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专题24 盐类水解【复习目标】1. 了解盐类水解的原理。2. 了解影响盐类水解程度的主要因素。3. 了解盐类水解的应用。【考情分析】盐类水解的知识是中学化学的重点内容,也是难点之一,更是每年高考的必考知识.主要题型为选择题。考查的主要形式有:影响盐类水解的因素、水解离子方程式的书写与判断、离子浓度大小比较、盐溶液酸碱性比较和水解平衡移动等。【考点过关】考点一盐类水解的原理定义在溶液中盐电离出来的离子与水电离产生的h或oh结合生成弱电解质的反应实质在溶液中,由于盐的离子与水电离出来的h+或oh-生成弱电解质,从而破坏水的电离平衡,使溶液显示出不同程度的酸性、碱性或中性 特点可溶能发生水解反应的盐必须是可溶性盐可逆盐类水解反应是酸碱中和反应的逆反应,一般不能进行到底吸热盐的水解可看作酸碱中和反应的逆过程,为吸热反应程度小一般来说,盐类水解的程度不大,应该用可逆号“”表示盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以不用符号“”和“”表示水解产物规律有弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,都弱双水解;谁强显谁性,同强显中性溶液中 强酸强碱盐无弱不水解,溶液呈中性强酸弱碱盐阳离子水解,溶液呈酸性,m+ + h2o moh + h+强碱弱酸盐酸根水解,溶液呈碱性,a- + h2o ha + oh-弱酸弱碱盐的阴阳离子能“共”水解,水解程度比单一离子水解程度大,溶液的酸碱性依然是“谁强显谁性”,如nh4ac溶液显中性,而(nh4)2s溶液显碱性弱酸弱碱盐若水解产物有沉淀或气体生成则发生“双”(完全)水解,如al3+与co32、hco3、s2、hs-、alo2、clo-、等离子发生双水解强酸酸式盐溶液呈强酸性,如nahso4、nh4hso4;强碱弱酸酸式盐溶液显何性,必须比较其阴离子的电离程度和水解程度:电离程度水解程度,则溶液显酸性,如nah2po4、nahso3;电离程度水解程度,则溶液显碱性。如nahco3、nahs书写般盐类水解程度很小,水解产物很少,通常不生成沉淀和气体,也不发生分解,因此盐类水解的离子方程式中不标“”或“”,也不把生成物(如nh3h2o、h2co3等)写成其分解产物的形式;盐类水解是可逆反应,是中和反应的逆反应,而中和反应是趋于完全的反应,所以盐的水解反应是微弱的,盐类水解的离子方程式一般不写“=”而写“”一元弱酸强碱盐,以ch3coona为例:ch3cooh2och3coohoh一元弱碱强酸盐,以nh4cl为例:nhh2onh3h2oh多元弱酸强碱盐(正盐):多元弱酸强碱盐水解是分步进行的,应分步书写。水解程度主要取决于第一步反应,以na2co3为例:coh2ohcooh,hcoh2oh2co3oh多元弱碱强酸盐:多元弱碱强酸盐水解也是分步的,由于中间过程复杂,中学阶段仍写成一步,以cucl2为例:cu22h2ocu(oh)22h多元弱酸的酸式盐,以nahco3为例:hcoh2oh2co3ohnh与hco、co、ch3coo等组成的盐虽然水解相互促进,但水解程度较小,仍是部分水解。如nhch3cooh2och3coohnh3h2oal3和co或hco等组成的盐水解相互促进非常彻底,生成气体和沉淀。如al33hco=al(oh)33co2外因温度盐的水解是吸热反应,因此升高温度,水解程度增大浓度将盐溶液加水稀释,水解平衡向右移动,使水解程度(水解度)增大;增大盐的浓度,水解平衡向右移动,但盐的水解程度(水解度)却变小酸碱性盐溶液加酸(h+)可抑制阳离子的水解,促进阴离子水解;盐溶液加碱(oh-)可抑制阴离子的水解,促进阳离子水解【考点演练】下列说法正确的是 。将稀氨水逐滴加入稀硫酸中,当溶液的ph7时,c(so42)c(nh4)对滴有酚酞试液的ch3coona溶液加热颜色变深由01 mol/l一元酸ha溶液的ph3, 可推知naa溶液存在a- + h2oha + oh-0.1 moll-1的碳酸钠溶液的ph大于0.1 moll-1的醋酸钠溶液的phna2co3溶液加水稀释后,恢复至原温度,ph和kw均减小ph=5的ch3cooh溶液和ph =5的nh4cl溶液中,c(h+)不相等ph=7的溶液中大量存在:fe3+、cl-、na+、no3-为了配制nh4的浓度与cl的浓度比为1:1的溶液,可在nh4cl溶液中加入适量的氨水酸式盐的水溶液一定显碱性向0.1 moll-1(nh4)2so3溶液中加入少量naoh固体,c(na+)、c(nh4)、c(so32)均增大 ph=5.6的由ch3cooh与ch3coona组成的混合溶液中:c(na+)c(ch3coo-)等物质的量浓度的氨水和盐酸反应至中性时所用体积:v(nh3h2o)hyhz配制盐溶液配制fecl3溶液时,为防止出现fe(oh)3沉淀,常加几滴盐酸来抑制fecl3的水解;配制cuso4溶液时,加入少量的h2so4,以抑制cu2水解因na2co3、ch3coona、na2s、na2sio3等溶液因水解显碱性,在实验室盛放的试剂瓶不能用玻璃塞,应用橡皮塞制备某些化合物al2s3、mgs、mg3n2 等物质极易与水作用,它们在溶液中不能稳定存在,所以制取这些物质时,不能用复分解反应的方法在溶液中制取,而只能用干法制备利用加热促进水解制备氢氧化铁胶体时要考虑水解。fecl33h2ofe(oh)3(胶体)3hcl 解释生活现象纯碱液去油污:纯碱(na2co3)水解呈碱性,加热能促进水解,溶液的碱性增强,热的纯碱溶液去污效果增强。有关的离子方程式是coh2ohcooh、hcoh2oh2co3oh明矾(铝盐)作净水剂:明矾溶于水电离产生的al3水解,生成的al(oh)3胶体表面积大,吸附水中悬浮的杂质而使水变澄清。有关的离子方程式是al33h2oal(oh)33h泡沫灭火器原理:泡沫灭火器内所盛装药品分别是nahco3溶液和al2(so4)3溶液,在使用时将两者混合,铝离子的水解会促进碳酸氢根离子的水解,从而使水解完全,而产生co2和al(oh)3。其水解方程式为al33hco=al(oh)33co2nh4cl溶液可作焊接金属的除锈剂:氯化铵溶液呈酸性,能溶解铁锈铵态氮肥不能与草木灰混合使用:因为nh在水溶液中能发生水解生成h,co在水溶液中水解产生oh,当二者同时存在时,二者水解产生的h和oh能发生中和反应,使水解程度都增大,铵盐水解产生的nh3h2o易挥发而降低了肥效盐溶液蒸干盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐,蒸干后一般得原物质,如cuso4(aq)蒸干得cuso4(s);na2co3(aq)蒸干得na2co3(s)盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物,如alcl3(aq)蒸干得al(oh)3,灼烧得al2o3弱酸的铵盐蒸干后无固体,如nh4hco3、(nh4)2co3判断离子共存al3、fe3与hco、co,al3与alo,al3与s2因相互促进水解而不共存除杂提纯如mgcl2溶液中混有少量fe3杂质时,因fe3水解的程度比mg2的水解程度大,可加入mgo或mg(oh)2等,导致水解平衡右移,生成fe(oh)3沉淀而除去选择指示剂指示剂选择的总原则是,所选择指示剂的变色范围应该与滴定后所得盐溶液的ph值范围相一致。即强酸与弱碱互滴时应选择甲基橙;弱酸与强碱互滴时应选择酚酞【考点演练】下列有关说法正确的是 。由mgcl2溶液制备无水mgcl2,将mgcl2溶液加热蒸干配制氯化铁溶液时,将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释室温下,测得氯化铵溶液phc(h2po)c(hpo)c(po)多元弱酸的正盐溶液中,多元弱酸的酸根离子分步水解,水解程度逐级减弱。如在na2co3溶液中:c(na)c(co)c(oh)c(hco)多元弱酸的酸式盐溶液要考虑酸式酸根离子的电离程度与水解程度的相对大小,如hco3以水解为主,nahco3溶液中:c(na+)c(hco3)c(oh-)c(h+)c(co32)而hs以电离为主,nahso3溶液中:c(na+)c(hs)c(h+)c(s2)c(oh-)混合溶液分子的电离大于相应离子的水解,如等物质的量浓度的nh4cl与nh3h2o混合溶液中,c(nh4+)c(cl-)c(oh-)c(h+);等物质的量浓度的ch3coona与ch3cooh混合溶液中,c(ch3coo-)c(na+)c(h+)c(oh-)分子的电离小于相应离子的水解,如在0.1 moll-1的nacn和0.1 moll-1的hcn的混合溶液中,各离子浓度的大小顺序为c(na+)c(cn-)c(oh-)c(h+)酸碱中和如ch3cooh和naoh等浓度等体积混合,离子浓度大小顺序为c(na)c(ch3coo)c(oh)c(h)如naoh和ch3cooh等浓度按12体积比混合后phc(na)c(h)c(oh)如ph2的ch3cooh与ph12的naoh等体积混合,其离子浓度大小顺序为c(ch3coo)c(na)c(h)c(oh)解题指导对于离子在溶液离子浓度大小的判断,不要把离子的水解与离子浓度大小的情况混淆,其实离子的水解或弱电解质的电离都是比较弱的,所以对于溶液中本身能够电离产生的离子浓度均是最大的。解此类型题的关键是认真分析溶液中各离子反应的实质,找全微粒种类,注意量的关系(如物料守恒、电荷守恒中的系数的处理);理解离子水解的实质性原因,看准溶液的酸碱性,理解质子守恒的含义;以等量关系推不等量关系,简捷、方便;对不熟悉的或一时看不清的关系式,要认真分析,不可草率了事,看看是否是几种守恒式的组合。注意题中是“已混合的溶液”,还是“两溶液等体积混合后”,主要是要搞清溶液的体积是否扩大了两倍【考点演练】下列有关说法正确的是 。0.1 moll1 nahco3溶液中:c(na)c(h)c(h2co3)c(hco)c(co)c(oh)0.1 moll1的naha溶液,其ph4:c(ha)c(h)c(h2a)c(a2)常温下,用phm的盐酸滴定20 ml phn的moh溶液,且mn14。混合溶液的ph与盐酸体积v的关系如图所示,a点:c(cl)c(m)c(oh)c(h)25 时,在10 ml浓度均为0.1 moll1的naoh和nh3h2o混合溶液中滴加0.1 moll1盐酸,加入10 ml盐酸时:c(nh)c(h)c(oh)室温下,0.1 moll-1 nahco3溶液的ph=8.31,ka1(h2co3) ka2(h2co3)c(co)c(hco)c(oh-)20 ml 0.1 moll-1 ch3coona溶液与10 ml 0.1 moll-1 盐酸混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(ch3coo-)c(cl-)c(ch3cooh)c(h+)室温下,ph=2的盐酸与ph=12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(cl-)+c(h+)c(nh4+)+c(oh-)0.1 moll-1 ch3cooh溶液与0.1 moll-1 naoh溶液等体积混合,所得溶液中: c(oh-)c(h+)+c(ch3cooh)常温下,向10 ml 0.1 moll-1hr溶液中逐滴滴入0.1 moll-1nh3h2o溶液,所得溶液ph及导电性变化如下图,c点溶液存在c(nh4+)c(r-)、c(oh-)c(h+)某温度下,向一定体积0.1 moll-1氨水中逐滴加入等浓度的盐酸,溶液中pohpoh=-lg c(oh-)与ph的变化关系如图所示,x、y、z三点所示的溶液中: c(nh4+)+c(h+)=c(cl- )+c(oh-)常温下向25 ml 0.1 moll-1 naoh溶液中逐滴滴加0.2 moll-1 hn3(叠氮酸)溶液, ph的变化曲线如右图所示(溶液混合时体积的变化忽略不计,叠氮酸的ka=10-4.7),在b点, c(oh-)c(h+)c(na+)c(n3)正确; ka1(h2co3) ka2(h2co3)=,碳酸和碳酸氢根离子都部分电离,所以c(h+), c(h+),因为室温下纯水中c(h+)=c(oh-),所以ka1(h2co3) ka2(h2co3)c(cl-)c(ch3cooh)c(h+),错误。答案:【过关练习】1.(2017年高考全国卷)改变0.1 moll1二元弱酸h2a溶液的ph,溶液中h2a、ha、a2的物质的量分数(x)随ph的变化如图所示已知(x)。下列叙述错误的是( )aph1.2时,c(h2a)c(ha)blgk2(h2a)4.2cph2.7时,c(ha)c(h2a)c(a2)dph4.2时,c(ha)c(a2)c(h)解析:根据题给图像,ph1.2时,h2a与ha的物质的量分数相等,则有c(h2a)c(ha),a正确;根据题给图像:ph4.2时,ha与a2的物质的量分数相等,k2(h2a)c(h)104.2,则lgk2(h2a)4.2,b正确;根据题给图像,ph2.7时,h2a与a2的物质的量分数相等,且远小于ha的物质的量分数,则有c(ha)c(h2a)c(a2),c正确;根据题给图像,ph4.2时,ha与a2的物质的量分数相等,c(ha)c(a2),且c(ha)c(a2)约为0.1 moll1,c(h)104.2 moll1,则c(ha)c(a2)c(h),d错误。答案:d2(2018届莱芜一中月考)下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是()事实或应用解释a用热的纯碱溶液去除油污纯碱与油污直接发生反应,生成易溶于水的物质b泡沫灭火器灭火al2(so4)3与nahco3溶液反应产生co2气体c施肥时,草木灰(主要成分k2co3)与nh4cl不能混合使用k2co3与nh4cl反应生成nh3,降低肥效d明矾kal(so4)212h2o作净水剂明矾溶于水生成al(oh)3胶体答案:a3(2018届潍坊中学模拟)现有物质的量浓度均为0.1 moll1、体积均为25 ml的三种溶液:na2co3溶液,ch3coona溶液,naoh溶液,下列说法正确的是()a三种溶液的ph大小:b将三种溶液稀释相同倍数,ph变化最大的是c若分别加入25 ml 0.1 moll1盐酸,充分反应后所得溶液的ph大小:d三种溶液中,由水电离产生的c(oh)的大小:解析:酸性:hcoch3cooh,则水解程度:coch3coo,则等浓度的na2co3和ch3coona溶液相比,前者的ph大于后者,故三种溶液的ph大小:,a错误;三种溶液稀释相同倍数,co、ch3coo的水解程度增大,na2co3、ch3coona溶液中c(oh)的变化小于naoh溶液,故ph变化最大的是naoh溶液,b错误;分别加入25 ml 0.1 moll1盐酸,充分反应后,得到nahco3和nacl混合液,溶液呈碱性;得到ch3cooh和nacl混合液,溶液呈酸性;得到nacl溶液,溶液呈中性,故所得溶液的ph:,c正确;naoh抑制水的电离,na2co3和ch3coona发生水解,促进水的电离,而na2co3的水解程度大于ch3coona,故水电离产生的c(oh)的大小:,d错误。答案:c4(2018届成都七中模拟)常温下,向10 ml 0.1 moll1的某一元酸hr溶液中逐滴加入0.1 moll1氨水,所得溶液ph及导电能力变化如图。下列分析不正确的是()aab点导电能力增强,说明hr为弱酸ba、b点所示溶液中水的电离程度不相同cb点恰好完全中和,ph7说明nh4r没有水解dc点溶液存在c(nh)c(r)、c(oh)c(h)答案:c5(2018届肇庆模拟)25时,在10 ml 0.1 moll1na2co3溶液中逐滴加入0.1 moll1盐酸20 ml,溶液中部分含碳微粒的物质的量随溶液ph的变化如图所示。下列说法不正确的是()a当溶液的ph8时,溶液中nahco3的物质的量浓度约为0.1 moll1bhcl溶液滴加一半时,溶液ph7c0.1 moll1 na2co3溶液中c(na)c(h)c(oh)2c(co)c(hco)d在m点:c(na)c(co)c(hco)c(oh)c(h)答案:a6(威海市2018年高考模拟考试)砷(as)是一些工厂和矿山废水中的污染元素。常温下,h3aso4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与加naoh溶液调节ph的关系如图所示(已知:pka=lgka),下列说法错误的是a. na2haso4溶液显碱性b. h3aso4溶液pka2为2.2c. m点对应溶液中由水电离出的c(oh)为102.5moll1d. n点对应溶液中离子浓度关系为:c(na+)c(haso42)=c(h2aso4)c(h+)=c(oh)解析:根据图象分析可知,haso42-溶液ph大于7,溶液显碱性,a正确; h3aso4的ka2,ph7时c(haso42-)c(h2aso4-),ka2c(h+)10-7,pka27,b错误; m点对应溶液为haso42-和aso43-的混合溶液,溶液显碱性,盐类水解促进水的电离,m点溶液的ph11.5,则对应溶液中由水电离出的c(oh)为102.5moll1,c正确;n点对应溶液ph7,溶液中c(na+)c(haso42)=c(h2aso4)c(h+)=c(oh),d正确。答案:b7. (2017届四川六校测试)25 时,将0.1 moll1 naoh溶液加入20 ml 0.1 moll1 ch3cooh溶液中,所加入溶液的体积(v)和混合液的ph的关系曲线如图所示。下列结论正确的是()a点时,c(ch3coo)c(ch3cooh)c(na)b对曲线上、任何一点,溶液中都有:c(na)c(h)c(oh)c(ch3coo)c点时,醋酸恰好反应完,溶液中有:c(ch3coo)c(na)c(h)c(oh)d滴定过程中可能出现:c(h)c(na)c(ch3coo)c(oh)答案:b8. (2017届扬州模拟)(1)室温下,如果将0.1 mol ch3coona和0.05 mol hcl全部溶于水,形成混合溶液(假设无损失),_和_两种粒子的物质的量之和等于0.1 mol。(2)已知某溶液中只有na、ch3coo、h、oh四种离子。某同学推测该溶液中离子浓度可能有如下四种关系:ac(na)c(ch3coo)c(oh)c(h) bc(na)c(ch3coo)c(h)c(oh)cc(na)c(oh)c(ch3coo)c(h) dc(ch3coo)c(na)c(h)c(oh)若溶液中只溶解了一种溶质,该溶质的名称是_,上述离子浓度大小关系中正确的是(填字母)_;若上述关系中d是正确的,则溶液中溶质的化学式是_;若该溶液由体积相等的醋酸与naoh溶液混合而成,且溶液恰好呈中性,则混合前c(ch3cooh)_(填“”“(3)c9. (2017届泰州模拟)10 加热nahco3饱和溶液,测得该溶液的ph发生如下的变化:温度()102030加热煮沸后冷却到50 ph8.38.48.58.8(1)甲同学认为,该溶液的ph升高的原因是hco的水解程度增大,故碱性增强,该水解反应的离子方程式为_。(2)乙同学认为,溶液ph升高的原因是nahco3受热分解,生成了na2co3,并推断na2co3的水解程度_(填“大于”或“小于”)nahco3,该分解反应的化学方程式为_。(3)丙同学认为甲、乙的判断都不充分。丙认为:只要在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂bacl2溶液,若产生沉淀,则乙判断正确。原因是_。能不能选用ba(oh)2溶液?_(答“能”或“不能”)。将加热后的溶液冷却到10 ,若溶液的ph_(填“大于”“小于”或“等于”)8.3,则_(填“甲”或“乙”)判断正确。答案:(1)hcoh2oh2co3oh(2)大于2nahco3na2co3co2h2o(3)ba2co=baco3不能等于甲(或大于乙) 解析:(1)nahco3发生水解反应的离子方程式为hcoh2oh2co3oh;(2)加热时,nahco3可分解生成na2co3,na2co3水解程度比nahco3大,溶液碱性较强;该分解反应的化学方程式为2nahco3na2co3co2h2o;(3)在加热煮沸的溶液中加入足量的bacl2溶液,若产生沉淀,则nahco3受热分解,原因是ba2co=baco3;不能用加入ba(oh)2溶液的方法判断,原因是ba(oh)2溶液与碳酸钠、碳酸氢钠都会发生反应产生baco3沉淀,因此不能确定物质的成分;将加热后的溶液冷却到10 ,若溶液的ph等于8.3,则甲正确;若ph8.3,则乙正确。10. (2017届天水模拟)电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度的量。已知如下表数据(25 ):化学式电离平衡常数hcnk4.91010ch3coohk1.8105h2co3k14.4107,k24.71011(1)25 时,等浓度的三种溶液(a.nacn溶液、b.na2co3溶液、c.ch3coona溶液)的ph由大到小的顺序为_。(填写序号)(2)25 时,向nacn溶液中通入少量co2,所发生反应的化学方程式为_。(3)现有浓度为0.02 moll1的hcn与0.01 moll1 naoh等体积混合后,测得c(na)c(cn),下列关系正确的是_。ac(h)c(oh)bc(h)c(oh)cc(h)c(hcn)c(oh)dc(hcn)c(cn)0.01 moll1(4)浓的al2(so4)3溶液和浓的小苏打(nahco3)溶液混合可用于灭火,请用离子方程式表示灭火的原理_。(5)已知nahc2o4水溶液显酸性,请写出该溶液中各离子浓度的大小_;电荷守恒表达式_。答案:(1)bac(2)nacnco2h2o=nahco3hcn(3)b、d(4)al33hco=al(oh)33co2(5)c(na)c(hc2o)c(h)c(c2o)c(oh)c(hc2o)2c(c2o)c(oh)c(na)c(h)(3)将0.02 moll1的hcn与0.01 moll1的naoh溶液等体积混合,溶液中的溶质是物质的量浓度都为0.005 moll1的nacn、hcn,测得c(na)c(cn),根据电荷守恒可知:c(h)c(oh),溶液呈碱性,a错误,b正确;溶液中存在等物质的量的溶质hcn和nacn,其

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