（化学工艺专业论文）攀钢高炉渣综合利用及磷酸钛的制备研究.pdf

四川i 大学硕士学位论文 攀钢高炉渣综合利用及磷酸钛的制备研究 化学工艺专业 研究生杨德建指导教师刘代俊教授 随着全球资源逐步贫化和人居环境问题日益恶化，人们对资源的合理应 用越来越关注。攀枝花钢铁公司排出的高炉渣目前已达7 0 0 0 万吨，渣场难 以堆放，且严重威胁金沙江水域。同时，渣中含有大量的钛、铝和镁等金属， 也是一种急待开发的资源。以攀钢年产4 0 0 万吨铁计，每年产出高炉渣约3 2 0 万吨，其中约含有9 0 万吨二氧化钛资源。国内学者近2 0 年来对高钛渣的利 用作了大量研究，力图找到回收利用高炉渣的办法，变废为宝，保护环境。 因此用循环经济的思想来探讨可持续发展的新途径，避免二次污染，同时回 收炉渣中的有用元素具有重要意义。 本文针对攀钢高炉渣中钛元素的利用进行实验研究。首先对稀酸浸出过 程的相关化学反应进行了热力学的计算。结果表明，采用稀硫酸对高炉渣进 行预处理，当终酸浓度即使为o 0 0 1m o ，1 一时，镁、铝理论上也能全部被酸浸 出，而钛在o 0 0 1m o f 1 一的酸浓度条件下基本不被浸出，从而从理论上可以说 明对高炉渣采用稀酸预处理可以很好的将炉渣中的镁、铝等杂质分离出来， 而钛极少被浸出。其次，实验研究了稀酸浸出过程中不同酸浓度、酸矿比、 反应时间及反应温度等条件下钛、镁、铝浸出率的变化。实验中还采用废硫 酸对高炉渣进行浸取处理，这样既能消耗掉部分废酸，又能除去部分杂质。 除杂后的高炉渣再次酸解，可以获得相对更为纯净的硫酸钛液，更有利于加 工为钛的其它产品。此外，本文还对预处理废水中镁的富集进行了探索。 作为高炉渣的应用前景问题，本文用高炉渣酸解得到的硫酸钛液和磷酸 为原料，对磷酸钛的制备工艺条件进行了研究。高炉渣二次酸解后的钛液浓 度较低，更适合制备磷酸钛。本文研究了磷酸钛制备的反应方式、反应时问、 反应温度、配料比，煅烧温度等工艺参数。用x 射线衍射和热重分析对产品 进行检查，发现在适当煅烧温度条件下，非晶态的磷酸钛转变为结晶态的磷 t 四川大学硕士学位论文 酸钛，所得产物结晶良好，是复杂的混合物组成，其主要成分为焦磷酸钛。 关键词：高炉渣稀酸浸出废酸磷酸钛 i i 四川i 大学硕士学位论文 s t u d y o nt h eu t i l i z a t i o no fp s t cb l a s tf u r n a c e s l a ga n ds y n t h e s i so ft i t a n i u mp h o s p h a t e m a j o r ：c h e m i c a lt e c h n o l o g y s t u d e n t ：y a n gd e j i a ns u p e r v i s o r ：p r o f l i ud a i j u n w i t ht h ed i l u t i o no ft h e 百o b a lo r er e s o u r c e sa n dt h ed e t e r i o r a t i o no ft h e h a b i t a te n v i r o n m e n t ，m o s tp e o p l ep a ym o r ea t t e n t i o nt om a k er a t i o n a lu s eo f r e s o n r c c $ s l a go fb l a s tf u r n a c ed i s c a r d e do nt h eb a n ko ft h ej i n g s h ar i v e rb y p a n z h i h u as t e e la n di r o nc o r ( p s t c ) h a sb e e nt h r e a t e n e dt h es e c u r i t yo f t h ef i v e r s y s t e m f u g h e r m o r e ，t h eu n h a n d l c ds l a gc o n t a i n sl o t so fu s e f u le l e m e n t s ，s u c ha s t i t a n i u m ，a l u m i n u ma n dm a g n e s i u m , w h i c hw o u l db ek i n d so fr e s o u r c e st ob e e x p l o i t e d b a s e do ny i e l d i n g4m i l l i o nt o n s i r o no f p s t ce v e r yy e a r t h eo u t p u to f s l a go fb l a s tf u r n a c ew i l lb eo v e r3 2m i l l i o nt o n sp e ry e 码i nw h i c ht h e c o m p o n e n tt i 0 2r e a c h e s t o9 0 0k t y i n l a n ds c h o l a r sh a v em a d eal o to f i n v e s t i g a t i o n si n t h ef i e l do ft h eu t i l i z a t i o no fb l a s tf t u n a c es l a gf o rs e e k i n g m e t h o d st or e c o v e rt i t a n i u ma n ds o l y et h ee n v i r o n m e n tp o l l u t i o n t h e r e f o r e i ti s v e r yi m p o r t a n tt of i n do u tas u s t a i n e dd e v e l o p m e n tw a yw i t hr e c y c l ee c o n o m i c v i e w p o i n tf o rp r e v e n t i n gs e c o n dp o l l u t i o na n dr e c o v e r i n gr e s o u r c e s a i m i n ga tt h eu t i l i z a t i o no ft if r o mt h eb l a s tf n r n a c es l a g s o m ee x p e r i m e n t a l r e s e a r c hh a sb e e nm a d ei nt h i s p a p e r f i r s t ，t h et h e r m a lp r o c e s sa b o u tt h e c o r r e l a t i v er e a c t i o n sw a ga n a l y z e d t h er e s u l t ss h o wt h a tm a g n e s i u ma n d a l u m i n u mt h e o r e t i c a l l yc a l lb et h o r o u g h l yd i s s o l v e df r o mt h eb l a s tf u r n a c es l a gb y d i l u t e ds u l f u r i ca c i dp r e t r e a t m e n to nt h eb l a s tf u r n a c es l a ge v e ni ft h ee n d e d c o n c e n t r a t i o no f s u l f u r i ca c i di s0 0 0 1 m o l l ，w h i l et h et i t a n i u mb a s i c a l l yc o u l dn o t b ed i s s o l v e d t h e r e f o r ei ti s t h e o r e t i c a l l yi n d i c a t c dt h a tt h es e p a r a t i o no ft h e m a g n e s i u ma n da l u m i n u mf r o mt h es l a gw i t l lt h el e a s tt i t a n i u ml o s sb yd i l u t e d 四川大学硕l 学位论文 s u l f u r i ca c i dp r e t r e a t m e n ti sp o s s i b l e s e c o n d l y ，t h el e a c h i n gr a t eo ft i t a n i u m ， m a g n e s i u ma n da l u m i n u mh a sb e e nr e s e a r c h e di nd i f f e r e n tc o n d i t i o n ss u c ha s c o n c e n t r a t i o no fh 2 s 0 4 ，r a t i oo fs l a gt os u l f u r i ca c i d ，r e a c t i o nr e s i d e n c et i m ea n d t e m p e r a t u r e f i n a l l y , t h ew a s t ea c i dw a su s e dt od i g e s tt h es l a go f b l a s tf u r n a c e ，s o 龉t or e c o v e rt h ew a s t ea c i da n de l i m i n a t et h ei m p u r i t i e so ft h es l a g t h e i m p u r i t i e s r e m o v e ds l a gc o u l db ed i g e s t e da g a i ns oa st oo b t a i np u r i f i e dt i t a n i u m s o l u t i o n , w h i c hi sb e n e f i c i a lf o ri tt op r o c e s s i n gt op u to t h e rt i t a n i u mp r o d u c t s b e s i d e s ，e n r i c h m e n to f m a g n e s i u mi nt h es o l u t i o nw a sa l s os t u d i e di nt h i sp a p e r t oe x p l o r et h ea p p l i e dp r o s p e c to ft h es l a go fb l a s tf u r n a c e ，p r o d u c t i v e c o n d i t i o no ft h et i t a n i u mp h o s p h a t ew a sr e s e a r c h e db a s e do nt i t a n i u ms u l f a t e s o l u t i o no b t a i n e db ys e c o n dd i g e s t i o np r o c e s s i ti ss u i t a b l ef o rt h ed i g e s t i o n s o l u t i o nw i t hl o w e rc o n c e n t r a t i o nt op r o d u c et i t a n i u mp h o s p h a t e as e r i e so f e x p e r i m e n t a lp a r a m e t e r sw e r er e s e a r c h e ds u c h 硒o p e r a t i o nm e t h o d s r e a c t i o n r e s i d e n c et i m e ，r e a c t i o nt e m p e r a t u r e ，r a t i oo fr a wm a t e r i a l sa n dt h e c a l c i n e t e m p e r a t u r e t h ep r o d u c tw a se x a m i n e db yx r da n dt g a ，a n di tw a sd i s c o v e r e d t h a tt h ea m o r p h o u st i t a n i u mp h o s p h a t et u r n st oe r y s t a l l o i dt i t a n i u mp h o s p h a t ea ta p r o p e rc a l c i n et e m p e r a t u r e t h ep r o d u c ti sc o m p o s e do fs e v e r a lc o m p o u n d s ， a m o n go f w h i c ht h em a i nc o m p o n e n ti st i p 2 0 7 k e yw o r d s ：s l a go fb l a s tf u r n a c e ，p r e t r e a t m e n tb yd i l u t e ds u l f u r i ca c i d ， w a s t ea c i d ，t i t a n i u mp h o s p h a t e 四川大学硕士学位论文 声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得 的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不 包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得四川大学或其他 教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做 的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示谢意。 本学位论文成果是本人在四川大学读书期间在导师指导下取得的，论文 成果归四川大学所有，特此声明。 研牲杩篦串 特制矾翻 6 ，滤干后的滤饼在低于1 0 0p 条件下烘干， 得硅胶。母液和洗液沸腾水解法反应2 ，得偏钛酸沉淀，2 4 h 后过滤干燥、煅 烧后得钛白，或将酸解液不清除硅直接沸腾水解，可得至l j t i 0 2 和s i 0 2 的混合 物，即硅钛白。 上述各种湿法提钛工艺都存在着一定的缺点：硫酸法酸解高炉渣提取t i 、 a l 和m g ，使用的是浓硫酸，虽然酸解率可以得到提高，但是同时成本也提高， 而且为反应温度也较高，固相法的温度在2 0 0 口以上，反应结团严重，增加了 浸取过程难度，浸取时需严格控制加水量及浸取温度，以避免硅胶产生钛的 早期水解发生，水解时会产生二次废酸。盐酸法使用较高浓度的盐酸做浸取 剂，对设备的腐蚀不容忽视，除硅过程较长，设备利用率低，直接水解获得 的硅钛白，产品纯度及质量差，用途也不广，最重要的是不论硫酸法还是盐 酸法提钛，都存在水解后废酸无法利用，造成二次污染的问题，因为实验过 程的目的是为了综合利用高炉渣，因而，寻找合理、经济、尽量避免二次污 染的湿法提钛工艺是非常重要的。 四川大学化工学院的徐程浩f l6 】等对攀钢高炉渣制取高钛渣的湿法工艺进 行了一系列的研究。首先，采用硫酸进行分解，对酸解中酸浓度、酸矿比、 反应时间、反应温度等因素对t i 0 2 酸浸出率的影响进行了研究，确定的较优 的酸解反应条件为：5 5 硫酸，酸矿比4 4 ：1 ，沸点下反应，反应时间3 。 其次，对液相中脱铝的工艺条件进行了研究，得到的较优条件为：温度为5 1 0 。c ，硫酸铵加入量为m a 1 2 0 3 】：m ( n h 4 ) 2 s 0 4 = l ：1 3 3 ，沉淀时间1 2 h ，搅 拌速度 6 0r p m ，脱铝率可以达到7 0 左右。最后，用微波产生晶种，对 t i o s 0 4 水解的影响因素：晶种及反应时间进行了研究，得到水解的较优工艺 条件为：由微波产生的晶种控制量为5 ，水解反应3 小时，在此条件下， 水解率可以达到9 2 ，煅烧后产品纯度可以达到9 8 。 四川大学化工学院的严芳【l ”等对水淬含钛高炉渣的酸解行为进行了研 究。将浸出分为两个阶段，第一段采用2 0 硫酸初浸，将主要是包含钛、铝 和镁等成分的非晶态物料溶出，铝几乎全部浸出，而镁和钛的浸出率分别为 6 四川大学硕上学位论文 6 4 和4 6 。第二段则是被难溶物种包裹的小品粒钛酸钙的溶出，采用边磨 边浸的机械活化方式浸出，经两段浸出后，高炉渣中钛的总浸出率达到9 4 以上。前段浸出的钛用于制取富钛料，后段浸出的钛可用于生产颜料级钛白。 该方法较好的利用了废酸，将镁、铝等浸出，机械活化的浸出方式提高了难 溶钛的浸出率。但高炉渣中的镁、铝等有价元素未得到利用。 1 2 8 高炉渣的一些其他方面的应用 杨合等f l8 】在实验中发现，含钛高炉渣具有较好的光催化性能，据此提出 了处理高炉渣的方法，制备出了具有光催化性能的材料。刘卯等【1 9 1 利用含钛 高炉渣的光催化性能用于降解邻硝基酚，研究其影响因素，以寻求含钛高炉 渣综合利用的新途径。 郑轶荣等1 2 0 研究了使用高炉渣处理模拟含磷废水的效果及其影响的主 要因素，包括高炉渣加入量、处理时间、溶液p h 值和处理温度，结果表明： 使用高炉渣完全可将废水中的磷含量降至国家排放标准以内，具有非常现实 的意义。 1 3 钛白废酸治理 我国的钛白生产企业大多采用硫酸法生产工艺。硫酸法钛白粉生产中所 排放的废水主要是酸性废水，其中主要含有游离硫酸、硫酸亚铁、偏钛酸和 其他金属离子硫酸盐等。废水中的硫酸浓度根据工艺不同一般分浓度1 7 2 2 的水解废酸，亦称浓废酸( 主要是过滤水解后偏钛酸的母液、或称吸片酸) ； 一类是4 l o 的漂白废酸( 过滤漂白后偏钛酸的母液或上述吸片酸水洗时 回收的前段滤液) ；另一类是2 以下的酸性废水( 洗涤偏钛酸的滤液) ，这一类 的排放量最大，处理时应根据酸的浓度来区别处理【2 1 】。一般对浓废酸的治理 研究较多，主要有浓缩和综合利用两大类型。 浓废酸在硫酸法铁白粉工厂中，有部分可以直接返回酸解工序配酸，以 及在浸取时用于调整钛液的酸度系数，但其用量仅占总排放量的1 5 2 0 。 大量的浓废酸不宜与酸性废水一道采用中和法处理，这样处理时的工作量太 大，最好是把浓废酸、稀废酸和酸性废水分别处理。过去有的工厂把这部分 浓度酸因地制宜的供给附近的铁厂用于酸洗钢材或供给造纸厂、印染厂等处 7 。网川i 大学硕卜学位论文 理碱性废水，但是远离这些用户的工厂由于运输和贮运的问题而无法借鉴。 济宁第二化工厂进行了钛白废酸与菱锰矿、软锰矿全湿法制硫酸锰的工业生 产试验 22 1 ，姚福琪等进行了利用钛白废酸和低品位软锰矿制硫酸锰和碳酸锰 的研究【2 4 】1 2 熨。但是，上述工艺中，由于钛白废酸含有f e “、f e “、r i o , n h ，0 等杂质，要生产出合格的锰盐产品，必须要除去上述杂质：且整个艺过程的 废水中还会含有锰及其它重金属杂质，必须予以治理。而上述除杂及废水治 理难度较大，成本较高，因此导致上述工艺产业化难度较大。最好是把它浓 缩后部分返回生产使用。大部分用于生产磷肥，磷肥是一个用硫酸的大户， 大小磷肥厂分布在全国各地，而且许多硫酸厂中就有磷肥生产装置，供给磷 肥厂可基本上解决中小型铁白粉工厂的浓废酸的处理问题【2 6 】 2 7 】。 废酸浓缩可以采用浸没燃烧和真空浓缩的方法。浸没燃烧是把在燃烧室 中产生的高温气体( 1 2 0 0 c 左右) ，直接喷人废酸中，使废酸中的水分蒸发而 起到浓缩废酸的作用，由于硫酸浓度的提高使溶解于废酸中的硫酸亚铁以 水硫酸亚铁的形式析出，该法浓缩后的硫酸浓度不高，而且设备腐蚀很厉害， 的苏联有用此方法把废硫酸浓缩至5 5 后出售或供生产磷肥使用。 真空蒸发浓缩，可以根据其蒸发强度、浓缩级数，分别把2 0 左右的废 酸浓缩至4 0 、5 0 、7 0 甚至达到9 0 以上。国外废酸浓缩的方法较普遍的 是采用两级浓缩至5 0 ，或三级浓缩至7 0 ，如德国拜耳公司、美国n l 公司 都采用此法，该法缺点是能耗和操作费用很高，对设备要求高，运行成本高 1 ：2 8 1 2 9 1 1 3 0 】。为了防止一水硫酸亚铁在管壁结晶堵塞蒸发器的列管，通常采用一 种特殊的泵进行强制循环，然后过滤分离一水硫酸亚铁，这种一水硫酸亚铁 含有一定的游离酸无法直接使用，大部分工厂加水溶解后进行重结晶生成七 水硫酸亚铁后再出售。 还有一种方法是先在常压下把2 0 的废酸浓缩至5 0 6 0 ，因为硫酸亚 铁在硫酸中的溶解度在5 0 6 0 浓度时最低，然后在7 0 8 0 下熟化3 h ， 使硫酸亚铁晶体增长后，再过滤分离硫酸亚铁( 熟化温度不能低于5 0 c ，否则 过滤困难) ，废酸接着在真空下继续浓缩n 6 0 8 0 ，然后再熟化结晶，再 次分离滤渣和结晶，最后获得8 0 8 5 的回收浓硫酸。把废酸浓缩n 5 0 8 0 后其运输和应用的范围就大得多，采用浓缩的方法治理钛白粉生产中所 排放的浓废酸在欧洲和日本比较流行，但是废酸浓缩设备十分昂贵，能耗和 硼川大学硕十学位论文 操作费用也很高，浓缩一吨废酸的成本要比购买一吨新鲜硫酸更贵。因此我 国大多数中小型硫酸法钛白粉工厂不敢问津。 硫酸法钛白粉生产中的酸性废水( 2 左右) 主要来自于偏钛酸水洗工序的 洗涤水、处理酸解、燃烧废气的冷却和洗涤废水、浓缩蒸汽冷凝器中所排放 的微酸性废水以及清洗设备、操作场地的含酸废水等。这一类废水平均浓度 不高，但含酸幅度波动很大，从每升几毫克至每升几十克，而且排放量很大， 是废水治理工作中工作量最大的地方。处理酸性废水主要靠碱中和，所用碱 性物质主要有白云石、石灰石、石灰、电石渣、废碱等，处理方法主要有白 云石升流膨胀中和法和石灰中和法。至0 目前为止硫酸法钛白粉生产中的酸性 废水还没有别的新方法来治理，实际上除了改变原料路线和生产工艺外，世 界范围内的硫酸法钛白粉工厂都是采用这种类似石灰中和的路线，关键问题 是工厂内部一定要搞好“清污分流”，不仅要把浓度不同的酸性废水分别贮 存排放、分别处理外，还要搞好水的循环使用，其他用水如机器设备的冷却 水、生活污水、浴室排水、甚至雨水都不能随便混入酸性废水的排放管道， 以减轻废水中和装置的负担。 上述钛白废酸综合利用研究或试生产中，都不同程度地存在着能耗高， 除杂困难，产品质量差等问题，因此要在实践中广泛应用，还需进一步研究。 本文认为，将钛白废酸用于内部循环的综合利用是解决废酸利用的一条较佳 途径。 1 4 弱酸浸矿降镁研究 攀钢高炉渣中含钛量嚣a 达2 4 2 5 ，是宝贵的含钛二次资源1 3 j 】。为了 提取其中的钛，人们曾进行了大量的研究，也取得了一定的成功。其中，采 用硫酸法湿法提钛一种较好的利用途径。然而，硫酸法生产流程长，而且炉 渣成分复杂，还有钛、镁、铝，钙及硅等多组分，直接用浓酸迸行酸解将大 量消耗硫酸，使成本增高，废稀酸难以处理，造成二次污染。酸浸液由于成 分复杂，水解工序更加困难。由于矿中的镁、铝盐将全部溶解在硫酸溶液中， 使溶液祜度增大，并使硫酸中第一片+ 浓度大大降低，使离子的扩散受阻， 阻碍了氢离子进入矿表面分解矿，影响了矿的反应；同时为了保持一定的日+ 浓度，就必须提高液相的s o i 一浓度，这样就造成硫酸钙结晶细小，硫酸钙固 9 朋川大学顺十学位论文 态膜增厚，也影响离子的扩散，从而降低矿的分解率：同时过滤强度下降， 而且会对后续的水解工序带来极大不利，镁离子浓度的大小将会影响水解产 品的质量。另外，矿中的镁、铝盐都会与硫酸反应，增加酸耗，影响整个生 产过程的经济性。因此，有必要将高炉渣中的镁、铝等杂质含量降低。采用 化学法脱镁的思想是，利用矿渣和镁杂质与酸反应活性的差异性，将大部分 镁溶解到溶液中，从而达到与矿渣分离的效果。一般采用酸性物质来进行浸 出，采用化学法对高炉渣进行脱镁的研究未见报道。而为降低矿物含镁量， 7 0 年代仞以来，国内、外都做了大量工作。硫酸作为一种酸性物质来源，其 生产简单，价廉物美，故使用较多。 p e t e r s e n 用硫酸处理磷矿除镁，直接用2 5 硫酸处理含m 9 0 0 7 1 2 的磷矿。实验的1 2 组数据中，个别数据较好，大多数不理想，数据规律性差： 平均除镁率5 2 9 ，平均磷损失4 2 。另外，他还用亚硫酸( h ，s 0 3 ) 进行 脱镁，效果比较理想。但是流程、设备和操作的复杂性，以及h ，s 0 3 污染问 题都未得到很好的解决p “。 化工部第七设计院的蒋会尊用丌阳磷矿进行了硫酸法脱镁试验。具体方 法是先用水洗磷矿块矿，除去矿中大部分粘土，然后破碎成8 0 过1 0 0 目的 矿粉。其组成只d 2 3 6 ，m g o5 3 9 。反应温度为5 0 6 0 ，矿浆液固比为 4 ：1 ，反应时间为6 0 m i n 左右，问歇操作，脱镁精矿中m g o 含量为1 5 ， 磷损失为3 【j “。 1 9 8 7 年王励生等用马边磷矿也进行了硫酸脱镁的试验。其使用的磷矿含 , ，q 2 3 2 4 ，m g o 7 4 1 。脱镁率高达8 4 ，磷损失7 左右。脱镁精矿 含m g o 1 1 7 。该项试验于1 9 8 9 年进行了工业性扩大实验( 3 4 l 。 以上用硫酸处理矿物的各种方法存在的共同问题是：( 1 ) 矿物的有用组 分磷损失大( 2 ) 数据规律性差，后者实际上反应了方法本身的稳定性、可靠 性。存在问题根本原因在于作为沈涤剂的硫酸酸性很强，既可分解镁盐矿物， 也具有很强的分解矿物有用组分的能力；洗涤反应槽中又不可避免的存在随 机的局部浓差现象，这就难以保证有较高的反应选择性，也很难达到稳定的 操作指标。 1 9 9 3 年黄玉琼，贺小平等提出一种磷矿除镁新方法硫酸氢镁溶液循 环沈涤除镁工艺【3 5 】。主要工艺流程是，高含镁的磷矿粉或矿浆和配制好的洗 1 0 四川大学硕l 学位论文 涤剂m g ( h s o , ) ，溶液按比例加入反应槽。洗涤剂最好喷洒成细滴状加入。反 应一定时间后，料浆进行分离，得到脱除了大部分镁的湿矿粉或浓矿浆。分 离出来的清液主要是m g s 0 4 溶液，大部分返回混合槽加适量硫酸酸化后循环 使用，少量排放以减少系统中镁盐积累。系统中还应补加适量水，以保持物 料平衡。过滤后的精矿m e , o e 2 0 5 可降低到优质酸级磷矿的水平( 1 2 ，加热煮沸3 5 r a i n ，取下稍冷，过滤于5 0 0 m l 锥 形瓶中，在滤液中加入2 0 m l e d t a ( 0 0 2 m o l l ) ，2 滴酚酞，用l + 1 盐酸调节 至红色退去，过量3 滴，加2 0 m l 乙酸一乙酸胺缓冲溶液( p h - - 4 5 ) ，煮沸3 5 m i n ，加p a n 指示剂，用氧化锌标准溶液滴定至紫红色( 此时不计数) ，再 加入0 5 9 氟化钠固体，煮沸3 m i n ，再用氧化锌标准溶液进行滴定至试液由黄 色变为稳定的紫红色即为终点( 记下读数) 。 4 计算 溶液中爿，：d 3 百分含量： 5 s 四川大学硕上学位论文 鹕( ) = 器x 1 0 0 式中：d 氧化锌标准溶液的物质量浓度，( m o l l ) ； v _ 滴定消耗的氧化锌标准溶液的毫升数，m l m 待测液的质量，g ； 铝浸出率的计算： 竺：! ：! 旦! ：! 鱼。形 以d 3 ( ) = 型静1 0 0 式中： c 氧化锌标准溶液的物质量浓度，( t o o l l ) ； 卜滴定消耗的氧化锌标准溶液的毫升数，m l ； m _ 一待测液的质量，g ； w 一浸出液总质量； m 一反应过程中加入的高炉渣的质量，g ； p 一高炉渣中的4 ，d 1 的含量，： 1 0 1 9 6 4 ，2d 3 的摩尔质量，g m o l ； 明川大学硕 ：学位论文 附录4 ：磷酸含量测定 1 原理 在酸性介质中，试验溶液中的磷酸根全