2013无机及分析化学B试卷详解

装订线华南农业大学期末考试试卷(A卷)2013-2014学年 第一学期一、选择题1 C 根据四个量子数的合理取值来做2 A H原子原子轨道能级高低由主量子数n决定，多电子原子原子轨道能级高低由主量子数和角量子数l决定。3 D H2O分子中，中心原子O有两对成键电子和两对孤对电子，形成了2个共价键，键角为104.50 ，中心原子O采取不等性sp3杂化。NH3与H2O相类似。CO2分子中，中心原子C形成了2个s键和2个p键，用来形成p键的轨道不参加杂化，所以中心原子C采取sp杂化。BF3分子中，中心原子B形成了3个s键，所以中心原子C采取sp2杂化。4 A 从焓的定义H=U+PV，U的绝对值不能测出，H的绝对焓也不能测出。反应限度与有关。熵判据的条件是隔离系统。5 B HPO42-作为碱，其共轭酸为H2PO4-， 6 C 反应达到平衡的热力学标志是DrGm=0，反应在标准状态下达到平衡的热力学标志是DrGmq=0，注意两者的差异。7 C 反应商Q与平衡常数Kq的关系可用范特霍夫定温式表示：。注意Q与Kq的不同：用反应的初始状态计算Q，用反应的平衡状态计算Kq，反应可以从不同的初态开始最后达到平衡，所以有不同的Q，只有一个Kq。8 A 滴定管刻度不准属于系统误差中的仪器误差，可校正；使用的蒸馏水含有被测物质属于系统误差中的试剂误差，可用空白试验校正；实验室温度和压力的波动属于随机误差，可通过35次的平行实验来控制大误差。9 A. 系统误差其特点是不论测量多少次，此误差会重复出现，且误差的大小和正负恒定。产生系统误差的主要原因有实验方法的缺陷、仪器的缺陷、试剂的缺陷以及操作的缺陷等。系统误差可以通过对照试验、空白试验、仪器校正等来检查是否存在和测出其大小，然后进行校正。系统误差不能通过增加平行试验的次数来消除，系统误差不影响精密度。B. 偶然误差与系统误差不同，某一次测定的随机误差的大小和正负是难以控制和难以测定的。随机误差可以通过增加平行实验的次数(数据处理时将出现大偶然误差的数据舍弃)，用平均值表示测定结果来减小。一般平行实验的次数为35次(如果3次实验中有一个异常数据，则应多测12次)，随机误差影响精密度(偏差)。一般用相对平均偏差表示精密度，滴定分析法要求相对平均偏差小于0.2%。10. 本教材中，有效数字运算规则介绍了3种，加减法、乘除法和对数运算。乘除计算例如下列计算：计算结果保留4位有效数字。在计算式中如果包含加减法，则先加减后乘除。例如下列计算：计算结果只能保留3位有效数字。11. 测得铵盐含氮量为20.87%、20.81%、20.90%，这组结果的相对平均偏差为： 平均值为20.86%，12. 根据质子酸碱理论，下列各物质中都可以作为质子酸的是：根据质子酸碱理论，能给出H+的物质是酸，能接受H+的物质是碱共轭酸碱对的关系为：HA=H+A-，酸与其共轭碱之间仅仅相差一个H+。H2CO3=H+HCO3- NH4+=H+NH3 H2O=H+OH- 13. B 先写出反应方程式：HAc + OH- = Ac- + H2O反应前 0.10110/120 0.1010/120 0反应后 0.10100/120 0 0.1010/120是一个有同离子效应的溶液，pH=14. 逐级稳定常数与稳定常数的关系为：。Ag(NH3)2+的n=2，15. Zn(OH)2、Sn(OH)2和Cu(OH)2为同类型沉淀，只要比较Ksp大小，Ksp越小，开始沉淀时所需要的c(OH-)越低。如果是不同类型的沉淀，不要直接比较。例如AgCl(1:1型)和Ag2CrO4(2:1型)，如果已知c(Cl-)和c(CrO42-)，可计算出两个沉淀开始时的c(Ag+)，需c(Ag+)小的离子先沉淀。16.写出沉淀溶解平衡 BaSO4=Ba2+SO42- 在饱和BaSO4溶液中 x x加入少量的Na2SO4固体 y c(Na2SO4)+y在饱和BaSO4溶液中，加入少量的Na2SO4固体，平衡向左移动，使yx。17.在配合物中，有几个概念容易混淆：配位体数，配位数，配位比，螯合比， 在配合物K2Ni(en)3中，配位体数是3，配位数是6(en是二齿配体，每个en与中心原子Ni形成2个配位键)，配位比或螯合比为1:3。18. D 解释：本题比较时可参照“比较AgCl(s)和Ag2CrO4(s)在水中溶解度的大小”的方式进行，因为AgCl(s)和Ag2CrO4(s)是两种不同类型的沉淀，不能直接用Ksp的大小直接比较溶解度的大小。题目所给的配合物的类型也是不同的，它们的逐级稳定常数和总稳定常数的关系如下Cu(en)22+ =19.6 Co(NH3)63+ Fe(C2O4)33- CuY2- 题目并没有给出具体的逐级稳定常数值，这时就可以根据逐级稳定常数逐级变小和相差不大的特点，将平均分配来计算，然后比较的大小，越大越稳定。19 C E是电池在某一（初始）状态下的电动势。注意电池电动势E和E的区别。任意状态下标准状态下自由能变DGDG反应商QKqEE有无数多个值在一定温度下只有一个值这个电池有两个电极：锌电极和铜电极，并且中间有盐桥隔开。在有盐桥分隔的电池中，往一个电极溶液中加入的物质不会影响另一个电极。铜电极为正极，加入氨水会生成Cu(OH)2沉淀，继续加入氨水，有可能会生成Cu(NH3)42+配离子，不管生成什么物质，都是会使Cu2+浓度降低，根据电极反应 Cu2+2e=Cu 加氨水将使正极的电极电势变小，使电池电动势变小。20 C 根据左下右上规则 (Ox/Red)1.36V 在此范围内选择氧化剂，氧化Cl-、Br-、I-21. 在中，值越大，Ox的氧化能力越强，Red的还原能力越弱。通过比较，三个电极的标准电极电势大小顺序为所以Cr2O72-是最强的氧化剂，Sn2+是最强的还原剂。22 D 先写出四个电极反应AgCl+e=Ag+Cl- 与H+无关 c(H+)增大，j不变Cl2+2e=2Cl- 与H+无关 c(H+)增大，j不变Fe3+e=Fe2+ 与H+无关 c(H+)增大，j不变O2+2H+2e=H2O ，c(H+)增大，j增大23. D 解释 混合后溶液中的平衡为 HAc + H2O = H3O+ + Ac- 起始浓度/mol.L-1 c0 0 c0 平衡浓度/mol.L-1 c0-xc0 x c0+xc0所以，c(HAc)c(Ac-)24. 强酸强碱的滴定，pH突跃范围与浓度有关，浓度减小10倍，pH突跃范围减小2个pH单位： 浓度为1.0molL-1，pH突跃范围是10.73.3浓度为0.1molL-1，pH突跃范围是9.74.3浓度为0.01molL-1，pH突跃范围是8.75.325. A. HAc-NaAc 用于配制pH=4.751的缓冲溶液B. H3PO4-NaH2PO4 用于配制pH=2.121的缓冲溶液C. NaH2PO4-Na2HPO4 用于配制pH=7.211的缓冲溶液D. Na2HPO4-Na3PO4 用于配制pH=12.661的缓冲溶液二、填空题1和2. 只要求1-36号元素电子填充顺序 1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 电子排布式 1s2 2s22p6 3s23p6 3d104s24p6 外围电子排布式 主族元素只写最外层电子排布 副族元素只写(n-1)d ns电子排布特别注意 24号Cr 1s2 2s22p6 3s23p6 3d54s129号Cu 1s2 2s22p6 3s23p6 3d104s1 周期：每个周期从ns开始，到np结束，周期数与最外层的n对应；族：主族元素最后一个电子填充在s轨道或p轨道副族元素最后一个电子填充在d轨道区：s区最后一个电子填充在s轨道 P区最后一个电子填充在p轨道 d区最后一个电子填充在d轨道 ds区最后一个电子填充在d轨道，并且为d10 f区最后一个电子填充在f轨道3. 在HAc-NaAc缓冲溶液中，缓冲比ca/cb=1/1010/1，有大量的HAc和Ac-：遇到少量强酸，发生反应：H+Ac-=HAc Ac-是抗酸组分遇到少量强碱，发生反应：OH-+HAc=H2O+Ac- HAc是抗碱组分由于HAc和Ac-是大量的，强酸和强碱是少量的，根据缓冲溶液的pH计算公式 缓冲比ca/cb变化不大，溶液的pH变化不大。4.提示：写出燃烧反应式并配平 C7H16(l)+11O2(g) =7CO2(g)+8H2O(l)比较两边气体的分子数多少，反应物有11molO2(g)，生成物有7molCO2(g)，反应物气体分子数多，混乱度大，熵值大。反应是熵值减小的反应。5. 沉淀溶解平衡为 PbSO4=Pb2+ + SO42- 水中的溶解度/mol.L-1 s s s=1.310-4在Na2SO4溶液中的溶解度/mol.L-1 x 0.01+x0.01 ，x=1.810-6为什么0.01+x可以近似为0.01？在第一问中计算出PbSO4在水中的溶解度为1.310-4molL-1，溶解度很小。第二问相当于在第一问的平衡体系中加入Na2SO4，会发生同离子效应，使平衡向左移动，并重新达到平衡，结果是x10-8，H2A的第一个H能