 。58江 苏 化 工2005 年 2 月且提供光气法生产的特戊酰氯 、氯代特戊酰氯 、新癸酰氯等产品 , 提供叔碳酸缩水甘油酯 、叔碳酸乙烯 酯 、叔醋乳液 、叔丙乳液 、叔氟乳液 、叔碳酸类乳胶 漆 、叔碳酸金属盐类涂料催干剂 、叔碳酸酯类香料 、 叔碳酸过氧化物引发剂等多种叔碳酸产品 。约 10 家企业从事频那酮的生产经营 ,总生产能力在1 500 ta - 1 左右 ,主要生产经营厂家有 : 盐城市绿叶 化工有限公司 、吴县市阳澄湖合成助剂厂 、姜堰市鸿泰化工厂 、建湖农药化工有限公司 、江苏华昌 (集团)有限公司 、江苏姜堰市桥头农药厂 、江苏省建湖县鸿 发化工有限公司 、如东县兴达精细化工厂 、张家港市一新化工有限公司 、江苏省张家港市保税区东方农 化国贸有限公司 。频哪酮可以合成多种新型的杀菌剂 、植物生长调节剂和杀虫剂等 。如三唑醇 、苄氯三唑醇 、三唑 酮 、多效唑 、双苯唑醇 、特效唑 、烯唑酮 、戊唑醇 、抑芽 唑 、缩株唑 、辛唑酮等 ,这些产品具有高效 、低毒 、内 吸 、广谱用量少 、残效期长等特点 。需要指出的是国内厂家目前生产频哪酮大多采 用异戊烯为原料 ,而非特戊酸 。(3) 特戊酸的其他用途 。在香料工业中特戊酸 酯类具有抗水解和一定芳香气味 ,可以用做香皂 、洗 发香波 、发胶等香味添加剂 。不同的酯类具有不同的香味 ,并具有香味纯正 、赋香时间长 ,不易分解等 特点 。在涂料工业中 ,采用特戊酸作为引发剂得到的聚丙烯酸酯涂料 ,与采用常规引发剂得到涂料相比 ,具有抗老化 ,保光性能好 ,在恶劣环境中仍保持很高 光泽度 。粉末涂料因不用溶剂而倍受青睐 ,由特戊酸制成缩水甘油酸酯作为环氧树脂粉末涂料的处理 剂 ,可使粉末涂料具有优良的颜色和光泽 ,并且耐久 并不易分解 。另外特戊酸可用于制备水性聚合物分散剂 : 特戊酸的聚乙二醇单酯可用作载重汽车刹车油 ,其锂 盐用作发动机燃料添加剂 ,可增加辛烷值 ;特戊酸和二碳酸二酯反应物用作粮食和食品防腐剂 ,对水解和热均保持很好的稳定性 ; 特戊酸还可以用作金属 萃取剂 、木材防腐剂等 。特戊酸酯类水解缓慢 ,故用于制造若干缓释类药剂 。特戊酸脱氢皮酯用于治疗风湿性关节炎 ,其疗效高 ,溶解性好 ,副作用小 ;特戊 酸烯丙酯加入到其他高分子物质中 ,作为发胶 、定型 剂等组份 ;特戊酸的羟溴盐及羟氯盐衍生物用于抗 出汗剂的制造 ; 特戊酸的铜盐或汞盐 ( 以蛭石为载 体) 可控制线虫的繁衍 。特戊酸衍生物还用于昆虫 引诱剂 、广谱除草剂 、选择性萃取剂 、防霉剂 、汽油添 加剂 、汽车刹车液 (由聚乙二醇特戊酸酯制得) 。3 特戊酸的消费情况(1) 特戊酸最主要的用途是生产特戊酰氯 。特 戊酰氯是一个重要的医药和农药中间体 ,在医药工 业用于生产氨苄青霉素 、羟氨苄青霉素 、头孢唑啉类 抗菌素等 ,还用于农药和引发剂 ,发展前景光明 。目 前我国有 20 多家生产厂家 , 总生产能力超过 1 . 5 万 ta - 1 ,表 2 列出了我国 2003 年特戊酰氯主要生 产厂家情况 。目前 ,生产规模较大的是天津市四友 生物医学技术有限公司 、邯郸市林峰精细化工有限 公司 。天津四友公司采用 koch 法合成特戊酸 ,再 分别通过三氯化磷和光气法合成生产特戊酰氯 ,是 国内最大的特戊酰氯供应商 。由于特戊酰氯在医药合成中起保护剂作用 ,不 参与反应 ,在医药合成中水解成特戊酸 ,国内有多家 规模较小的企业依托大的制药企业 ,从事回收特戊 酸 ,再生产特戊酰氯 。ta - 1表 2 我国特戊酰氯主要生产厂生 产 厂 家装置规模备注天津市四友生物医学技术有限公司邯郸市林峰精细化工有限 公司山东华孟集团有限公司化 工厂武安市华神化工有限公司 河北邯郸市金塔化工制造有限公司吴江市新蓝化工有限公司 河北宣化化肥集团有限公司 浙江黄岩澄江精细化工厂 山东新华医药集团淄博东风化工有限公司3 0003 0001 500购买或回收特戊酸2 000购买或回收特戊酸5005005005001997 年由宣化化肥厂改制原淄 博 东 风 化 工 厂 改制 ,停产原如皋市有机化工厂 ,生产不正常500如皋市恒祥化工有限公司300邯郸市邯钢集团化学品有限公司3 000( 2) 特戊酸为原料合成频那酮 。在农药工业中 ,特戊酸和特戊酰氯为原料合成的频那酮是国内 十分紧俏的农药中间体 。频那酮别名 3 ,3 - 二甲基- 2 - 丁酮 、特己酮 、甲基特丁基甲酮 。目前我国有4特戊酸市场的价格情况我国特戊酸下游产品生产厂家主要依靠自产特 1994-2013 china academic journal electronic publishing house. all rights reserved. 59第 33 卷第 1 期仇忠等 :特戊酸国内市场分析戊酸 ,随着 1999 年天津市四友生物医学技术有限公司 koch 方法合成特戊酸装置投产 ,再分别通过三 氯化磷和光气法合成生产特戊酰氯 ,大幅度增加了 特戊酰氯的市场供应量 ,2003 年邯郸市邯钢集团化 学品有限公司年产 5 000 t 的特戊酸装置和年产3 000 t特戊酰氯装置建成投产 ,加上德国 basf 公司 和法国产品的挤压 , 影响特戊酸的价格不断走低 。 即使 2003 年化工市场回暖 ,特戊酸的价格也未曾大 幅上涨 。预计今后我国特戊酸市场的价格不会有太 大的下降空间 ,保持一种相对稳定的态势 。目前国内特戊酸市场整体容量在 4 000 ta - 1 左右 ,主要用于生产特戊酰氯 。随着我国国民经济的 发展及国际竞争力的逐步提高 ,对特戊酸和特戊酰 氯的需求量必将增长较快 。因此 ,国内企业可以在 充分论证原料来源的基础上 ,解决催化剂循环使用 的技术难关 ,提高催化剂的回收利用率 ,采用先进的 生产工艺 ,降低特戊酸的生产成本 ,扩大特戊酸的产 量 ,瞄准国际市场 , 建设一套一专多能的 5 000 10 000 ta - 1 规模的 c c 的羧酸生产装置 ,特戊酸5 11的生产规模控制在 5 000 t a - 1 为宜 ,按市场需求生产特戊酸 、异壬酸和其他精细化工需要的羧酸 。5 供求平衡分析我国市场特戊酸的市场整体容量在 4 000 ta - 1 左右 ,市场销售的特戊酸很少 ,主要是因为生产厂家 自用 ,很少作为商品销售 , 市场销售的除进口商品 外 ,其余大多为回收产品 。随着国内特戊酸下游产 品的不断开发和应用 ,特戊酸的供需矛盾日益突出 。参考文献 :1林秀杰 , 薛桂芬 , 刘凤林. 三甲基乙酸的合成及应用j . 精细石油化工进展 ,2000 ,1 (5) :68.罗玉忠. 特戊酸的开发应用和发展方向 j . 精细与专 用化学品 ,1999 , (11) :910.和仲强 ,马艳. 三甲基醋酸的开发和应用j . 化工商品 科技情报 ,1999 ,23 (5) :1314.陈中竣. 特戊酸的合成工艺路线 j . 化工时刊 ,1993 , (8) :2830.潘鹤林 ,史贤林. 特戊酸异丁醇甲酸重排反应合成二甲 基丙酸j . 上海化工 ,1999 ,24 (23) :2122.葛发祥 ,梁克俭. 特戊酸合成工艺的研究j . 适用技术 市场 ,1999 , (2) : :1415.张军. 三甲基乙酸合成方法研究j . 化学工程师 ,1996 , (1) :1415.236结语我国自 20 世纪 70 年代就开始对特戊酸进行研 究与开发 ,发展至今已取得长足的进步 ,扭转了产不 足需的局面 , 下游产品也同时得到了快速的发展 。 特戊酰氯作为特戊酸主要下游产品 ,整个产业技术 开发已基本成熟 ,整体竞争力也提升较快 。特戊酰 氯应用领域也在不断拓宽 ,氯代特戊酰氯 、特戊酰氯 甲酯等新产品层出不穷 。4567(上接第 8 页)market analysis and productionsituation of nitrochlorobenzenel ian g cheng( n anjing chemical plant s ino pec , n anjing 210038 , china)abstract : resulting from the great development of chinese nitrochlorobenzene industry in last decade , china became themain the producer and consumer of nitrochlorobenzene in the world. this article describes the present situation of produc2 tion and consumption as well as development forecast . product surplus will hinder the development of chinese nitrochloro2 benzene , s