有机钙钛矿材料研究进展ppt课件.pptx

钙钛矿材料研究进展 报告人 张帅时间 2016 2 25 报告目录 2 认识钙钛矿结构材料 以ABX3为基本化学式的钙钛矿因最早发现于钙钛矿石中的钛酸钙 CaTiO3 化合物而得名 钙钛矿结构的特征是以B位阳离子为中心的X八面体共顶连接 并嵌在以A位离子为顶点的四方体中 天然钙钛矿结构 钙钛矿典型模式图 A B位阳离子既可由单一离子也可由多种离子占据 根据A B位阳离子的种类及其离子半径的不同 可以构筑出微结构特征各异 物理性能千变万化的钙钛矿材料 3 有机 无机杂化钙钛矿 Organic InorganicHybridPerovskite OIHP 的结构和物理性质最早由Weber Naturforsch 1978 33b 1443 报道 它可看成是有机基团和无机部分的交替堆叠 认识钙钛矿结构材料 对于卤化铅 锡钙钛矿 ABX3中A通常为 甲胺离子 或 2 2 FA B为Pb或Sn X为卤素离子 4 认识钙钛矿结构材料 一系列钙钛矿材料的容忍因子 2 R为相应离子的半径 由容忍因子可知 A处阳离子体积最大 然而当A处的离子太大时 例如长链烷基胺 钙钛矿会成为二维层状的结构 C4H9NH3 2PbBr4 斜方晶系 小于162K 四角晶系 162 327K OIHP随温度降低结构发生畸变 对称性下降 当温度大于327K时CH3NH3PbI3为标准的立方晶系结构 当温度降低时 依次变为四角晶系和斜方晶系 5 有机阳离子起什么作用 低温斜方晶系下MA PbI3的电子能态结构和分波态密度 左 含MA 右 不含MA 表现为直接带隙 看起来MA对导带和价带不起什么作用 除了贡献一个电子 稳定其结构 考虑立方晶系下MA PbI3的电子能态结构和分波态密度 MA取向的不同会使得PbI6八面体发生扭曲 从而改变其电子结构 低温 150k PbI6八面体发生畸变 MA只能沿C N键旋转 温度升高后 MA可沿C N键平行或垂直转动 认识钙钛矿结构材料 6 钙钛矿材料的性质与应用 钙钛矿太阳能电池转换效率进展 近年来钙钛矿材料 特别是有机 无机钙钛矿材料正成为太阳能电池领域的新星 其优异的光电转换效率吸引着人们的研究 制备工艺低成本 钙钛矿受关注的原因 载流子迁移率高 扩散长度长 光吸收能力强 能带工程 发光效率高 7 载流子迁移率和扩散长度 钙钛矿材料的性质与应用 对钙钛矿单晶空穴 左 电子 右 陷阱密度 和SCLC迁移率 的测量 空穴和电子迁移率分别达到164cm2 1 1和24 8cm2 1 1 绿线拟合区域无陷阱电荷 满足 陷阱填满处电压 1sun和0 1sun照射下钙钛矿单晶的瞬态光伏曲线 插入的是电荷复合寿命随光照强度的变化 载流子扩散长度可表示为结合以上的迁移率和寿命 在1sum照射下 空穴扩散长度可达175 25 m 8 钙钛矿材料的性质与应用 光吸收能力 CH3NH3PbX3的光吸收谱 虚线 和PL谱 实线 PL谱的峰距光吸收带边沿有很小的斯托克斯位移 表明钙钛矿晶体具有很小的振动弛豫adv opticalmater 2014 2 838 844 钙钛矿和其他太阳能电池材料的吸收系数 naturephotonics2014 8 506 514 作为一个直接带隙半导体 钙钛矿型有机 无机杂化半导体在可见光波段有着很高的宽带吸收效率 9 钙钛矿材料的性质与应用 发光原理及性能 共存 竞争 ns s 不同钙钛矿材料的激子束缚能 kBT 25meV 钙钛矿材料光物理过程示意图 10 钙钛矿材料的性质与应用 钙钛矿材料具有高光吸收能力 高量子效率 高载流子迁移率以及发射波长可进行调节等优点 非常适合作为激光增益介质 左 MAPbI3 65nm 薄膜在600nm激发光下的光致发光光谱 具有明显的SE到ASE转换 右 光致发光强度随泵浦强度的变化曲线 左 CsPbBr3纳米线暗场视野图 A 和在飞秒激光不同功率激励下的视野图 B C D功率依次增加 右 CsPbBr3在不同功率下的PL谱 对数尺度 PeidongYangetal pnas 2016 10 1073 11 钙钛矿材料的性质与应用 能带工程 杂化钙钛矿薄膜的一个优势是可以在分子水平上调控杂化钙钛矿材料的组成成分 从而有效调控其带隙 MaksymV Kovalenko通过阴离子交换改变钙钛矿中卤素原子比例得到波长可调制的发光量子点 365nm紫外灯照射 NanoLett 2015 15 5635 5640 Snaith小组发现钙钛矿材料APbI3的禁带宽度随着有机基团A体积的增大而减小 采用Cs或者甲脒基团来代替甲胺基团可以获得禁带宽度为1 73eV和1 48eV的钙钛矿材料 12 钙钛矿材料的性质与应用 其他方面的应用 钙钛矿发光二极管示意图 光电探测器 燃料电池 13 有机钙钛矿材料的制备 块状晶体制备 大块钙钛矿单晶生长 JinsongHuangetal DOI 10 1126 science aaa5760 量子点制备 HaizhengZhongetal acsnano 2015 94533 4542 14 有机钙钛矿材料的制备 薄膜制备 N G Parketal APLMater 2014 2 081510 气相辅助生长 通