C2(a^3Πu)自由基与若干不饱和碳氢化合物反应的温度效应.pdf

Oct o b e r 物理化学学报 Wu li Hu a x u e X u e b a o A ct a P h y s 一 C h im S in 2 0 1 0 2 6 0 2 6 1 9 2 6 2 4 2 6 1 9 Ar t icle www wh x b p k u e d u cn C 2 自由基与若 干不饱和碳氢化合物反应的温度效应 胡仁 志 张群 陈呖 中国科学技术大学化学物理系 合肥微尺度物质科学国家实验室 合肥2 3 0 0 2 6 摘要 运用脉冲激光光解一 激光诱导荧光 P L P L I F 的方法研究了C 2 a 3I I 自由基与若干不饱和碳氢化合物 c H 4 k x C H k 2 C I 6 k 3 和 2 C I I 8 气相反应的温度效应 在 2 9 8 6 7 3 K的温度范围内 获得了这些反应的双分 子反应速率常数 获得的速率常数可以用 Ar r h e n iu s 公式表达如下 k l 4 5 3 0 0 5 x 1 0 e x p 1 9 6 4 1 5 2 0 7 7 3 9 4 0 0 4 x 1 0 e x p 1 4 3 0 4 4 2 8 7 k 3 7 9 6 0 1 7 x 1 0 e x p 1 8 5 1 0 8 8 6 7 1 0 4 0 0 2 x 1 0 e x p 1 8 0 3 4 7 6 7 7 误差为 2 0 由获得的双分子反应速率常数及其所呈现的负温度效应 在 2 9 8 6 7 3 K温度 范 围内 C 自由基和这些不饱和碳氢化合物的反应遵循加成机理 关键词 C 3 Hu 自由基 激光诱导荧光 速率常数 温度效应 中图分类号 0 6 4 3 T e mp e r a t u r e De p e n d e n ce o f Re a ct io n s o f C 2 口 氓 Ra d ica l wit h S e v e r a l Uns a t u r a t e d Hy dr 0 ca r b0 n s HU R e n Z h i Z HA NG Q u n C HE N Ya n g He f e i N a t i o n a l L a b o r a t o r y f o r P s i ca l S ci e n ce s a t t h e Mi cr o s ca l e De p a r t m e n t o f C h e mi ca l P s i cs U n i v e r s i t y o f S cie n ce a n d T e ch n o l o g y o fC h i n a H e f e i 2 3 O 0 2 6 P R C h i n a Abs t r a ct We s t u d ie d t h e t e mp e r a t u r e d e p e n d e n ce o n the g a s p h a s e r e a ct io n s o f t h e C2 口 啊 r a d i ca l wi t h s e v e r a l u n s a t u r a t e d h y d r o ca r b o n s C2 H4 七 1 C2 H2 k 2 C 3 H6 k 3 a n d 2 C 4 b y me a n s o f p u l s e d l a s e r p h o t o l y s i s l a s e r in d u ce d flu o r e s ce n ce P LP L I F t e ch n i q u e T h e b i mo l e cu lar r a t e co n s t a n t s f o r t h e s e r e a ct io n s we r e o b t a in e d i n t h e t e mpe r a t ur e r a ng e of 29 8 6 73 K The ob t a in e d k ine t ic s da t a we r e us e d t o de r iv e the f o llowing Ar r h e nius e x p r e s s io n s 1 7 4 5 3 0 0 5 1 0 e x p 1 9 6 4 1 5 2 0 7 k 2 3 9 4 0 0 4 1 0 e x p 1 4 3 0 4 4 2 8 刀 k s 7 9 6 0 1 7 x 1 0 e x p 1 8 5 1 0 8 8 6 7 a n d 1 0 4 0 0 2 x 1 0 e x p 1 8 0 3 4 7 6 7 7 wh e r e a l l e r r o r e s t ima t e s are 2 0 a n d r e p r e s e n t t he pr ecis io n of t h e fi t Th e obs e r v e d b imo le cula r r a t e co ns t a nt s a lo ng wit h the n eg a t iv e t e mp e r a tur e d e p e n d e n ce s o f七 a ll o w U S t o r e a ch a co n cl u s io n t h a t t h e r e a ct i o n s o f C 0 wi t h t h e s e u n s a t u r a t e d h y d r o ca r b o n s in t he t e mpe r a t ur e r a n g e o f 2 9 8 6 73 K p r oce e d via an a d dit ion me ch a nis m Ke y W o r ds C2 a 3 u r a d i ca l La s e r in d u ce d f l u o r e s ce n ce Ra t e co n s t a n t Te mp e r a t u r e d e p e n d e n ce c 自由基被认 为广泛存在 于各种各样 的环境 中 如碳 氢化合物火焰n 恒星大气层 2 彗星f4 J 恒 星星周包层I S 星际云 等离子体 8 9 等 c 自由基 是一种 比较独特 的自由基物种 其电子基态 x 和 第一 电子激发态 a 3 Hu 仅相距约 6 1 0 cm 处于这 两个 电子态的 C 自由基可经 由 Mu l lik e n带 D 一 x 嚣 和 S wa n带 a 3 u 加以甄别和探测 这就 为我们提供 了一个研究 C x 嚣 及 C a 3 Hu 化学反 Re ce iv e d Ap ri l 7 2 0 1 0 Re v is e d M a y 7 2 0 1 0 P u b lis h e d o n W e b Au g u s t 3 2 0 1 0 C o r r e s p o n d i n g a u t h o r s Z HA NG Q u n E ma i l q u n z h u s t c e d u cn C H E N Ya n g E ma i l y a n g ch e n u s t c e d u cn T e l 8 6 5 5 1 3 6 0 6 6 1 9 F a x 8 6 5 5 1 3 6 0 7 0 8 4 T h e p r o j e ct wa s s u p p o s e d b y t h e Na t i o n a l Na t u r a l S ci e n ce F o u n d a t i o n o f C h i n a 2 0 6 7 3 1 0 7 2 0 8 7 3 1 3 3 N a t i o n a l K e y Ba s i c R e s e a r ch P r o g r a m o f C h in a 9 7 3 2 0 0 7 C B 8 1 5 2 0 3 2 0 1 0 C B 9 2 3 3 0 2 a n dF u n d s o f t h e C h in e s e Aca d e myo f S ci e n ce s f o r K e y T o p ics in I n n o v a t i o n E n g i n e e r i n gf K J C X 2 一 Y W N 2 4 国家自然科学基金 2 0 6 7 3 1 0 7 2 0 8 7 3 1 3 3 国家重点基础研究发展规划项 目 9 7 3 2 0 0 7 C B 8 1 5 2 0 3 2 0 1 0 C B 9 2 3 3 0 2 及中国科学院知识创新工程 KJ C X 2 Yw N 2 4 资助 E d i t o rial o f f ice o f Act a P h y s i co C h i mi ca S i n i ca 2 6 2 0 Act a P S C h i m S i n 2 0 1 0 VO 1 2 6 应动力学的机会 自上世纪 7 0 年代末以来 C 自由基与碳氢化 合物和无机小分子等的反应动力学在室温及以上已 被广泛研究l l 2 圳 最近我们在 2 9 8 6 7 3 K温度范 围 内研究了C a 3 u 与小分子饱和烷烃反应的温度效 应p 叫 近几年来 对C a 3 u 与其他物种反应 的温度 效应的研究有转 向低温的趋势 如 Da u g e y等f 3 研究 了 c 与乙炔 丙炔 丙二烯和丙烷在 7 7 2 9 6 K范 围 内反应的温度效应 P 6 r a mo等 越 瑚 研究 了 c 与 甲 烷 乙炔 乙烯 乙烷 丙烷 O 和 N O在 2 4 3 0 0 K 范 围内反应的温度效应 然而在室温 以上 C 与烯 炔烃分子反应的温度效应的研究仍很缺乏 就我们 所知 目前 仅见C a Z Hu 与乙烯反应 的温度效 应的 报道 其与乙炔 丙烯 2 丁烯反应的温度效应至 今未见报道 本文研究 了C a Z Hu 自由基与乙烯 乙炔 丙烯 和2 一 丁烯 顺式 占 7 4 在 2 9 8 6 7 3 K温度范围内的 反应动力学 获得 了它们的双分子反应速率常数及 温度关系 1实验 反应腔体为一套典型的脉冲激光光解 激光诱 导荧光 P L P L I F 装置 详 细描述 见我们前期 的工 作 C 2 a Z u 自由基是 由2 6 6 n m的激光 Nd Y AG 四倍频 I N DI 4 0 1 S p e c a P h y s ics US A 单脉 冲能 量 5 5 mJ 重复频率 1 0 Hz 光解 四氯 乙烯 C C 1 4 产 生的 光解光由一个焦距为 5 0 0 iil in的石英透镜聚 焦到反应腔体的中心 检测光是 由 N d Y AG G CR 一 1 7 0 S p e c a P h y s i cs US A 泵浦的染料激光器 S ir a h S p e c a P h y s ics U S A 输出的可调谐激光 单脉 冲能 量 1 5 mJ 重复频率 1 0 Hz 光解光和检测光共线并 相向地通过反应腔体 为了减小杂散光对实验 的影 响 这两束光在腔体内都通过一系列的光阑 并且检 测光的直径被限制在 1 Bin 5 1 6 5 n m 检测光用 于 激发C 2 a 3 Hu S w a n 一 a Z Hu 的 0 0 带 C 自由基 的浓度则通过 0 1 带 的激光诱导荧光探测 发射的荧光 由光 电倍增管 R 9 2 8 Ha ma ma t s u J a p a n 接收 信号输入到一台数字存储示波器 T D S 3 8 0 T e k t r o n ix US A 平均 2 5 6次后输入 电脑进行处理 和分析 一个数字延迟脉冲发生器 D G 5 3 5 S t a n f o r d R e s e ch US A 被用来改变光解光和检测光之间的 时间延迟 反应腔体的温度 由一个数字控温仪 A I 一 7 0 8 P 厦门宇电 自动化 控制在 2 9 8 6 7 3 K 温度范围 内 精度约 0 5 K 并 由一个安装于反应腔体 中心附 近几毫米处的 K型热电偶探头监测 实验时 三路进气 C 2 C l d A r 反应物 A t 和纯 A r 由三个质量流量控制器 D0 7 7 A 2 M 北京七星华创 分别控制 缓慢地进入反应腔体 反应物 R 分子的 浓度 R 1 可 由下式计算 一 r RI 7 2 5 x 1 0 血 1 1 j 谳 式中P和 T 分别是腔体内气体的压力 P a 和温度 K 和 分别是 R Ar 和所有气体的进气速度 是反应物在预配气体中的体积百分含量 所有实验 都是在腔 内总压为 1 2 6 7 P a 温度在 2 9 8 6 7 3 K的 范 围内保持稳定流速 的条件下进行 的 由 2 6 6 n m 聚焦光解 C C 1 产生 的C 3 u 自由基 的转 动温度 很高 2 6 3 o l 使用 载气一方面是为了弛豫反应物和 初生的C a 3 的量子态分布 另一方面是为了减缓 C a Z L 自由基和反应物的扩散速度 实验表 明 C a Z u 自由基经过 8 s 后弛豫到室温 弱 瑚 故我们 的动力学数据均采集于 8 s 之后 实验用到的试剂如下 c C 1 9 8 中国医药集 团上海化学试剂公司 c H 4 9 9 9 南京特种气体 厂 C 3 H6 9 9 9 南京特种气体厂 2 C 3 I 8 9 9 A ld r i ch US A C 2 H 2 9 9 9 5 南京特种气体厂 所 有反应物样品都在真空架上经过三次低温减压去气 和蒸馏纯化 A r 9 9 9 9 9 南京特种气体厂 未进一 步纯化 2 结果与讨论 与我们以前 的工作 舫 瑚 相似 为 了满足假一级 反应条件 在实验过程 中保持前置气体 c 2 C l 的分 压 比反应物的分压低很多 例如 在 3 2 3 K 前置气 体 C 2 C 1 4 分子 的数 密度 约 为 5 1 3 x l0 B mo le cu le s cm 反应物分子的数密度在 2 7 2 x 1 0 4 1 2 2 x 1 0 mo le cu l e s cm 范围内 在此条件下 C 2 a Z F 1 自由基 的激光诱 导荧光强度 与反应 时间 8 s 的关 系 为 I I x p k t 2 其中 n 为反应开始时C a llO 自由基的激光诱导荧 光强度 足 为包含所有过程的假一级反应速率常数 f 为光解光与检测光之间的时间延迟 作为例子 图 1 为假一级近似下c 自由基在 5 2 3 K与 3 9 2 x 1 0 H mo l e cu le s cmI 浓度 C 2 H 反应的激光诱导荧光 强度随时间的变化 改变反应物的浓度 通过公式 NO 1 0 胡仁志等 C 3 Hu 自由基与若干不饱和碳氢化合物反应的温度效应 2 6 2 1 2 可获得相应浓度的k 值 根据假一级近似的结果 在一定浓度下 的 满 足下式 足 R 3 式中 k 是C 2 a 3 Hu 与反应物反应的双分子反应速率常 数 是除反应物外其它过程对C a Z Hu 自由基的消 耗速率 对 3 式线性最小二乘法拟合可得C 口 与反应物反应 的双分子反应速率常数 图 2给出了 C 2 a Z Hu 与 C 2 H a 2 C M C 2 H2 在 5 7 3 K的温度下反 应的假一级速率常数 k 与它们浓度的关系 可以看 出都满足好 的线性关系 直线的斜率代表了双分子 反应速率常数 表 1 给出了在 2 9 8 6 7 3 K范围内测得 的C 3 力 自由基 与 c H c H 6 2 C a I I 和 C H 反应 的双分子 反应速率常数 单位为 1 0 cm mo le cu le S 所列 误差为 2 cr 为标准偏差 对C 与乙烯的反应 双分子反应速率常数 足 与温度的关系如图 3所示 可以看出 就常温下 的速率常数而言 我们 的实验结果 8 7 4 0 2 0 x 1 0 一 cm m o l e cu l e s 1 与 P h r a m o 等 的结果 9 7 1 2 l0 a m m o l e cu l e s 1 符合得很好 但仅为 R e i s l e r 等 所给结果 1 7 2 1 0 cm 3 m o l e cu l e S 的一 半 也 比 D o n n e l ly等 的结果 1 4 4 0 6 x 1 0 一 cm mo le cu le s 小约 4 0 实验结果 的差异可能是 由 于实验条件的不 同 R e is le r 等l 1 5 使用红外 多光子解 离产生C a 3 u 会使乙烯升温和分解 D o n n e l l y 等f 31 则使用 1 9 3 n m双光子光解 乙烯产生C a Z Hu 对实 验数据使用 Ar r h e n iu s 公式进行拟合 得到 k l 7 3 4 5 3 0 0 5 x 1 0 e x p 1 9 6 41 5 2 0 T 4 图 1 典型的C n 自由基激光诱导荧光衰减曲线 F ig 1 T y p ica l la s e r in d u ce d f lu o r e s ce n ce L I F d e ca y t r a cef o rC 2 口 S He p 1 2 6 7 P a T he s o lid cu r V e is a l l e x p o n e n t ia l fi t o f t h e e x p e r ime n t a l d a t a 图 2 假一级近似速率 常数 与 C2 H4 2 C 4 I I s C Hz 浓度 的关系图 F ig 2 P lo t s o f p s e u d o f ir s t o r d e r r a t e co n s t a n t s k v e r s u s t he co n ce nt r a t io ns o f C2 I I 4 2 C4 H8 an dCz H2 a t 57 3K p 1 2 6 7 P a T h e s o lid lin e s a r e lin e a r le a s t s qu a r e s fi t s o f t h e e x p e r ime n t a l d a t a 可以看出 实验结果满足很好的线性关系 负活化能 的出现表明该反应沿反应坐标方 向没有能垒 这也 说 明C a 3 u 与 乙烯分子反应可能是加成而非抽氢 的过程 P a s t e r n a ck等 2 0 1 研究了在 3 2 0 5 1 l K温度范 围内C a 3 u 与乙烯反应的温度效应 他们认为反应 速率在 1 2 2 0 5 x 1 0 cm mo le cu le S 范围内 对温度的依赖不明显 B e ck e r 等 在 2 9 8 1 0 0 0 K范 围内仅测 了三 个温度下 的速率 常数 他们 认为c 与乙烯分 子反应的速率常数与温度的依赖也 不明显 大约为 9 5 1 2 x 1 0 cm m o l e cu l e S 但 是 从 B e ck e r 等 在 2 9 8 5 0 0 K范围内获得 的实验 数据 以及 P a s t e r n a ck等 在 3 2 0 5 1 l K范围内获得 的温度依赖关 系 结合 D o n n e lly等I B 在常温下 的结 表 1 在 2 9 8 6 7 3 K 温度范 围内 C 2 a 3 Hu 与 C z H4 C 3 I I 6 2 C4 I I 和 Cz H 反应 的双分子反应速率 常数 1 0 cm m o le cu le s 一 1 T a b le 1 Bimo le cul a r r a t e co n s t an t s k 1 0 cm mo le cul e s 1 f o r r e a cti o n s o f C z a 3 H wit h C 2 H4 C3 I 6 2 4 lI 8 an d C z H2 o v e r t h e t e mp e r a t u r e r an g e 2 9 8 6 7 3 K Th e e r r o r b a r s r e p r e s e n t s t a n da r d d e v ia t io n 2 0 e s t ima t e s o f t h e t o ta l e x p e r ime n t a l e l T o r 2 6 2 2 Act a Ph y s Ch i m S i n 2 0 1 0 VO1 2 6 果 可以看出 C a Z Hu 与乙烯分子反应确实有 比较 小 的负温度效应 这与我们 的实验结果 比较 吻合 P 6 r a mo等 3 3 1 研究 了 2 4 3 0 0 K范 围内C 2 a 3 Uu 与乙 烯反应的温度依赖关系 他们发现在 8 7 2 0 0 K之间 存在负温度效应 我们还发现C a Z Hu 与乙烯的反应 速率 比相应温度下与乙烷 反应速率约大一个量级 而且有不 同的温度依赖关系 说 明它们 的反应机理 是不同的 P h r a mo l 矧和 D a u g e y t 3 等研究 了C 2 a 3 Uu 与乙炔 反应速率常数 如 在低温 足 73 这是 因为 C a 3 Hu 具有很强的电子亲和势 3 2 7 e V 当 C 接近不饱和碳氢化合物时 由于 玎 键 的存 在 会诱导产生很大的偶极矩 诱导偶极矩在两个反 应物分子问产生很强的吸引力 所 以反应速率常数 的大小依赖于在反应人 口通道产生的诱导偶极矩的 强 3 5 1 由于诱导偶极矩 的强弱顺序对我们所研究 的不饱和碳氢化合物表现为 2 一 丁烯 丙烯 乙烯 因 此 73 k 3 73 C a 3 Uu 与我们研究 的烯炔烃反应的速率都非 图 4 c 2 口 自由基 与 C2 H C 3 H6 和 2 C 4 H8 反应的双分 子速率常数 艮 与温度 1 T 的半对数关系图 Fig 4 An Ar r h e ni us p lo t o f th e b imo le c u la r r a t e co n s t a n t s k v e r s u s 1 1 T f o r the r e a ct io n o f C z a 砜 wit ll C2 I 4 C 3 H6 a n d 2 C J I 8 S o lid lin e s a r e li ne a r le a s t s q u a r e s fi t s o f t h e e x p e rim e n t d a t a 胡仁志等 C a Z H0自由基与若干不饱和碳氢化合物反应的温度效应 2 6 2 3 常接近理想气体碰撞频率 且都显示负 的温度效应 这表明反应机理应该是C a Z Hu J I 成到碳碳双键或 三键上 拍 删 G u等 删通过交叉分子束实验 和从头 计算 的方法认 为 C 砜 与乙烯 的反应是一个加 成 消除 的过程 主要产物是 C 自由基 和氢原 子 C 2 a Z Hu C 2 H 4 一f C 4 H3 H e 一 1 6 4 7 k J mo l 8 K a is e r t 和 L e o n o fi 等通过交叉分子束实验认为 C a Z Hu 与乙炔反应也是加成一 消除的过程 反应产 物是 C d I自由基和氢原子 C 2 a Z Hu C z H2 C H He 一 4 1 9 k J too l 9 没有观察到 C 自由基和氢气 K a is e r 等 3 9 4 1 也舛 的 理论计算支持了这种结果 并且证实这是一个无能 垒的过程 这种加成一 消除 的过程也 已在其它的含 碳 自由基例如 C H和 C N t稻 删与不饱和碳氢化合物 的反应 中被观察到 3 结论 采用 P L P L I F方法对C a 3 Uu 与 C H q C 2 H k 2 C H 6 k 3 和 2 C 4 H k 4 的反应进行 了研究 获得 了它们在 2 9 8 6 7 3 K温度范围内的双分子反应速率 常数 单位为 cm mo le cu le S i k l 7 3 4 5 3 0 0 5 x 1 0 一 e x p 1 9 6 4 1 5 2 0 7 k 2 73 3 9 4 0 0 4 x l0 一 e x p 1 4 3 0 4 4 2 8 7 k 3 73 7 9 6 0 1 7 xl0 一 e x p 1 8 5 1 0 8 8 6 7 3 1 0 4 0 0 2 x1 0 一 e x p 1 8 0 3 4 7 6 7 T 在相同的温度下 C a 3 Uu 与所研究 的三种烯烃的反 应速率表现为k 73 73 这些反应都呈现 出 负的温度效应 支持 了加成反应机理 Re f er e nc e s 1 Ba r o n a v s k i A P Mc Do n a ld J R Ch e m P s 1 9 77 6 6 3 3 0 0 2 McKe lla r A J R As t r o n S o c Ca n 1 96 0 54 9 7 3 Br a u lt J W De lb o u ille L Gr e v e s s e N Ro la n d G S a u v a l A J Te s t e r ma n L As t r o n As t r o ph y s 1 9 82 1 0 8 2 01 4 A He a r n M F M illis R C S ch le ic h e r D O Os ip D J Bir ch P V I ca r u s 1 9 95 1 1 8 2 23 5 Ba k k e r E J v a n Dis h o e ck E F W a t e r s L B F M S ch o e n ma k e r T As t r o n As t r o p h y s 1 99 7 3 23 4 6 9 6 Ce cc h i P e s t e llin i C Da lg a r n o A M o n No t R As t r o n S o c 2 0 02 33 1 L 31 7 Ok a T Th o r bu m J A M cCa ll B J Fr ie d m a n S D Ho b b s L M S o n n e n t r uck e r P W e lt y D E Yo r k D G As t r o p h y s J 2 00 3 5 8 2 8 2 3 8 Re n n ic k C J S mit h J A As h f o ld M N R Or r E win g A J Ch e m P L e t t 20 0 4 3 83 51 8 9 Go r d illo Va z q u e z F J Alb e lla J M Ap p 1 Ph y s 2 0 03 94 6 0 8 5 1 0 Bal lik E A Ra ms a y D A As t r o ph y s J 1 9 63 13 7 8 4 1 1 He r z b e r g G M o le cu la r s p e ct r a a n d mo le cu la r s t r u ct u r e I S p e ct r a of d ia t o mic mo le cu le s P r in ce t o n v a n No s t r a n d 1 9 5 0 1 2 Kr a u s e H F Ch e m Ph y s 1 97 9 7 0 3 8 7 1 1 3 Don n e lly V M P a s t e r n a ck L Ch e m Ph y s 1 97 9 39 4 2 7 1 4 P a s t e r n a ck L M cDo n al d J R Ch e m P h y s 1 97 9 43 1 7 3 1 5 Re is le r H M a n g ir M W it t ig C Ch e m Ph y s 1 97 9 7 1 21 0 9 1 6 Re is le r H Ma n g ir M Wit t ig C C h e m Ph y s 1 9 8 0 47 4 9 1 7 M a n g ir M S Re is le r H W it t ig C Ch e m P s 1 98 0 7 3 8 2 9 1 8 Re is le r H M a n g ir M S W it t ig C Ch e m Ph y s 1 98 0 7 3 2 2 8 0 1 9 Pa s t e r n a c k L Baro n a vs k i A P M c Do n a ld J R Ch e m P s 19 8 0 7 3 3 5 0 8 2 0 Pa s t e r n a ck L Pit t s W M McDo n al d J R C he m Ph y s 1 9 81 57 1 9 2 1 Pit t s W M P a s t e r n a ck L M cDo n a ld J R C he m Ph y s 1 9 8 2 68 41 7 2 2 Kr u s e T Ro t h P I n t Ch e m Kin 19 9 9 3 1 1 1 2 3 Be cke r K H Do n n e r B Din is C M F Ge ig e r H S ch mid t F W ie s e n P Z Ph y s Ch e m 2 00 0 2 1 4 5 0 3 2 4 F o n t i j n A F e r n a n d e z A Ri s t a n o v ic A R a n d al l M Y J a n k o wia k J T P s Ch e m A 2 0 01 10 5 31 8 2 2 5 Ri s t a n o v i c A F e rna n d e z A F o n t i j n A P C h e m A 2 0 0 2 1 06 8 2 91 2 6 Hu a n g C S Z h u Z Q Xi n Y P e i L S Ch e n C X Ch e n Y J Che m P s 2 0 04 12 0 2 2 25 2 7 Hu a n g C S Z ha o D F P e i L S Ch e n C X Ch e n Y Ch e m Ph y s L e t t 20 0 4 3 89 2 3 0 2 8 Hu an g C S L i Z X Zh a o D F Xin Y P e i L S Ch e n C X Ch e n Y Ch in S ci Bu l1 2 0 04 49 4 3 8 2 9 Hu a n g C S Z h u Z Q Wa n g H L P e i L S C h e n Y P h y s Ch e m A 2 0 05 1 0 9 3 9 21 3 0 Hu R Z Z h a n g Q C h e n Y C h e m P 2 0 1 0 1 3 2 1 6 4 3 1 2 31 Da u g e y N Ca u b e t P Be r g e a t A Co s t e s M Hic k s o n K M P s Ch e m Ch e m P s 20 08 1 0 7 2 9 3 2 P 丘 r a m o A Can o s a A Le Picard S D Sims I R Ph y s Ch e m A 20 06 1 1 0 31 21 3 3 P O r a m o A Ca n o s a A Le Picard S D Sims I R P s Ch e m A 20 08 11 2 9 5 91 3 4 h t t p we b b o o k n is t