高考化学一轮复习 专题突破5 有机推断与有机合成课件.ppt

专题突破 五 有机推断与有机合成 1 推断有机物的依据有机物间的转变 实质上是官能团的转变 因而 做题时应根据官能团的性质和相互转变关系 结合具体的实验现象 数据 再分析综合 做出正确合理的推断 2 推断有机物的思路 3 推断有机物的方法 1 应用反应中的特殊条件进行推断 naoh水溶液 发生卤代烃 酯类的水解反应 naoh醇溶液 加热 发生卤代烃的消去反应 浓h2so4 加热 发生醇消去 酯化 成醚 苯环的硝化反应等 溴水或溴的ccl4溶液 发生烯 炔的加成反应 酚的取代反应 o2 cu 或ag 醇的氧化反应 新制cu oh 2悬浊液或银氨溶液 醛氧化成羧酸 稀h2so4 发生酯的水解 淀粉的水解 h2 催化剂 发生烯烃 或炔烃 的加成 芳香烃的加成 醛还原成醇的反应 加入新制cu oh 2悬浊液并加热 有砖红色沉淀生成 或加入银氨溶液有银镜出现 说明该物质中含有 cho 加入金属钠 有h2产生 表示物质可能有 oh或 cooh 加入nahco3溶液有气体放出或能使紫色石蕊试液变红 表示物质中含有 cooh 考题示例 1 对羟基苯甲酸丁酯 俗称尼泊金丁酯 可用作防腐剂 对酵母和霉菌有很强的抑制作用 工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得 以下是某课题组开发的从廉价 易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线 已知以下信息 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定 易脱水形成醛基 d可与银氨溶液反应生成银镜 f的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢 且峰面积比为1 1 回答下列问题 1 a的化学名称为 2 由b生成c的化学反应方程式为 该反应的反应类型为 3 d的结构简式为 4 f的分子式为 5 g的结构简式为 6 e的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种 其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢 且峰面积比为2 2 1的是 写结构简式 答案 1 甲苯 类题通法 有机推断解题的一般模式 巩固训练 1 2014 安徽 hagemann酯 h 是一种合成多环化合物的中间体 可由下列路线合成 部分反应条件略去 1 a b为加成反应 则b的结构简式是 b c的反应类型是 2 h中含有的官能团名称是 f的名称 系统命名 是 3 e f的化学方程式是 4 tmob是h的同分异构体 具有下列结构特征 核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰 存在甲氧基 ch3o tmob的结构简式是 5 下列说法正确的是 填选项字母 a a能和hcl反应得到聚氯乙烯的单体b 1molg完全燃烧生成7molh2oc h能发生加成 取代反应 答案 1 ch2chcch加成反应 2 碳碳双键 羰基 酯基2 丁炔酸乙酯 解析 1 由c的结构逆推得b是ch2 ch c ch ch2 ch c ch断裂c c键中的一个 键 与ch3oh发生加成反应生成c 2 由h的结构简式可知 该分子含有的官能团为羰基 酯基和碳碳双键 f的名称为2 丁炔酸乙酯 5 乙炔与氯化氢能发生加成反应生成氯乙烯 即合成聚氯乙烯的单体 所以a项正确 由g的结构简式可得g的分子式为c11h16o3 1molg完全燃烧生成8molh2o 所以b项错误 h分子中的羰基和碳碳双键均可发生加成反应 酯基可发生取代 水解 反应 所以c项正确 1 有机合成路线设计的一般程序 1 观察目标分子的结构 即观察目标分子的碳骨架特点 官能团种类及其位置 2 由目标分子逆推原料分子并设计合成路线 对目标分子中碳骨架先进行构建 然后再引入相应的官能团 或者先进行官能团的转化 然后再进行碳骨架构建等 来进行不同合成路线的设计 3 优选不同的合成路线 以绿色化学为指导 尽量采用廉价易得 低毒 最好无毒 低污染 最好无污染 的原料及选择最优化的合成路线 2 有机合成路线的设计方法 1 正推法 即从某种原料分子开始 对比目标分子与原料分子的结构 碳骨架及官能团 对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入 或者官能团的转化 从而设计出合理的目标分子的合成路线 2 逆推法 即从目标分子着手 分析目标分子的结构 然后由目标分子逆推出原料分子 并进行合成路线的设计 从不同的设计路线中选取最合适的设计路线 教材中对于乙酰水杨酸的合成路线设计就是采用了逆推法 苯环上引入官能团 引入 x a 饱和碳原子与x2 光照 发生取代反应 b 不饱和碳原子与x2或hx发生加成反应 c 醇羟基与hx发生取代反应 引入 cooh a 醛基氧化 b cn水化 c 羧酸酯水解 引入 coor a 醇酯由醇与羧酸酯化 b 酚酯由酚与羧酸酐反应 考题示例 2 2014 浙江 某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料 采用以下路线合成药物普鲁卡因 已知 请回答下列问题 1 对于普鲁卡因 下列说法正确的是 填选项字母 a 可与浓盐酸形成盐b 不与氢气发生加成反应c 可发生水解反应d 能形成内盐 2 写出化合物b的结构简式 3 写出b c反应所需的试剂 4 写出c d e的化学反应方程式 5 写出同时符合下列条件的b的所有同分异构体的结构简式 分子中含有羧基 1h nmr谱显示分子中含有苯环 且苯环上有两种不同化学环境的氢原子 6 通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与x反应合成d 请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备x的合成路线 无机试剂任选 6 ch2 ch2 hcl ch3ch2cl2ch3ch2cl nh3 hn ch2ch3 2 2hcl 6 x为hn ch2ch3 2 乙烯与hcl加成得到ch3ch2cl 由ch3ch2cl与nh3反应得到hn ch2ch3 2 具体反应为ch2 ch2 hcl ch3ch2cl 2ch3ch2cl nh3 hn ch2ch3 2 2hcl 类题通法 有机合成的一般思路 1 比较反应物和产物的异同 如碳骨架 官能团 不饱和度等 分析原料和目标分子中的碳原子数 官能团的种类及官能团所处的位置 2 把目标分子分解成尽可能小的分子 3 应用规律引入官能团 要注意引入官能团的先后顺序 4 结合题设条件确定有机合成的反应类型 典型反应及生成的主要产物 和反应条件 5 结合学过的知识以题中所给的信息 利用顺推法或逆推法构思合成路线 6 根据 简 纯 高 的原则 选出最合适的合成路线 巩固训练 2 2014 江苏 非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物 可通过以下方法合成 请回答下列问题 1 非诺洛芬中的含氧官能团为 和 填名称 2 反应 中加入的试剂x的分子式为c8h8o2 x的结构简式为 3 在上述五步反应中 属于取代反应的是 填序号 4 b的一种同分异构体满足下列条件 能发生银镜反应 其水解产物之一能与fecl3溶液