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第3讲盐类的水解A组基础题组1.下列应用与盐类水解无主要关系的是()A.用铝盐和铁盐做净水剂B.将SOCl2(遇水剧烈水解)和AlCl36H2O混合加热制取无水AlCl3C.FeSO4溶液制备FeSO47H2O晶体时,不能直接蒸干结晶获取D.施化肥时,不能将草木灰和硝酸铵混合使用答案C亚铁离子不稳定,易被空气氧化生成铁离子,且FeSO47H2O受热易分解,所以不能直接蒸干FeSO4溶液来制备FeSO47H2O,与盐类水解无关,C符合题意。2.广义的水解观认为:水解的物质和水分别离解成两部分,然后两两重新结合成新的物质,不出现元素化合价的变化。根据以上信息,下列物质水解后的产物错误的是()A.BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2B.BrCl水解的产物是HClO和HBrC.Mg2C3水解的产物是Mg(OH)2和C3H4D.Al2S3水解的产物是Al(OH)3和H2S答案BB中反应氯元素化合价从-1价变为+1价,有电子转移,不符合水解原理,故错误。3.向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2CO3、CH3COONa固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO-浓度的变化依次为()A.减小、增大、减小B.增大、减小、减小C.减小、增大、增大D.增大、减小、增大答案CCH3COONa是强碱弱酸盐,其水溶液呈碱性;NH4NO3是强酸弱碱盐,其水溶液呈酸性,所以向醋酸钠溶液中加硝酸铵会促进醋酸根离子水解,导致醋酸根离子浓度减小。Na2CO3是强碱弱酸盐,向醋酸钠溶液中加碳酸钠会抑制醋酸根离子的水解,导致醋酸根离子浓度增大。CH3COONa溶液中加入CH3COONa,会导致醋酸根离子浓度增大。4.(2017课标,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A.Ka2(H2X)的数量级为10-6B.曲线N表示pH与lgc(HX-)c(H2X)的变化关系C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-)D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+)答案D己二酸是二元弱酸,其一级电离程度大于二级电离,故曲线M表示lgc(X2-)c(HX-)与pH的关系,曲线N表示lgc(HX-)c(H2X)与pH的关系,B项正确;己二酸的二级电离平衡常数的表达式为Ka2=c(H+)c(X2-)/c(HX-),则lgc(X2-)c(HX-)=lgKa2c(H+),由图像可知,lgc(X2-)c(HX-)=0时,pH5.37,故Ka2=110-5.374.310-6, A项正确;根据图像取点(0.6,5.0),Ka1=c(HX-)c(H+)c(H2X)=100.610-5.0=10-4.4,所以HX-的水解常数为10-1410-4.4=10-9.6c(OH-),C项正确;由图像可知,溶液呈中性时,lgc(X2-)c(HX-)0,则c(X2-)c(HX-),D项错误。 5.对于0.1 mol L-1 Na2CO3溶液,下列说法中,不正确的是()A.溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度B.升高温度,溶液的pH也升高C.加入少量NaOH固体,c(CO32-)与c(Na+)均增大D.离子浓度关系:c (Na+)+c (H+)= c (CO32-)+c (HCO3-)+c (OH-)答案D溶液中存在电荷守恒,阳离子和阴离子所带电荷数相同,c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-),故D错误。6.(2018广西玉林三模)室温下,下列叙述正确的是()A.若V1 L pH=11的NaOH溶液与V2 L pH=3的HA溶液混合后显中性,则V1V2B.等体积、等物质的量浓度的NaCl溶液中离子总数大于NaClO溶液中离子总数C.等体积、等物质的量浓度的Na2CO3 和NaHCO3溶液混合:c(HCO3-)c(H2CO3)V2,选项A错误。等体积、等物质的量浓度的Na2CO3 和NaHCO3溶液混合,根据电离常数有Ka1=c(H+)c(HCO3-)c(H2CO3)、Ka2=c(H+)c(CO32-)c(HCO3-),同一溶液中c(H+)相等,则c(H+)=Ka1c(H2CO3)c(HCO3-)=Ka2c(HCO3-)c(CO32-),而Ka1Ka2,则c(HCO3-)c(H2CO3)c(CO32-)c(HCO3-),选项C错误。将CH3COOH溶液与NaOH溶液混合,若混合后的溶液中c(CH3COO-)+c(CH3COOH )=2c(Na+),且根据电荷守恒有c(OH-)+c(CH3COO-)= c(Na+)+c(H+),则c(OH-)+12c(CH3COO-)=12c(CH3COOH)+c(H+),选项D错误。7.25 时,浓度均为1 molL-1的NH4Cl溶液、CH3COONH4溶液、NH4HSO4溶液中,c(NH4+)分别为a molL-1、b molL-1、cmolL-1,下列判断正确的是()A.a=b=cB.abcC.acbD.cab答案DNH4Cl溶液中Cl-对NH4+的水解无影响,CH3COONH4溶液中CH3COO-促进NH4+的水解,NH4HSO4溶液中H+抑制NH4+的水解。8.25 时,0.1 molL-1下列物质的溶液的pH如表,有关比较正确的是()序号溶液NaClCH3COONH4NaClONaHCO3Na2CO3pH7.07.010.39.711.6A.酸性的相对强弱:HClOc(HCO3-)D.在溶液、等体积混合后的溶液中:c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)=0.1 molL-1答案D根据盐类水解规律,越弱越水解,电离出H+的能力:HClOHCO3-,A错误;NaCl是强酸强碱盐,对水的电离没有影响,CH3COONH4是弱酸弱碱盐,CH3COO-和NH4+水解促进水的电离,因此水电离产生的c(H+):,B错误;根据相同浓度溶液的pH可知ClO-水解程度大于HCO3-,因此c(ClO-)c(Na+)c(A2-)c(H+)c(OH-)B.等浓度的NaOH溶液与H2A溶液按体积比21混合后,其溶液中水的电离程度比纯水大C.NaHA溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)D.向上述加入20 mL NaOH溶液后所得溶液中再加入水的过程中,pH可能减小答案BV(NaOH)=20 mL时,溶液中溶质为NaHA,由图可知HA-电离程度大于水解程度,溶液显酸性,c(Na+)c(HA-)c(H+)c(A2-)c(OH-),A不正确;NaOH与H2A按物质的量之比21反应所得溶液中溶质为Na2A,A2-水解促进水的电离,B正确;NaHA溶液中c(OH-)=c(H2A)+c(H+)-c(A2-),C不正确;加入20 mL NaOH溶液后所得溶液为NaHA溶液,溶液显酸性,加水稀释,c(H+)减小,pH增大,D不正确。10.(1)对于任意弱电解质来讲,其电离平衡常数Ka、对应离子的水解平衡常数Kh以及水的离子积常数KW的关系是,由此可以推断,弱电解质的电离程度越小,其对应的离子的水解程度。(2)由于CH3COOH的电离程度很小,计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度,则c molL-1的CH3COOH溶液中c(H+)=(用Ka表示)。(3)现用某未知浓度(设为c)的CH3COOH溶液及其他仪器、药品,通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数,需测定的数据有(用简要的文字说明):实验时的温度;用(填一种实验方法)测定溶液浓度c。答案(1)KaKh=KW越大(2)cKa molL-1(3)溶液的pH酸碱中和滴定解析(1)根据Ka=c(CH3COO-)c(H+)c(CH3COOH),Kh=c(CH3COOH)c(OH-)c(CH3COO-),二者的乘积等于KW,即KaKh=KW。(2)由于CH3COOH电离出的CH3COO-与H+浓度近似相等,平衡时c(CH3COOH)又可看成是CH3COOH溶液的浓度c,则Ka=c2(H+)c,c(H+)=cKa molL-1。(3)要测定Ka,必须要分别用pH换算c(H+)和用酸碱中和滴定的方法测定c。11.NH4Al(SO4)2、NH4HSO4用途广泛。请回答下列问题:(1)常温时,0.1 mol L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH=3。则溶液中c(NH4+)+c(NH3H2O)c(Al3+)+cAl(OH)3(填“”“”或“=”);2c(SO42-)-c(NH4+)-3c(Al3+)=mol L-1(填数值)。(2)80 时,0.1 mol L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH小于3,分析导致pH随温度变化的原因:(用离子方程式并结合文字叙述回答)。(3)常温时,向100 mL 0.1 mol L-1 NH4HSO4溶液中滴加 0.1 mol L-1 NaOH溶液,得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a点的过程中,发生反应的离子方程式为。(4)浓度均为0.1 mol L-1 的NH4Al(SO4)2溶液和NH4HSO4溶液,其中溶液c(NH4+)大。答案(1)=1.010-3(或1.010-3-1.010-11)(2)Al3+、NH4+存在水解平衡:Al3+3H2O Al(OH)3+3H+、NH4+H2O NH3H2O+H+,升高温度其水解程度增大,c(H+)增大,pH减小(3)H+OH- H2O(4)NH4HSO4解析(1)根据物料守恒,以及化学式NH4Al(SO4)2,推出c(NH4+)+c(NH3H2O)=c(Al3+)+cAl(OH)3;根据电荷守恒,c(NH4+)+3c(Al3+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO42-),因此有2c(SO42-)-c(NH4+)-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)=(10-3-10-11)molL-1。(2)NH4Al(SO4)2溶液显酸性,是因为存在NH4+H2O NH3H2O+H+、Al3+3H2O Al(OH)3+3H+,盐类水解是吸热反应,升高温度,促进水解,c(H+)增大,pH减小。(3)NH4HSO4的电离方程式为NH4HSO4 NH4+H+SO42-,H+结合OH-能力强于NH4+,在a点时加入NaOH溶液的体积为100 mL,恰好中和NH4HSO4电离出的H+,因此离子反应方程式为H+OH- H2O。(4)Al3+、H+都抑制NH4+的水解,H+抑制NH4+水解能力强,即NH4HSO4溶液中c(NH4+)大。12.常温下,将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合,两种溶液中溶质的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示:实验编号HA的物质的量浓度(mol/L)NaOH的物质的量浓度(mol/L)混合后溶液的pH甲0.10.1pH=a乙0.120.1pH=7丙0.20.1pH7丁0.10.1pH=10(1)从甲组情况分析,从a值大小如何判断HA是强酸还是弱酸?。(2)乙组混合溶液中c(A-)和c(Na+)的大小关系是(填字母)。 A.前者大B.后者大C.二者相等D.无法判断(3)从丙组实验结果分析,该混合溶液中c(HA)c(A-)(填“”“7时,HA是弱酸(2)C(3)(4)10-4-10-10解析(1)若HA是强酸,恰好与NaOH溶液反应生成强酸强碱盐,pH=7;若HA是弱酸,生成的NaA水解显碱性,pH7。(2)混合溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),由于pH=7,则c(Na+)=c(A-)。(3)混合溶液的溶质为等物质的量的HA和NaA,pH7,说明A-的水解程度大于HA的电离程度,混合溶液中c(HA)c(A-)。(4)由电荷守恒关系式变形得c(Na+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+)=(10-4-10-10)mol/L。B组提升题组13.(2018天津理综,6,6分)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4-)的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO4-的分布分数随pH的变化如图2所示=c(H2PO4-)c总(含P元素的粒子)。下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是() A.溶液中存在3个平衡B.含P元素的粒子有H2PO4-、HPO42-和PO43-C.随c初始(H2PO4-)增大,溶液的pH明显变小D.用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4答案DLiH2PO4溶液中存在H2PO4-的水解平衡与电离平衡、水的电离平衡、HPO42-的电离平衡等,A不正确;LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2PO4-、HPO42-、PO43-、H3PO4,B不正确;由图1可知当c初始(H2PO4-)大于10-1 molL-1后,溶液的pH不再随c初始(H2
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