水滑石基催化剂的合成及应用进展.pdf

第 5 期 余晓鹏等 水滑石基催化剂的合成及应用进展 85 水滑石基催化剂的合成及应用进展 余晓鹏 1 7 储伟 1 四川理工学院材料与化学工程学院 四川 自贡 643000 2 四川大学化学工程学院 四川 成都 6 10065 摘要 简述 了水滑石各种合成方法的特点 讨论 了近年来 水滑石类化合物在有机催化 碳纳米管制备 光催 化 催化重整制 氢及合成气等方面的研究进展 并展望 了未来水滑石基催化剂的研究方向 关键词 水 滑石 合成 催化反应 进展 中图分类号 TQ426 TQ204 文献标识码 A 文章编号 1001 9219 2013 05 85 06 水滑石类化合物 H ydrotalc i tes 1i ke c om pounds 又 叫 层 状 复 合 金 属 氢 氧 化 物 Layered double hydroxi des LD H 是一类 阴离子层状粘土 1969 年 A llm an 等首 次确定其层状结构 它是 由 O H 八 面体配位的二价和三价金属离子阵列构成的带正 电荷的主体层板及层间客体水合阴离子堆积而成 的 化合物 组成通式一般表示为 M 2 v M x O 2 A m H O 其 中 M 代表二价金属 阳离子 M 代 表三价 金属阳离子 A 叶 表层间阴离子 1 为 M 7 M M 的物质的量 比 m 代表结晶水的数 目 大部分文献 报道 的 LD H 是 由 M M 组成 而近年来 发现 由 M 2 M I2 或 Li A I 1 姐 成 的样 品也具有典型的水滑 石 结构 水滑石作为一类特殊结构的层状材料 层间阴 离子和层板上阳离子可调控 经过焙烧失去层间阴 离子和水 形 成的金属混合 氧化物分散好 比表 面 积高 品粒尺 寸小 酸碱性适宜 热稳定性高 因而 在催化领域显示 出广阔的应用前景 1 水 滑石 材料 的合成方法 实验室制备水滑石主要采用共沉淀法 离子交 换法 焙烧重建法 水热合成法等 1 4 111 其中 共沉淀法适用范围最广 一般认为 只有 当金属盐类不可溶或在碱性介质中不稳定 时 共沉 淀法才无法使用 离子交 换法适用于碱性介质 中不稳定或者 阴 收稿 日期 20 13 04 16 基金项 目 国家重 点基础研究 发展计 划 资助 2011CB 20 1202 作 者 简 介 余 晓鹏 1980 女 讲 师 博士 研究方 向为纳米催 化材料 的可控制备及应用 电话电邮 xi aopengyu505 163 c orn 离子 A 类不可溶的 M M 考虑到阴离子的交换 能力 如下 C032 SO2 H PO O H r C1 Br N O 因此 N O3常被作为离子交换 的前体 51 当 插层离子的体积较大或有机阴离子密度较小时 常 需要选择溶胀剂对催化剂前体进行预撑 促使后续 离子交换顺利进行 焙烧重建法是建立在水滑石 记 忆效应 基础 上发展起来的一种方法 该方法将一定温度焙烧 以 后形成 的复合氧化物置 于含有某种 阴离子 的水溶 液介质 中 阴离子进入层间 层状结构得 以重建唧 有效避免 了与 目标阴离 子发生竞争交换 的其他无 机阴离子的影响 但制备过程较为繁琐 水热法是在水热釜 中以水为反应介质 以含有 构成类水滑石层板金属离子化合物为原料 通过加 热得到高温高压环境来制备水滑石材料 该法得到 的材料纯度高 晶相结构完整 颗粒尺寸小且分 布 均匀 q 此外 近年来一些非常规制备方法如微波法 微乳液法 溶胶凝胶法等也有见诸报道 l2 41 Beni to 等 采用微波法合成 了 M gA 1 C O3和 M gCr CO 3类水 滑石化合物 与共沉淀法相 比 微波法制备的类水 滑石化合物具有 品相单一 插层水含量较多和比表 面积较高等特点 H u 等 l3 首次利用异辛烷 水 十二 烷基硫酸钠 丁醇形成 的反相微乳体系成功制备了 M g2A 1 LD H 与其他方法相比 反相微乳液法制备的 水滑石化合物具有高 比表面积 高稳定性和高金属 分散度等特点 2水滑石在催化方 面的应用 2 1催 化剂 载体 早在 1973 年 就有文献报道 5 具有不同组成的 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 86 天然气化工 C 化 学与化工 2013 年第 38 巷 水 滑石在 200 2 450 C 焙烧及氯代后 作为烯烃聚 合反应的 Zi egler 催化剂载体 近年来 研究者们利 用水滑石作为载体制备 Pd M gA 10 催化剂用于一步 合成甲基异丁基酮 061 R h LD H 催化剂用于 H ec k Suzuki 及 其 Sti lle 交 叉 偶 联 反 应 Pd M g A I CI LD H t 8 用于烯烃选择加氢反应 均获得了较好 的催 化 性 能 2 2 催化 C C C G 及 C o H 双键 的反 应 从环境友好和经济的角度来看 由于水滑石能 提供 B 碱位且易于分离 回收 因而在 Knoevenagel 缩 合反应 M i c hael 加成 反应 201 醇及 Clai sen Sc hm i dt缩合反应 2 1 H enry 反应 91等有机催化反应 中具有广阔的应用前景 此外 水滑石复合氧化物 也可用于芳烃烷基化反应阎 Castro 等 231研究了 Fe FePor 卟啉 分别固定在 LD H N 硝酸根插层水滑石 及 LDH TEA 上 三乙醇 胺插层水滑石1 在环辛烯 环 己烷及庚烷氧化反应 中的催化性能 发现 FePor LD H TEA 对环己烷 的氧 化活性 比 FePor LD H N 高 5 倍 Pafi da 等 将 Fe Sc hi ff 碱插层 Zn A I LD H 催化剂用于环己烷氧化反 应 中 发现环己烷转化率为 45 5 环己酮 环己醇 的选择性达 100 且连续使用 3 次催化活性无明 显降低 环氧化合物是复杂有机分子合成 中的一类重 要中间产物 它们通常采用均相催化剂或多相催化 剂上氧化 C C 双键的方法来制备 Li u 等 251 发现 W Zn3 znW O 34 2 一 插层 M g l LD H 催化剂用于 3一 甲基 3一 丁烯一 1 醇的环 氧化 中 反应物转化率 95 环氧化物的选择性达 98 而 N a一 W Zn3 ZnW 9034 2 催 化剂 上 3 甲基 3一 丁烯 1 醇 的转化率虽为 98 但环氧化产物的选择性仅为 27 M i randa 等 261发 现 L 亮氨酸插层 的 M g A 1 LD H 催 化剂用于查 尔酮 的不对称环氧化反应具有较高的活性 其立体选择 性 取决于 L 亮 氨酸在 复合催 化剂 上的位 置 Jan 等 271报道 0f一 Si W 90 37 Co H 20 3 插层 M g3A 1一 LD H 催 化 剂 在 环 己 醇 氧 化制 环 己 酮 反 应 中 即使 在 10 1 33kPa 0 的反应条件下 该催化剂仍具有较高 的催化活性及良好的重复使用性 2 3 催 化 氧化仲胺 叔 胺 反应 仲胺及叔胺在一 定的碱性条件下能被氧化形 成 N O 键 Choudaryf勰 等发现在 N 一 甲基吗啡啉及二 丁胺的 N 一 氧化反应中 M gAl O Bu LDH n M n A 1 31催化剂与 K OB u 及 N aO H 具有类似的催化活性 仲胺及叔胺较易被 N 氧化 其收率为 72 98 2 4 催化形成碳纳米管反应 气相沉积法是 目前制备碳纳米管最有前景 的 方法之一 Li 等 291首次利用 CoA 1 LD O 焙烧后 水滑 石作为制备碳纳米管的催化剂 700 C 分解丙烯 制 备 出管径 20nm 30nm 均一 的多壁碳纳米管 此 外 Zhao 等 3Ol采用 Feo 1M g2A la LD O 催化剂制备 出单 壁纳米管 Cao 等 3 1在 N i M gA 1 LD O 催化剂上热解乙 二胺合成了 N CN Ts 并且认为 N 的含量及形态与 水滑石前驱体中 N i II 含量相关 较高的 N i II 含量 不 仅提高 N C NTs 中 N 的含量还 能促进石 墨碳的 形 成 2 5 催化 易挥发 性有机 物的 总分解 水滑石催化剂也能用于易挥发有机物 V O Cs 的消除 A gui lera 等 32 比较 了 Cu M n M g A 1 及 C o M n M g A I水滑石复合氧化物在易挥发有机物总氧 化 反应 中的催 化性 能 发现所 有 氧化 物 中 O M CoM no 活性最高 这是由于 C oM n 混合相促进表面 结构缺陷的形成 使其 氧移动性 得以改善 Ni A I LD O 催 化剂上分解 50 乙醇 的温度为 240 C 而 CoM nA I LD O 催化剂 上为 170 C 180 C 33 添 加 K N O 为助剂能进一步降低分解温度 研究表明 K 掺杂质量分数为 3 时 分解 50 乙醇的温度降到 130oc 140oC 34 Palaei o 等嘲将 M nCuA I三元水滑石 经 450oC 焙烧后形成的尖晶石用 于甲苯 总氧化反 应 中 发现 当反应温度为 300 C 时 甲苯 即能 lOO 转 化 为 C O2 2 6 催 化氮 氧化 物及 硫 氧化物 反应 水滑石复合氧化物也能用于 N O 及 SO 的消 除 近年来 关于 N O 的直接分解人们主要集中在 水滑石复合氧化物用于此类反应的机理方面的研 究 例如 川 N i II 或 M n II 取代 M g2A I LD O s 中的 M g II 或 A l III 改善 N20 分解的催 化活性 但 Ni M n LD O 用于此反应 活性不高 而 C04M nA 1 LD O 在反应温度为 450 C 条件下具有最高的催化活性 N 0 的分解率达到 95 I朔 他们把这归结于催化剂 表面适宜的金属组成及浓度 此外 水滑石复合氧 化物也能用于 N O 的选择性催化还原 Palom ares 等 381认为 当反应温度为 750 C 时 在有氧与水存在 的条件下 CoA 1 LD O 能还原及分解N O x 但当 O2 超 过 1 5 时 催 化剂失 活 而失 活 后 的 C oAI LDO 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 第 5 期 余晓鹏等 水滑石基催化剂的合成及应用进展 87 可以通 过氢气还原 而再生 W ongkerd 等 利用 PW O 0 及 Si W O 柏 插层 的水 滑石 复合 氧化物催化 N O 与 N H 3的反应 在所考察的温度范 围内 N 的选 择 性 达 99 Polato 等 Hol报道在 M gA l LD O s 中添加过渡金 属能改善其储存 SO 的能力 当 M g 部分被 M n 取 代 时 SO 以 M gSO 4 及 M nSO 的 形 式 被 固 化 V alente 等 411发现焙烧后 的 M gA 1FeCe 四元水滑石 形成 的金属混合氧化物能作 为消除 SO 的催化剂 通过机械法将该催化剂成球应用于 中试规模 的流 化床催化裂化过程 发现加入质量分数仅为 0 2 的 M gA IFeCe LD O 到总催化剂库中 SO 2的还原率即达 74 80 他们认为该催化剂是原位还原 SO 的一 种低成本且有效的选择 2 7 光催化 反应 最近有大量 的研究致力 于水 滑石的光催 化性 质及其在有机废水处理中的应用 Seftel等 以不同 Zn A I 比的 ZnA 1 LD H s 为 前 驱 体 制 备 了一 系 列 ZnA I复合氧化物光催化剂 发现较高的 Zn A 1 比导 致更多 ZnO 的形成 因而在 365nm 的紫外光照下 具有更高的甲基橙 降解率 且经 500 C 焙烧形成的 Z nA 1复合氧化物能吸收更多 的紫外光 体现出较高 的光催化活性 V alente 等 431研究了 M gZnA 1 LD O 光 催化降解二氯苯氧 乙酸 发现 zn 5 具有最高 的活性 Shu 等 删 以 N i Ti 水滑石为前驱体制备的 N i T i 复合氧化物 N i O 与 N i T i O3 经酸处理后 降解 甲基蓝的活性明显高于 P25 Ti O2 Ti an 等 采用 电 泳沉积法在 C u 基底上制备有序 Cu Cr 水滑石膜 发现 16 5 m 厚的 Cu C r膜对降解 2 4 6 三氯苯酚 磺酰罗丹明 B 刚果红具有较高的光催化活性 与传 统的粉末样品相比 水滑石膜具有较好 的重复使用 性 且成本低 易控制 在水处理领域具有较广阔的 应用前景 M ohapatra 等 调以 Zn Cr C O 3 LD H 为光催 化剂在可见光条件下降解罗丹 明 B 罗丹明 6G 及 4 氯 2 硝基一 苯酚 发现 Zn C r CO 3一 LD H 水滑石主体 层板 C ro 6八面体中的 Cr3 在三 种污染物的降解过 程 中扮 演着 重 要 角 色 Cr3 有 利 于光 生 电子 空 穴 对 的分离 从而提高光催化降解效率 A hm ed 等报道 47 48 在紫外光照 的条件下 以水 滑石作为光催化剂 能将 C O 转化为 甲醇或 C O ZnA1一 LD H 作为光催化剂 其 主要产 物为 C O 生成 速率为 620nm ol h g 而添加 C u 后 的水滑石 光催 化剂 其主要产物是 甲醇 如采用 Zn Cu G a 作为光 催化剂 甲醇的生成速率为 170nm ol h g 添加 Cu 到 Zn A I LD H 及 Zn G a LDH 中 甲醇的选择性分别 从 5 9 提高到 26 C O 2转化率为 O 16 0 1 l 39 提 高 到 68 CO 转 化 率 为 0 02 一 0 03 Teram ura 等I491采用一系列 n M n M 1为 3 的 LD H M M g Zn N i M A 13 G a In 作为光催 化 剂 发现 C O 能 被还 原为 CO 2 8 重整制氢及合成气反应 水滑石复合 氧化物催化剂被广泛研究用于重 整制氢反应 G ui l L6pez 等 比较 了新鲜 N i M gA 1 LD O 与 再 生 后 N i M gA 1 LD O 在 甲烷 水 蒸 气 重 整 中 的催化性能 发现再生后催化剂 的产氢量增加 这 是由于 M gO 稳定了表面 N i 物种 提高了催化剂表 面的消碳速率 Takehi ra 团队通过焙烧重建法制备 N i Pt R u R h M gA 10 一 LD O s 双金属催化剂 发现其 在 甲烷水蒸气重整开关反应 中体现出较 高的活性 及稳定性 Q i 等t5 1 1Z 较 了 N i A I LD O 及 N i M A I LD O M A u R h Ir 催化剂上甲醇水蒸气重整制氢的催化性 能 发现在 N i A I LD O 催 化剂上 产物 中 H 选择性 较高 且 C o2 比 C O 低 5 并伴随有痕量的 甲烷出 现 而对于 N i M A 1一 LD O M A u Rh Ir 催化剂反应 体系中 当反应温度较低 时 氢气及一氧化碳 为主 要产物 随着反应温度 的升高 甲烷及 CO 含量增 加 此外 Tang 等1531研究了焙烧温度对 CuZnA I LD O 催化剂上 甲醇水蒸气重整制氢 的催化性能的影响 发现 C uA 120 对隔离与稳定纳米 Cu 及 ZnO 有重要 影响 当焙烧温度为 600 C n H 2O n CH 3O H 为 1 3 时 甲醇转化率 高于 96 此外 Y u 等 541 采用 N i C uM gA l水滑石为前驱体制备 Ni CuM gA 1 复合 氧 化物催化剂 将其用于乙醇水蒸气重整制氢反应 中 也获得了较高的催化活性 V elu 等 详细报道了一 系列不同 Cu N i比的 Cu i ZnA 1 LD O 催化剂在 乙 醇 自热重整制氢反应中的催化性能 发现富 Cu 催 化剂有利于乙醇直接脱氢形成 乙醛 加入 N i 导致 C C 键 断 裂形成 CO CO2 CH 及 H 2 反应 温度为 300 C 时 lm ol 乙醇可产氢气 2 6m ol一 3 0m ol H uang 等t56 对Coo 3M 7A le9Feo 1O 4j扩LD O 催化剂上乙醇 自热 重整制氢反应进行研究 发现反应温度为 600 空 速 为 11O0o 时 反 应 30h 乙 醇 的转 化 率 仍 达 100 H2 收率 为 3 2m ol m ol EtO H 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 88 天然气化工 C 化学与化工 2013 年第 38 卷 D aza 等 对 N i M gA 1C e LDO s 催化剂上 的甲烷 干重整制氢及合成气反应进行研究 发现添加 C e 不仅提高了甲烷及 CO 的转化率 还抑制了催化剂 表 面的积炭 Y u 等I 1发现 当反应温度为 600 C 一 700 C时 添加 La 明显改善了 Ni M gA 1 LD O 催化剂 上 甲烷 干重整 制氢及 合成 气的反应 活性 W ang 等 研究了 N i M gA 1 LD O 催化剂上垃圾填埋气制氢 的反 应 发现 反应 温 度 为 750 C 时 101 33kPa 下 甲 烷转化率为 8l 且该催化剂具有 良好的稳定性 反应 48h 无明显失活 Pan 等 对 N i SnA 1 LDO 催化 剂上乙二醇水相重整制氢进行研究 发现该催化剂 具有较高的产氢速率 氢气选择性达 100 反应 120h 催化活性仍保持稳定 其优 良的催化性能源 于 N i Sn 合金的形成 3结论与展望 水滑石在催 化领域 已经展现出 良好 的应用前 景 并受到越来越广泛的关注 但大多数研究仅致 力 于单一组分或双活性组分的研究 而对于双活性 组 分及多活性 组分之间的协同作用如何影 响催化 反应机制的研究较少 此外 水滑石的功能和性质 不仅取决于其本身组成 也与合成方法密切相关 尽管大量具有新的主客体组成和结构 的水滑石正 在不断地被合成和研究 但人们对它们的了解和认 识还相当有限 目前文献报道的水滑石制备技术大 多数仅适用于实验室研究 很难满足工业 生产需 求 因而实现水滑石 的工业化生产仍有大量工作要 做 特别值得关注的是 水滑石本身是无毒 无害的 绿 色材料 但其合成过程却难保 绿色 随着水滑 石 的应用范围及市场需求量的扩大 水滑石 的清洁 合成技术必将是未来的一个重要研究方向 参 考文 献 l Cavani F Tri fi rb F V ac c ari A H ydrotalc i te type ani oni c c lays Preparati on properti es and appli c ati ons J C atal Today 1991 1 1 2 173 301 2 V elu S R am aswam y V R am ani A et o1 N ew hydro talc i te li ke ani oni c c lays c ontai ni ng Zr i n the layers J C hem C om m un 19 97 2 1 2 107 2 10 8 3 3 Li u Y T Chen T Y W ang M K et a1 M ec hani sti c study of arsen ate ad sorpti on li th i um alum i n um layered d ouble hydroxi de J A ppl C lay Sc i 2010 48 3 485 49 1 4 H e J W ei M Li B et a1 Preparati on of Layered D ouble H ydroxi des J Sheet Bond 2006 l19 89 l19 5 Ln Z D uan X C ontrollable preparati on of layered ani oni c m ateri als J C hi n J Catal 2008 29 9 839 856 6 Bontc hev R P Li u S K runth ansl J L et o1 Synthesi s c h arac teri zati on and i on exc hange properti es of hyd rotal c i te M g I2 O H l6 A A 4H O A A C1 B r I and NO r 2 x 0 deri vati ves J Chem M ater 2003 15 3669 367 5 7 Bubni ak G A Sc hrei ner W H M attoso N et a1 Preparati on of a ne w nanoc o m posi te of A loz3M go 6 7 O H 2 C I H SO Doz3 and Poly ethylene oxi de j Langm ui r 2002 18 5967 5970 8 N ewm an S P Jones W Com parati ve Study of Som e Layered H yd roxi d e S alts C on tai n i n g E xc hange ab le Intedayer A ni ons J J Soli d State C hem 1999 148 1 26 4 O 9 E ri c kson K L Bostrom T E Frost R L A study of struc tural m em ory eff ec ts i n syntheti c h ydm tal c i tes usi ng envi ro nm ental SEM J M ater Lett 2005 59 2 3 226 229 lo1 O h J M H w ang S H Choy J H The effec t of syntheti c c on di ti ons on tai lori n g the si ze of hyd m tal c i te parti c les J Soli d State Ioni c s 20o2 15 1 1 4 285 291 11 谢晖 矫庆泽 段雪 镁铝型水滑石水热合成 J 应用化 学 2001 18 1 70 72 12 Beni to P Labajosa F M R oc ha J Influenc e of m i c row ave radi ati on on the tex tu ral prope rti es of layere d do uble hydroxi des J M i c roporous M esoporous M ater 2006 94 1 31 14 8 15 8 1 3 H u G O H are D U ni que layered double hydroxi de m or phologi es usi ng reverse m i c roem ulsi on synthesi s J J A m C hem So c 2005 127 48 17808 17813 141 Li u S C hen D Zhang K et a1 Produc ti on of hydrogen by eth anol steam reform i n g over c atal ysts from revers e m i c roem ulsi on deri ved nanoc om pounds J Int J H ydrogen Energy 2008 33 14 3736 3747 15 Fri eli ngsdoff H M aller T am m H Sc hwei er G et a1 PoLyethylene P DE 2163852 1973 16 D as N Ti c hi t D D urand R et o1 In Henc e of the m etal fu nc ti o n i n the one po t syn thesi s of 4 m ethy l 2 pen tan one m ethyl i sobutyl ketone from ac etone over pal ladi um support ed on M g A1 O m i xed oxi de c atalysts j C atal Lett 2001 7 1 3 4 181 185 17 K antam L M R oy S R oy M et o1 La yered double hydroxi des supported rhodi um 0 an eff c i ent and reusa ble c atalyst for H ec k S uzuk i and Sti lle reac ti on s of hal oarenes J J M ol C atal A 2007 273 1 2 26 3 1 1 8 La kshm i K antam M Pars haram ulu T M anoram a S V 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 第 5 期 余晓鹏等 水滑石基催化荆的合成及应用进展 89 Laye red do uble hyd roxi d es sup ported flan o p allad i um A n effi c i e nt c atalyst for the c he m oselec ti ve hy dro gen ati o n of olefi ni c bonds J J M ol C atal A 2012 365 1 15 ll9 19 Kantam L M Ravi ndra A Reddy C R V et o1 Layered d oub le h yd roxi d es sup ported di i so pro pylam i de syn th esi s c harac teri zati on and appli c ati on i n organi c reac ti ons J A dv Synth C atal 2006 348 34 569 578 20 M okhtara M Saleh T S B asahel S N M g A I hydrotalc i tes as efc i en t c atal ysts for a za M i c h ae l ad di ti on reac ti on A green pro toc ol J J M ol Catal A 2012 353 354 122 131 21 A beU6 S Dhi r S Colet G et A c c elerated study of the c i tral ac eton e c ond ensati o n ki neti c s over ac ti vated M g A 1 hydrotal c i te 3 Appl Catal A 2007 325 1 12 1 129 22 Shi m ada H O goshi T C atal ysi s by c alc i ned Zn A1 laye re d do uble hyd ro xi de s i n F ri ede l C rafts al kyla ti o n of benzene w i th benzyl c hlori de fJ Bull Chem Soc Jpn 2005 78 5 937 939 23 Castro K A D F Bai l A G roszew i c z P B et a N ew oxi dati on c atalysts based on i ro n Il1 porphyri ns i m m obi li zed on M g A 1 laye red d oub le hyd ro x i des m od i ed wi th tri ethanolam i ne 3 A ppl Catal A 20 10 386 1 2 5 1 59 24 Pari da K M Sahoo M Si ngha S Synthesi s and c harac teri zati on of a Fe II1 Sc hi ff base c om plex i n a Zn A I LD H host fo r eyc lohexane oxi dati on 3 J M ol C atal A 2010 329 1 2 1 7 12 25 K u P W ang C H Li C Epo xi dati on of aUyli c al c ohols on self asse m b led po lyoxom etalates hosted i n layered double hydro xi des wi th aqueous H 20 2 as oxidant J J C atal 2009 262 1 159 168 26 M i randa R A Llorea J Fi noc c hi o E et d2 N ovel nano h ybrid m ateri als b as ed on l leuc i ne on hyd rotalc i te c lays A sym m etri c epoxi dati on p2ae on c h eona J Catal Today 201 1 172 1 48 52 27 Jana S K K ubota Y Tats um i T Cobal t substi tuted polyo xom e tala te p i llared h ydrotal c i te Synthesi s an d c atalysi s i n li q ui d p hase ox i d ati o n of c yc loh exanol w i th m olec ular oxygen J J C atal 2008 255 1 40 47 28 C houdary B M Reddy C R V Prakash B V et a1 O xi d ati on of sec on dary and terti ary am i nes b y b y a soli d base c atalyst j J M ol C atal A 2004 217 1 2 81 85 29 Li F Tan Q E vans D et a1 Synthesi s of c arbon nan otubes u si ng a n ovel c atal yst d eri ved from hyd ro talc i te li ke C o A 1 layered do uble hyd roxi de prec ursor J Catal Lett 2005 99 3 4 151 156 301 Zhao Y Ji ao Q z Li C H Catalyti c synthesi s of c arbo n nanostruc tures usi n g layered d ouble hydroxi des as c atalyst prec ursors J Carbon 2007 45 2159 2163 3 1 Cao Y Zhao Y Li Q X et a1 C atal yti c synthesi s of ni la ogen d oped m ulti w alle c arbon n anotubes u si n g layered double hydroxi des as c atalyst prec ursors J J Chem Sc i 2009 1 2 1 2 225 229 32 A gui lera D A Perez A M oli na R et a1 Cu M n and C o M n c atalysts synthesi zed fro m hyd ro tal c i tes and th ei r use i n the oxi dati on of V O Cs j A ppl Catal B 2011 104 1 2 14 4 150 33 K ovanda F Rojka T D obesova J el o 1 M i xed oxi des ob tai ned fro m C o an d M n c o ntai ni ng layered doub le hyd roxid es p re parati o n c h arac terizati on and c atal yti c pro perti es J J Soli d State C hem 2006 179 3 812 823 34 Ji ratova K M i kulova J K lem pa J et o1 M odi c ati on of C o M n A I m i xed oxid e w i th po tassi u m an d i ts eff ec t on deep oxi dati on of V O C J A ppl Catal A 2009 361 1 2 106 1 16 35 Palac i o L A Veldsquez J E ehavarrfa A et a1 Total oxi dati on of tolu ene over c alc i n ed tri m etalli c h ydro talc i tes type c atal ysts J J H azard M ater 2010 177 1 3 407 4 13 36 O bal ov6 L Ji tov6 K K ovanda F et o1 Struc ture ac ti vi ty relati onshi p i n the N 20 d ec om p osi ti on over N i M 曲 A I and Ni M g M n m i xed oxi des prepared fr om hydro tal ei te li ke prec ursors J J M ol Carat A 2006 248 1 2 210 219 37 O bal ovd L Pac ultov6 K B alabdnovd J et o1 Effec t of M n A I rati o i n C o M n A I m i xed oxide c atalysts prep ared fro m hyd ro tal ei te li ke p rec ursors on c atalyti c dec om posi ti on of N2O J Catal 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Energy E nvi ron Sc i 20 1 1 4 1 01 4096 4107 42 Seflel E M Popovi c i E M ertens M el al Sn IV c ontai ni ng layered d oub le h yd roxi d es as p rec ursors for nano si zed ZnO SnO2 photoc atalysts J A ppl C atal B 2008 84 3 41 699 705 43l V al ente J S Tzom pantzi F Pri nc e J et I1 A dsorpti on and ph otoc atal yti c d egradati on of phe nol an d 2 4 di c hloro p h enoxi ac e ti c ac i d by M g Z n A I layered d ou ble h ydroxi d es J A ppl Catal B 2009 90 3 4 330 338 44 Shu X H e J C hen D et o1 Tai lori ng of phase c om po si ti on an d ph otorespo nsi ve p ro perti es of T i c onta i ni ng nanoc om posi tes from layered pre eum or JJ J Phys Chem C 2008 1 12 1 1 4 15 1 4158 45 T i an L Zhao Y F H e S W ei M et nc Im m obi li zed Cu C r layered d oub le h yd ro xi d e film s w i th vi si ble li gh t responsi ve photoc atal ysi s for organi c pollutants J C hem Eng J 20 12 184 261 267 46 M ohapatra L Pafi da K M Zn Cr layered double hydrox i de V i si ble li ght respo nsi ve ph 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