羟基值的测定.doc

羟基值的测定羟基值的定义如下: 1g 油脂乙酰化后水解之，中和生成的乙酸需用的KOH 亳克数，单位为mg KOH /g Oil。它是表示油脂中羟基物质含量大小的指标，对食用植物油和蓖麻油来说，两者测定羟基值的目的不同，前者如果羟基值升高，说明油脂发生酸败，因为甘油三酸酯水解能生成甘油二酸酯和甘油一酸酯，在氧化酸败过程中会生成羟基酸，所以，新鲜食用植物油的羟基值都很低; 而对后者蓖麻油来说(包括氢化蓖麻油) 羟基值越高，所含蓖麻酸的量也就越大，而当加工成氢化蓖麻油时，羟基值下降太大，说明加L 工艺不完善，蓖麻油中的羟基被破坏太多，所以对氢化蓖麻油来说，羟基值既受原料的影响又受生产过程的影响。原料木身羟基值高、加工工艺完善，生产稳定，生产出的氢化蓖麻油的羟基值必定较高。同时贮存保管对羟基值也有影响，如果受热、受潮、受焐，能发生氧化、分解、聚合等一系列变化，而使羟基值下降，同样也影响测定，实验的重复性较差。现今测定羟基值方法很多，但没有一个统一的标准，对于每种方法都有其优点，但也有一定的缺陷，在这里本文只对英因药典中有关测定羟基值的方法进行讨论。一、测定方法1、试剂和仪器乙酰化试剂: 将1体积醋酸酐与7 体积吡啶混合均匀。吡啶: 沸点114OC乙醇:95%的GR 试剂酚酞: 1%的乙醇溶液乙醇-氢氧化钾标准溶液0.5N 或0.3N皂化值测定器(皂化瓶250500ml)移液管(各种)2、测定步骤按羟基值的大小，根据表4 称样、(精确到0.0001g) 置于干燥洁净的皂化瓶中，加5m1乙酰化试剂，水浴(98 100oC) 回流1h,冷却，由冷凝管顶端加入5ml 的蒸馏水，再加入20ml 的吡啶，然后，再在沸腾水浴中回流10min、冷却，用10ml 95%的中性乙醇冲洗冷凝管，取下皂化瓶，再用5ml 乙醇冲洗，加入酚酞指示剂。用标准氢氧化钾乙醇溶液滴定，同时做空白。表4 羟基值称量范围羟基值范围样品重(g)乙酰化试剂(ml)101002.051001501.551502001.05200 2500.755250 3000.65300 3501.0103507000.75157009500.515950 10000.315150020000.215计算羟基值= (V1-V2) N 56.1 + A G其中: V1-空白试验消耗氢氧化钾乙醇溶液mlV2-试样消耗氢氧化钾乙醇溶液mlN-氢氧化钾乙醇溶液的当量浓度A-样品的酸价G-样品重测定原理当样品中加入乙酰化试剂RCI (CI E)COOR +CH ICO.,9OHCH ZCORC H (CH).COOR+CH;COOHO-COCH过量的乙酸酐加水水解(CH3CO) 2 +H2O 一2CH3COOH乙酸与吡啶作用CH3COOH+以所氢氧化钾中和吡啶盐中析出的乙酸NHCH;COO+KOH 一 N+CH;COOK+I IzO(三)对照实验从反应基理可以看出，影响羟基值测定的因素很多，用同一方法操作步骤不变，但采用不同的操作条件,所得羟基值会有一定的差别，下面用同一样品采用英国药典提供的操作步骤进行对照实验。结论最佳测定羟基值的操作条件是:1.样品研磨粉碎;2.当羟基值140-160 之间时，称量范围选用0.49-0.55g;3.样品加热溶解后，在沸腾的水浴中回流计时1小时，4.涉腾水浴时，皂化瓶底浸入水中，水面1-2cm。5.选用0.3N 氢氧化钾乙醇溶液滴定.植物油脂皂化价测定法使用于商品植物油脂皂化价的测定1、仪器用具锥形瓶(250ml); 滴定管; 回流冷凝管; 恒温水浴锅; 电炉; 吸管(25ml); 天平(感量0.001g); 烧杯; 试剂瓶等。2、试剂精馏乙醇: 称取硝酸银2g，加水3ml,注入ll 乙醇中，竭力振荡。另取氢氧化钠3g，溶于15ml 热乙醇中，冷却后注入主液，充分播动，静置12 周，待澄清后吸取清夜蒸馏;中性乙醇;氨氧化钾乙醇溶液: c(KOH)=0.5mol/L;盐酸标准溶液: c(HCL)= =0.5mol/L;1%酚酞乙醇溶液。3、测定步骤称取混匀试样2g (m，准确至0.001g) 注入锥形瓶中，加入0.5mol /L KOH 乙醇溶液25ml,接上冷凝管，在水浴锅上煮沸约30min，煮至溶液清澈透明后，停止加热，取下锥形瓶，用10ml 中性乙醇冲洗冷凝管下端，加5滴酚酞指示剂，趁热用0.5mol/L盐酸溶液滴定至红色消失为止。同时进行空白试验。羟基测定法一、需要的试剂1.乙酸酐的乙酸乙酯溶液（2M）2.甲酚红(0.1%aq)3.百里酚蓝(0.1%aq)3.75%吡啶水溶液4.0.5N的KOH（aq）5.PTSA6.乙酸乙酯7.水丙酮溶液二.仪器设备：250ml锥形瓶 4个滴管碱式滴定管精确移液管 5ml,10ml水浴加热装置电磁搅拌装置电子天平（起码精确到0.0001g）三.实验步骤1.称取25g（精确到0.0001g）样品加入250ml锥形瓶。重复操作。准确移取5ml 2M乙酸酐的乙酸乙酯溶液到每一个锥形瓶并同样移取到2个干净的250ml锥形瓶。这2个锥形瓶是作为空白样。覆盖或密封锥形瓶于50水浴，保证水位高过锥形瓶中的溶液位。同样地，锥形瓶可以放置在68的水浴上加热。这2个方法的目的都是在不蒸发乙酸乙酯的前提下加热样品。乙酸乙酯的沸点是77。2.加热5分钟后，将锥形瓶移开热源。小心的晃动以溶解脂类物。将锥形瓶返回热源继续加热25分钟。3.将样品移开热源并加入5ml水丙酮溶液到每一个锥形瓶。有力的晃动，但确保不损失一滴溶液。加入10ml吡啶水溶液并且混合。使得锥形瓶在室温下放置至少5分钟。4.加入10滴混合指示剂到每一个锥形瓶并且用KOH溶液滴定直到溶液颜色由黄色转变到紫罗兰色。使用电磁搅拌器和搅拌磁子以提供适当的稳定的搅拌。用剩下的空白样和样