高考化学二轮复习 2套选考专攻练 选考专攻练1 新人教版.doc

选考专攻练(一)(分值：15分，建议用时：10分钟)选考题：共15分。请考生从2道题中任选一题作答。如果多做，则按所做的第一题计分。35化学选修3：物质结构与性质(15分)铁及其化合物在生产生活及科研中应用广泛。 (1)聚合硫酸铁的化学式为fe2(oh)n(so4)3m，是常用的水处理剂。基态铁原子的核外电子排布式为_，聚合硫酸铁中铁元素阳离子有_个未成对电子。(2)fe3、co3与n、cn等可形成络合离子。k3fe(cn)6可用于检验fe2，配体cn中碳原子杂化轨道类型为_，1 molfe(cn)63中含有键的数目为_。co(n3)(nh3)5so4中co的配位数为_，c、n、o的第一电离能最大的为_，其原因是_。已知n与cs2互为等电子体，则n的空间构型为_。(3)化合物fef3熔点高于1 000 ，而fe(co)5的熔点却低于0 ，fef3熔点远高于fe(co)5的原因可能是_。(4)氟化亚铁晶胞属于四方晶系，其长方体结构如图所示，根据图中所示数据计算该晶体密度_gcm3(列出计算式即可)。【思路分析】根据核外电子排布规律写出基态fe原子核外电子排布式，并推导fe3的核外电子排布及未成对电子数；分析cn中c原子的成键情况确定杂化轨道类型，结合共价键及等电子体原理解决相关问题；根据熔点确定fef3、fe(co)5的晶体类型，再分析熔点不同的原因；分析fef2晶胞结构，根据“”计算晶体的密度。【解析】(1)基态fe原子核外有26个电子，据核外电子排布规律可知，其核外电子排布式为1 s22s22p63s23p63d64s2或ar3d64s2。聚合硫酸铁中铁元素的阳离子为fe3，基态fe原子失去4s轨道上的2个电子和3d轨道上的1个电子生成fe3，故fe3的外围电子轨道表示式为，故fe3有5个未成对电子。(2)配体cn中存在cn键，则c原子形成1个键、2个键，且含有1对孤电子对，故c原子采取sp杂化；fe(cn)63中有6个cn作为配体，配体与fe3之间存在配位键，而配位键也属于键，则1个fe(cn)63含有12个键，故1 molfe(cn)63含有键的数目为12na。co(n3)(nh3)5so4中n、nh3均为配位体，则co的配位数为156个；同周期元素的第一电离能随原子序数的递增呈增大的趋势，a、a族反常，c、n、o同处于第二周期，但n原子的2p轨道处于半充满的稳定状态，其第一电离能大于o元素，故第一电离能最大的是n元素。n与cs2互为等电子体，据等电子体原理可知，互为等电子体的分子或离子具有相似的空间构型，cs2的结构与co2相似，为直线形分子，故n的空间构型为直线形。 (3)fef3为离子晶体，fe(co)5为分子晶体，离子晶体中离子键远强于分子晶体中分子间作用力，故fef3的熔点远高于fe(co)5的熔点。(4)fef2晶胞属于四方晶系，每个晶胞中含有2个fe2和4个f，则1 mol晶胞的质量为(256419)g；晶胞的参数分别为a pm、b pm、c pm，则晶胞的体积为abc1030 cm3，故该晶体的密度 gcm3。【答案】(15分)(1)1s22s22p63s23p63d64s2(或ar3d64s2)(1分)5(1分)(2)sp(2分)12na(2分)6(1分)n(1分)氮原子2p轨道上的电子为半充满，相对稳定，更不易失去电子(2分)直线形(1分)(3)fef3是离子晶体，fe(co)5是分子晶体，离子键的作用力远比分子间作用力强，故fef3熔点远高于fe(co)5(2分)(4)(2分)36化学选修5：有机化学基础(15分)石油分馏得到的轻汽油可在pt催化下脱氢环化，逐步转化为芳香烃。以链烃a为原料合成两种高分子材料的路线如下：已知以下信息：b的核磁共振氢谱中只有一组峰；g为一氯代烃。rxrx rr(x为卤素原子，r、r为烃基)。回答以下问题： (1)b的化学名称为_，e的结构简式为_。(2)g生成h的化学方程式为_。(3)j的结构简式为_。(4)f合成丁苯橡胶的化学方程式为_。(5)i的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_种(不含立体异构)。能与饱和nahco3溶液反应产生气体；既能发生银镜反应，又能发生水解反应。其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积比为6211的是_(写出其中一种的结构简式)。 (6)参照上述合成路线，以2甲基己烷和一氯甲烷为原料(无机试剂任选)，设计制备化合物e的合成路线：_。【解析】b(c6h12)在光照下与cl2发生取代反应生成g，g在naoh/醇、加热条件下发生消去反应生成h，h经kmno4/h氧化生成hooc(ch2)4cooh，结合信息逆向推理可知，h为环己烯()，g为一氯环己烷()，b为环己烷()。a(c6h14)在pt催化、高温条件下脱氢环化得到b，则a为ch3(ch2)4ch3。b()在pt催化、高温条件下反应生成c(c6h6)，则c为。c与cl2在fecl3催化作用下发生取代反应生成d(c6h5cl)，则d为。d与ch3ch2cl在na、20 条件下反应生成e(c8h10)，结合c、h原子守恒及信息可知该步反应为取代反应，则e为。e在cro3和al2o3催化、600 条件下反应生成f(c8h8)，该步反应中ch2ch3脱去1分子h2，则f为。(1)由上述分析可知，b的结构简式为，其化学名称为环己烷；e的结构简式为。(2)g()发生消去反应生成h()，结合反应原理及原子守恒写出化学方程式。(3)hooc(ch2)4cooh与乙二醇(hoch2ch2oh)在催化剂作用下发生缩聚反应生成j，则j的结构简式为。(4)f为，与1,3丁二烯(ch2=chch=ch2)在催化剂作用下发生加聚反应生成丁苯橡胶，化学方程式为nnch2=chch=ch2(5)i为hooc(ch2)4cooh，其同分异构体满足条件：能与饱和nahco3溶液反应产生气体，则含有cooh；既能发生银镜反应，又能发生水解反应，说明含有cho和酯基(coo)，结合i分子中o原子数目推知，应含有hcoo结构，剩余4个碳原子的碳链结构有两种：cccc和。分类讨论：cooh和hcoo连接在同一碳原子上有3种不同结构；cooh和hcoo连在的不同碳原子上有3种结构；cooh和hc