（海洋生物学专业论文）壳聚糖阿拉伯胶复凝聚制备鱼油微胶囊的研究.pdf

壳聚糖阿拉伯胶复凝聚制备鱼油微胶囊的研究 学位论文完成日期： 指导教师签字： 答辩委员会成员签字： 扬蒇& 心 一 几、 飞2 , 1嬲 砌苏钔 q 爻厶确 。了夏乞丫 锄 1 ：3 9 ，芯壁 加壳聚糖 卵磷脂壳聚糖 乳滴 0 0 elmj8oo 壳聚糖阿拉伯胶复凝聚制备鱼油微胶囊的研究 零 v 8 写 e 罂 巴 i - - 0 1 2 3 4 5 6 7 8 c o n c e n t r a t i o no fg a c s ( w n ) 图l - s b 2 0 c 条件下，不同的壁材浓度对平衡相透光率的影响( n _ 3 ) 1 7 i g u r el - 研 t h ei n f l u e n c eo fd i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o n so fc s g ao nt r a n s m i t t a n c eo fe q u i l i b r i u m p h a s ea t2 0 c 1 3 5p h 对复凝聚的影响 g a 分子上带有酸性基团，溶液的p h 一般为4 5 ，p h 在4 8 范围内其性质稳 定。c s 的p k a 值在6 5 左右，c s 在p h 低于其p k a 值的溶液中，带正电荷。据此 研究了g a 与c s 在p h 为3 6 之间的静电相互作用。 如图1 6 a 为凝聚产率随p h 变化曲线。由曲线可以看出，p h 在3 5 - 5 之间的 凝聚物产率略高于其他p h 值，变化基本趋于稳定。因为在此p h 范围内，两种聚 合物的分子结构稳定，载电荷量受p h 影响较小。当p h 低于3 5 时，凝聚产率下 降，这是由于g a 在此p h 范围内，分子结构开始遭到破坏，且分子上的羧基发生 质子化，负电荷量减少，凝聚反应受到抑制。当p h 大于5 时，凝聚物产率也逐渐 下降。这是由于随p h 值升高，c s 分子逐渐接近其p k a 值，其电离度和溶解性下 降，导致凝聚产率降低。 阳的们加0 查鍪塑! 堕垫堡壁墨丝茎型鱼鱼鎏垡壁壅堕至壅 一 - _ _ _ - _ _ _ _ i - - _ _ _ - _ _ _ _ _ - - _ - _ _ _ _ - _ l - _ _ _ - - _ _ _ - - _ - _ - _ _ - _ _ - _ _ _ _ - - - 一一 23 4 56 7 p h v a l u e 图1 一缸2 0 。c 条件下，不同的p h 值对复凝聚的影响( n = 3 ) 飚u 他l - 6 a t h ei n f l u e n c e o fd i f f e r e n tp hv a l u e so fc s g as y s t e mo nc o a c e r v a t ey i e l da t2 0 ( 3 234 5 67 p h v a l u e 图l - 6 b 2 0 c 件下，不同的p h 值对平衡相透光率的影响( n - 3 ) f i g a r el - 6 b t h ei n f l u e n c eo fd i f f e r e n tp h v a l u e so nt r a n s m i t t a n c eo fe q u i l i b r i u mp h a s ea t2 0 c 3 l 舳加的蚰加o o居一里m一卜里面，umooo 衙们加加o 一零一ooc西#一enc巴l 1 3 6 离子强度对复凝聚的影响 图1 - 7 1 u2 0 1 2 条件下，不同的离子强度对复凝聚的影响( n _ 3 ) f i g u r e1 - 7 a t h ei n f l u e n c eo f d i f f e r e n ti o n i cs t r e n g t ho nc o a c e r v a t ey i e l da t2 0 c 图l - t b 2 0 c 条件下，不同的离子强度对平衡相透光率的影响( n ：3 ) f i g u r el - t b t h ei n f l u e n c eo f d i f f e r e n ti o n i cs t r e n g t ho nt r a n s m i t t a n c eo f e q u i l i b r i u mp h a s ea t2 0 c 由图1 7 a 可以看出，凝聚产率与n a c i 的浓度呈负相关。即混合体系的离子 强度越高，凝聚产率越低。这主要是因为高离子强度会影响离子的自由分布，减 少了两种大分子间的反应位点，抑制凝聚。 3 2 如；加。 一6v翼芒，9l西j8moo 阳 加 加 o 一承)a。cm薯emcg_l 壳聚糖，阿拉伯胶复凝聚制备鱼油微胶囊的研究 1 3 7 温度对复凝聚的影响 9 5 9 0 掌 蔓8 5 - 再 己 8 0 o o 7 5 7 0 2 04 06 0 r e a c t i o nt e m p e r a t u r e ( ) 图1 最不同温度对复凝聚的影响( n 3 ) f i g u r e1 - 8 t h ei n f l u e n c eo f d i f f e r e n tt e m p e r a t u r e ( 2 0 ，4 0 ，6 0 。c ) o nc o a c e r v a t ey i e l d 对m w 为2 3 0 k d a 的c s 配比的c s g a 实验，绘制了如图1 8 的柱状图。由图 可以看出，随着温度的升高( 2 0 6 0 ) ，凝聚产率略有升高，但凝聚产率均在8 5 以上：2 0 时为8 6 0 4 ，4 0 时为8 7 1 1 ，6 0 时为8 9 5 9 。由此可以说明， 温度对复凝聚的影响较小。同时，平衡相相应的透光率测定值分别为：9 1 5 、 9 2 4 、9 4 8 ，此结果也与凝聚产率的实验结果相吻合。在室温下进行复凝聚反 应，也有利于减少水分的蒸发和热敏性物质的微胶囊化。 1 3 8 反应时间对复凝聚的影响 由图1 - 9 可以看出，在1 5 - - 一3 0 m i n 之间，随着反应时间的延长，凝聚产率升 高，但当反应时间在3 0 - - 6 0 m i n 之间时，凝聚产率几乎无变化，就是说，凝聚反 应进行3 0 r a i n 时已经反应完全，再延长反应时间已无意义。另外，平衡相相应的 透光率测定值分别为：8 9 4 、9 1 5 、9 2 6 ，此结果也与凝聚产率的实验结果相 吻合。 3 3 一零一m。u毋薯e曲c巴卜 倒 g ； 5 ； 舛 s 鸥 8 泓 壳聚糖阿拉伯胶复凝聚制备鱼油微胶囊的研究 1 53 06 0 r e a c t i o nt i m e ( m i n ) 图1 - 9 反应时间对复凝聚的影响( n - 3 ) f i g u 聆1 - 9 t h ei n f l u e n c eo fr e a c t i o nt i m e05 ，3 0 ，6 0m i n ) o n c o a c e r v a t ey i e l d 1 4 小结 采用醇酸降解法获得c s 的两种降解产物。采用乌氏粘度法测定三种c s 的 m w 分别为1 0 8 0 k d a 、4 5 0 k d a 、2 3 0 k d a ，其相应的d d 平均值分别为：8 7 8 、8 8 1 、 8 7 6 。实验证明：在c s 降解过程中，c s 的d d 值无明显变化。保证了不同m w 的c s 的d d 的统一性。 红外光谱图分析说明：醇酸降解后的c s 的糖链结构特征峰和氨基特征峰清晰 可见，既没有峰的漂移，也无新峰的产生，说明降解得到的c s 实验样品的化学结 构是稳定的。c s g a 凝聚物的红外叠加图谱显示：c s 样品的- n h e 、c h n h 2 吸收 峰在凝聚物的红外光谱图中消失，说明c s 分子上的氨基与g a 发生了静电反应， 形成凝聚产物。 复凝聚反应的影响因素研究证明：g a ：c s 的质量比值、壁材浓度、p h 、离子 强度等都会影响两种聚合物的凝聚产率以及平衡相的透光率。无论对何种m w 的 c s ( m w l 0 8 0 k d a , m w 4 5 0 k d a , m w 2 3 0 k d a ) 来说，g a ：c