固体光气(BTC-又三光气-二(三氯甲基)碳酸酯等)检验检测操作规程---Lowlf版.doc

固体光气的检验操作规程1. 目的本文件规定了固体光气的检测指标、储存条件等内容，以规范固体光气的检验操作，确保质量符合产品的工艺要求。2. 版权说明本方法由Lowlf发明，本文件由Lowlf制定，任何人在使用借鉴中，请注明作者及出处。有任何问题及错误之处，请联系：E-mail:L QQ:3640273703. 适用范围本文件适用于固体光气的质量检测。4. 产品信息4.1 产品名称及代码4.1.1 品名：固体光气，其他中文名：三光气，三聚光气4.1.2 化学名：二（三氯甲基）碳酸酯，又三氯甲基碳酸酯，双（三氯甲基）碳酸酯，碳酸二(三氯甲)酯4.1.3 分子式：C3Cl6O34.1.4 结构式：4.1.5 BTC的分子模型 图1 BTC的分子模型4.1.6 BTC的空间三维结构图2 BTC的空间三维结构4.1.7 英文名：Bis(trichloromethyl)Carbonate或triphosgene.简称BTC4.1.8 CAS号： 32315-10-94.1.9 成品代码：XZ0064.2 性状4.2.1 外观：白色或类白色结晶固体，有类似光气的气味4.2.2 晶体结构：单晶，其晶参数为a=9.82410-10m，b=8.8710-10m，c=11.245-10m，晶角为91.704.2.3 密度：相对密度1.78，熔融密度：1.6294.2.4 熔点：77-814.2.5 沸点：沸点203-206（部分分解）4.2.6 溶解性：不溶于水，溶于乙醇、苯、乙醚、四氢呋喃（THF）、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等有机溶剂4.2.7 化学性质：常温下稳定，表面蒸汽压极低，热稳定性高，初始分解温度为130，在潮湿的气氛中于90开始分解，在蒸馏温度有极少量分解。遇热水及氢氧化碱则分解, 可与醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物发生羰基化、氯化、氯甲酰化、环化、缩合等反应。4.3 固体光气质量标准（Q/XZ 001-2010）等级工业优级品工业一级品工业二级品纯度（%）99.599.098.0熔点（）79-8178-8177-81水分（%）5. 含量测定5.1 原理（碱-氯离子检测法）加热条件下，在碘量瓶中用精确称量的BTC样品与过量碱完全反应后(一般需20-30min)，再加过量硝酸煮沸去除过量的碱液，再用硝酸银标准溶液滴定溶液中的氯离子，从而计算出该产品中BTC的含量。 强碱，CCl3OCOOCCl3 3ClCOClClCOCl + 4NaOH Na2CO3 + 2NaCl + 2H2O即CCl3OCOOCCl3+ 12NaOH 3Na2CO3 + 6NaCl + 6H2O1 6 c1V1/6 c1V1在中性至弱碱性范围内(pH6.510.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下：AgClAgCl2AgCrO4Ag2CrO4(砖红色)又：NaOH + HNO3 NaNO3 + H2ONa2CO3 + 2HNO3 2NaNO3 + H2O + CO2AgNO3 + NaCl AgCl+ NaNO3 1 1 c1V1 c1V1 M（BTC）=296.75c（BTC）= C1V1/65.2 试剂和溶剂氢氧化钠标准溶液 0.5 mol/L 硝酸溶液 0.5 mol/L 硝酸银溶液 0.2 mol/L铬酸钾指示剂 5%稀氢氧化钠溶液 0.05 mol/L稀硝酸溶液 0.05 mol/L5.2.1 酚酞指示剂溶液：称取0.58酚酞溶于50mL 95乙醇中。加入50mL蒸馏水，再滴加0.05molL氢氧化钠溶液使呈微红色。5.2.2 铬酸钾溶液，5%：称取5g铬酸钾(K2CrO4)溶于少量蒸馏水中，滴加硝酸银溶液至有红色沉淀生成。摇匀，静置12h，然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至100mL。5.2.3 氯化钠标准溶液，c(NaCl)0.100molL：将氯化钠(NaCl，M=58.44)置于瓷坩埚内，在500600下灼烧4050min。在干燥器中冷却后称取2.9220g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至500mL。5.2.4 硝酸银标准溶液，c(AgNO3)0.100molL：称取于105烘半小时的硝酸银（M=169.87）8.4935g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至500mL，贮于棕色瓶中。用氯化钠标准溶液标定其浓度：用吸管准确吸取25.00mL氯化钠标准溶液于250mL锥形瓶中，加蒸馏水25mL。另取一锥形瓶，量取蒸馏水50mL作空白。各加入1mL铬酸钾溶液，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最后标定。5.3 分析步骤1. 称取研细的试样0.10g（精确至0.0001g），置于250ml碘量瓶中；2. 加入20ml无水乙醇，静置10min，至样品完全溶解；3. 准确加入0.5mol/L 10ml当量的氢氧化钠标准溶液，加入20ml蒸馏水，盖塞水封；3. 把碘量瓶于60静置0.5-1h，使试样完全反应；4. 取出冷却，加入0.5mol/L的硝酸溶液10ml，煮沸10分钟；5. 若pH值在6.510.5范围时，可直接滴定，超出此范围的样品应以酚酞作指示剂，用稀硝酸或稀氢氧化钠的溶液调节至红色刚刚退去。6. 加入1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至刚刚出现砖红色沉淀即为滴定终点。7. 空白滴定（250锥形瓶加入50mL蒸馏水，再加入铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现，记录消耗的硝酸银体积V0）；注：一般情况下V0=0.05ml（已验证）。注：铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早，在50100mL滴定液中加入1mL 5铬酸钾溶液，使CrO42-浓度为2.610-35.210-3molL。在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。c（BTC）M（BTC）5.4 计算公式m（BTC）= 100=c1（V1-V0）/6000296.75/m=0.0494583c1（V1-V0）/m100式中：V0：空白消耗硝酸银标准溶液的体积，ml；V1：试样消耗硝酸银标准溶液的体积，ml；c1：硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；m：试样的质量，g；6. 水分测定（卡尔费休法水分测定仪）7. 熔点测定（熔点测定仪或毛细管法）7.1 仪器设备铁架台 酒精灯 提勒管 毛细管 橡皮筋 纸巾 研钵 温度计7.2 试剂甘油、硅油或石蜡油7.3 方法步骤7.3.1 将提勒(Thiele)管(b形管)固定在铁架台上， 装入加热液体(浴液，一般用甘油、液体石蜡、浓硫酸、硅油等)，液面高于上叉管口0.5cm即可，加热部位如图2所示。7.3.2 毛细管封口：用手将毛细管截成7-8厘米，一端在酒精灯火焰上加热时毛细管按垂直方向伸入火焰，且伸进的长度要尽量短，火焰温度不宜太高，断断续续地加热，封口要均匀、圆滑，以不漏气为原则。7.3.3 样品填装（研碎，迅速填装结实，23mm为宜）。7.3.4 用橡皮圈将毛细管缚在温度计旁精确位置，使装样部分和温度计水银球处在同一水平位置，再固定在b形管上下两叉管口之间的中心位置，要使温度计水银球处于b形管两侧管中心部位，按图2安装。 图2 熔点测定图示7.3.5 加热升温测定、注意观察、做好记录。7.3.6 每个样品至少填装两支毛细管，平行测定两次。7.4 结果样品开始萎缩（蹋落）并非熔化开始的指示信号，实际的熔化开始于能看到第一滴液体时，记下此时的温度，到所有晶体完全消失呈透明液体时再记下这时的温度，这两个温度即为该样品的熔点范围（熔程、熔点、熔距）。7.5 分析7.5.1 纯粹的固体有机化合物一般都有固定的熔点，即在一定的压力下，固液两态之间的转化是非常敏锐的，自初熔至全熔的温度不超过0.51(熔程）。因此，测定熔点时记录的数据应该是熔程(初熔和全熔的温度)，如123124，不能记录平均值123.5。如果该物质含有杂质，则其熔点往往较纯粹者为低，且熔程较长。测定熔点可初步鉴定固体有机物和定性判断固体化合物的纯度，具有很大的价值。7.5.2 样品一定要干燥，并要研成细粉末，往毛细管内装样品时，将毛细管开口的一端插入样品中数次，让样品进入管口，然后将毛细管开口一端向上，从一直立在桌上的长约50厘米的玻璃管的上口落下，如此反复多次，直到样品装入约2-3mm高度为止。再振落几下，务必将样品较紧密填充在毛细管底。一定要反复冲撞夯实，管外样品要用卫生纸擦干净。样品粉碎不够细或填装不结实，产生空隙导致不易传热，造成熔程变大。样品量太少不便观察，产生熔点偏低；太多会造成熔程变大，熔点偏高。7.5.3 升温速度不宜太快，特别是当温度将要接近该样品的熔点时，升温速度更不能快。一般情况是：开始时可快些：约5/min 将近熔点15时：12/min 接近熔点时：0.20.3/min对未知物熔点的测定，第一次可快速升温，测定化合物的大概熔点。待热浴的温度下降大约30时，换一根样品管，重复上述操作进行精确测定。精确测定时，开始升温可稍快(每分钟上升约10)，待热浴温度离粗测熔点约15时，改用小火加热(或将酒精灯稍微离开Thiele管一些)，使温度缓缓而均匀上升(每分钟上升12)。当接近熔点时，加热速度要更慢，每分钟上升0.20.3。注意观察时，样品开始萎缩（蹋落）并非熔化开始的指示信号，实际的熔化开始于能看到第一滴