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第二单元 配合物是如何形成的配合物的命名原则一、 配体位次1. 化学式“原则”在iupac1970规定一致,即:(1)“在配位个体中如既有无机配体又有有机配体,则无机配体排列在前,有机配体排列在后。” 例:cis-ptcl2(ph3p)2。因此,如cr(en)2cl2cl,co(en)2(no2)(cl)scn,pt(en)co3等都不符合(1)。 (2) “无机配体和有机配体中,先列出阴离子,后列出阳离子和中性分子。” 例:kptcl3nh3,co(n3)(nh3)5so4。因此如co(nh3)5clcl2,pt(nh3)2cl2,co (nh3)5(co3)+, co(nh3)3(oh2)cl2+,co(en)2(no2)(cl)+,pt(en)(nh3)(co3)等都不符合(2)或(1)和(2)。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m(3) “同类配体的名称,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。” 例:co(nh3)5h2o3+。据此不能写成coh2o(nh3)53+。(4) “同类配体中若配位原子相同,则将含较少原子数的配体排在前面,较多原子数的配体列后。” 例:ptno2nh3nh2oh(py)cl。因此,co(nh3)3(no2)3不符合(4)。2. 命名 配体命名的顺序,按“原则”示例可知,与配位个体中中心离(原)子后的配体书写顺序(化学式)完全一致;iupac的规则却不同,是按配体的英文名称词头字母(例中有底线者)的英文字母顺序命名,故与化学式的顺序不一致;日本则按阴离子配体、阳离子配体、中性分子配体的顺序命名,与我国的“原则”大体一致。例:(1)k3fe(cn)6 六氰合铁()酸钾(stock方法), 六氰合铁酸(3)钾(ewenbasett方法);potassium hexa cyanoferrate()或potassium hexa cyanoferrate(3)(英)以下仅用stock方法。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m (2) co(n2)(nh3)5so4 硫酸叠氮五氨合钴() penta ammine azidocobalt()sulfate(3) nh4cr(ncs)4(nh3)2 四(异硫氰酸根)二氨合铬()酸铵 ammonium di ammineterakis (isothiocyanato) chromate ()(英)(4) na2fe(cn)5no 五氰亚硝酰合铁()酸钠 sodium penta cyano nitrosylferrate()(英)有的教材中,将k4fe(cn)6称为六氰合亚铁()酸钾,其中的“亚”字实无必要;而有的则称之为六氰合铁酸()钾,并将kco(nh3)2(no2)4称为四硝基二氨合钴酸()钾,这些显然不是笔误。至于如将co(nh3)3(h2o)cl2称为一氯化二氯一水三氨合钴(),则从化学式到命名均无符合“原则”之处。二 配体命名(原则)w.w.w.k.s.5.u.c.o.m“原则”规定,“带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体命名时,要用括号括起来,如:(三磷酸根)。有的无机含氧酸阴离子,即使不含倍数词头,但含有一个以上直接相连的代酸原子,也要用括号,如:(硫代硫酸根)、。”对于有机配体,也“一律用括号括起来。”据此ag(s2o3)23应称为二(硫代硫酸根)合银()离子;fe(ncs) 6 3应称为六(异硫氰酸根)合铁()离子,不应称为六异硫氰合铁()离子。事实上,“硫氰”、“异硫氰”、“硫代硫酸”等的叫法,在各教材中出现的频率不低,而且括号也常被忽略。其他与命名有关的例如配位个体的化学式,应该用“ ”号括起来,但不少书中误用了“ ”号;又如fe3+离子与scn离子所形成的一系列配合物,根据“hsab”原理,已用fe(n
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