2014年高考化学试卷分类汇编解析-K烃

化学高考题分类目录K单元 烃K1 有机结构认识4 2014天津卷 对下图两种化合物的结构或性质描述正确的是()CHH2CCH3OHCH3CHH3CCH3CHOA不是同分异构体B分子中共平面的碳原子数相同C均能与溴水反应D可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分4C解析 两种有机物的分子式均为C10H14O，但结构不同，故二者互为同分异构体，A项错误；第一种有机物分子中含有苯环，而第二种有机物分子中不含苯环，显然前者分子中共面的碳原子比后者分子中共面碳原子多，B项错误；第一种有机物分子中含有酚羟基，能与浓溴水发生取代反应，第二种有机物分子中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应，C项正确；两种有机物分子中的氢原子的化学环境不尽相同，故可用核磁共振氢谱区分，D项错误。10 2014四川卷 A是一种有机合成中间体，其结构简式为，A的合成路线如图所示，其中BH分别代表一种有机物。已知： R、R代表烃基。请回答下列问题：(1)A中碳原子的杂化轨道类型有_；A的名称(系统命名)是_；第步反应的类型是_。(2)第步反应的化学方程式是_。(3)C物质与CH2C(CH3)COOH按物质的量之比11反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料。的结构简式是_。(4)第步反应的化学方程式是_。(5)写出含有六元环，且一氯取代物只有2种(不考虑立体异构)的A的同分异构体的结构简式：_。10(1)sp2、sp33，4二乙基2，4己二烯消去反应(2)CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O(3) (4)4CH3CH2MgBr 2CH3OMgBr(5)解析 (1)根据A的结构简式可知，分子中碳原子部分形成单键，部分形成碳碳双键，则碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3。根据逆推法可知：B为乙醇，C为乙二醇，D为乙二酸，E为 。(2)第步反应的化学方程式为CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O。(3)该反应为先发生酯化反应后发生加聚反应，则其结构简式为 。(4)根据题目提供的信息，第步反应的化学方程式为4CH3CH2MgBr 2CH3OMgBr。(5)满足条件的A的同分异构体的结构简式为。262014安徽卷 (1)AB为加成反应，则B的结构简式是_；BC的反应类型是_。(2)H中含有的官能团名称是_；F的名称(系统命名)是_。(3)EF的化学方程式是_。(4)TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；存在甲氧基(CH3O)。TMOB的结构简式是_。(5)下列说法正确的是_。aA能和HCl反应得到氯乙烯的单体bD和F中均含有2个键c1 mol G完全燃烧生成7 mol H2OdH能发生加成反应、取代反应26(1)CH2CHCCH加成反应(2)碳碳双键、羰基、酯基2丁炔酸乙酯(3)CH3C=CCOOHCH3CH2OHCH3=CCCOOCH2CH3H2O(4) (5)a、d解析 (1)B为2分子乙炔加成得到的产物，反应机理一定是一个乙炔断裂碳碳三键中的一条键，另一个乙炔分子断裂CH键，然后加成得到，B的结构简式是CH2=CHCCH；结合B、C的结构简式和转化条件可知BC为加成反应。(2)F是由2丁炔酸与乙醇形成的酯，根据酯类物质命名规则可知F的名称是2丁炔酸乙酯。(3)结合(2)中分析可知E为2丁炔酸(CH3CCCOOH)，由此可知E与乙醇发生酯化反应的化学方程式。(4)由限定条件可知苯环侧链上只有一种氢原子，结合H的分子式(C10H14O3)知该同分异构体中含有3个OCH3且只能连接在同一个碳原子上，则TMOB的结构简式为 (5)CHCH与HCl反应生成的CH2=CHCl是聚氯乙烯的单体；D中碳碳三键中有2个键、F中碳碳三键中有2个键、酯基的碳氧双键中还含有1个键，则F中含有3个键；1 mol G中含有16 mol H，则1 mol G完全燃烧可生成8 mol H2O；H中含碳碳双键，可发生加成反应，还有酯基可发生取代反应。32 2014福建卷 化学有机化学基础(13分)叶酸是维生素B族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。(1)甲中显酸性的官能团是_(填名称)。(2)下列关于乙的说法正确的是_(填序号)。a分子中碳原子与氮原子的个数比是75b属于芳香族化合物c既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应d属于苯酚的同系物(3)丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为_。a含有H2NCHCOOHb在稀硫酸中水解有乙酸生成(4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)：步骤的反应类型是_。步骤和在合成甲过程中的目的是_。步骤反应的化学方程式为_。32(1)羧基(2)a、c(3) (4)取代反应保护氨基 CH3COOH解析 (1)甲中存在的官能团有氨基和羧基，则其中呈酸性的官能团为羧基。(2)乙的分子式为C7H6N5OCl，则分子中碳原子与氮原子的个数比是75，a正确；该物质中不存在苯环，则不属于芳香族化合物，b错误；该物质中存在氨基能与盐酸反应，同时该物质中存在Cl原子，在NaOH的水溶液条件下发生取代反应，c正确；结构相似，分子式中相差一个或若干个“CH2”原子团的有机化合物互称为同系物，乙比苯酚多了氮和氯元素，则不能称为同系物。(3)丙的分子式为C5H9O4N，根据信息b可知，该同分异构体中含有 。再根据信息a可知该同分异构体的结构简式为 。(4)步骤的反应为 HCl，该反应类型属于取代反应。从 到 ，则说明步骤到在合成甲的过程中是保护氨基的目的。根据信息可知戊的结构简式 ，则步骤反应的化学方程式为 H2O CH3COOH。K2 脂肪烃9 2013海南卷 下列烃在光照下与氯气反应，只生成一种一氯代物的有()A2甲基丙烷 B环戊烷C2，2二甲基丁烷 D2，2二甲基丙烷9BD解析 A项，2甲基丙烷有2种氢原子，故其一氯代物有2种，错误；B项，环戊烷有1种氢原子，故其一氯代物有1种，正确；C项，2，2二甲基丁烷有2种氢原子，故其一氯代物有2种，错误；D项2，2二甲基丙烷有1种氢原子，故其一氯代物有1种，正确。262014安徽卷 (1)AB为加成反应，则B的结构简式是_；BC的反应类型是_。(2)H中含有的官能团名称是_；F的名称(系统命名)是_。(3)EF的化学方程式是_。(4)TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；存在甲氧基(CH3O)。TMOB的结构简式是_。(5)下列说法正确的是_。aA能和HCl反应得到氯乙烯的单体bD和F中均含有2个键c1 mol G完全燃烧生成7 mol H2OdH能发生加成反应、取代反应26(1)CH2CHCCH加成反应(2)碳碳双键、羰基、酯基2丁炔酸乙酯(3)CH3C=CCOOHCH3CH2OHCH3=CCCOOCH2CH3H2O(4) (5)a、d解析 (1)B为2分子乙炔加成得到的产物，反应机理一定是一个乙炔断裂碳碳三键中的一条键，另一个乙炔分子断裂CH键，然后加成得到，B的结构简式是CH2=CHCCH；结合B、C的结构简式和转化条件可知BC为加成反应。(2)F是由2丁炔酸与乙醇形成的酯，根据酯类物质命名规则可知F的名称是2丁炔酸乙酯。(3)结合(2)中分析可知E为2丁炔酸(CH3CCCOOH)，由此可知E与乙醇发生酯化反应的化学方程式。(4)由限定条件可知苯环侧链上只有一种氢原子，结合H的分子式(C10H14O3)知该同分异构体中含有3个OCH3且只能连接在同一个碳原子上，则TMOB的结构简式为 (5)CHCH与HCl反应生成的CH2=CHCl是聚氯乙烯的单体；D中碳碳三键中有2个键、F中碳碳三键中有2个键、酯基的碳氧双键中还含有1个键，则F中含有3个键；1 mol G中含有16 mol H，则1 mol G完全燃烧可生成8 mol H2O；H中含碳碳双键，可发生加成反应，还有酯基可发生取代反应。382014新课标全国卷 化学选修5：有机化学基础(15分) 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息： R1CHO1 mol B经上述反应可生成2 mol C，且C不能发生银镜反应D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢 H2O回答下列问题：(1)由A生成B的化学方程式为_，反应类型为_。(2)D的化学名称是_，由D生成E的化学方程式为_。(3)G的结构简式为_。(4)F的同分异构体中含有苯环的还有_种(不考虑立体结构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6221的是_(写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N异丙基苯胺。N异丙基苯胺反应条件1所选用的试剂为_，反应条件2所选用的试剂为_，的结构简式为_。38(1) NaOHNaClH2O 消去反应(2)乙苯HNO3 H2O(3)N(4)19 或 或(5)浓硝酸、浓硫酸铁粉/稀盐酸解析 (1)根据信息可确定B和A分别为 和 。(2)由信息可确定D为乙苯，由信息可确定乙苯在浓硫酸作催化剂的条件下与浓硝酸发生取代反应的产物E为 。(3)结合图示根据C和F分别为 和 ，二者发生取代反应生成的G为 。(4)符合条件的同分异构体有19种，苯环上有3个取代基有6种情况：两个CH3可邻位、间位和对位，NH2可能的位置分别有2种、3种和1种，苯环上有2个取代基有8种情况：C2H5和NH2可邻位和间位，CH3和CH2NH2可邻位、间位和对位，CH3和NHCH3可邻位、间位和对位，苯环上有1个取代基有5种情况：分别为CH2CH2NH2、CH(CH3)NH2、N(CH3)2、NHCH2CH3和CH2NHCH3。符合限定条件的同分异构体为 或 或 。(5)结合图示信息可确定H、I分别为 和 。则条件1和2分别为浓硫酸和浓硝酸、铁粉/稀盐酸。34 2014山东卷 化学有机化学基础3对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：已知：HCHOCH3CHOCH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有_种，B中含氧官能团的名称为_。(2)试剂C可选用下列中的_。a溴水 b银氨溶液c酸性KMnO4溶液 d新制Cu(OH)2悬浊液(3) 是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_。(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为_。34(1)3醛基(2)b、d(3) 2NaOH CH3CH=CHCOONaH2O(配平不作要求)(4) 解析 (1)遇FeCl3溶液显紫色，说明苯环上直接连有OH，结合A的结构简式可知满足条件的同分异构体的另一取代基为CH=CH2，OH与CH=CH2两个取代基在苯环上的连接方式有邻、间、对3种；利用题中已知，结合合成路线可知B的结构简式为，B中含氧官能团(CHO)的名称是醛基。(2)BCD的反应为醛基发生氧化反应，溴水与B中的碳碳双键可发生加成反应，酸性KMnO4溶液可将苯环上连接的CH3氧化为COOH，为防止将CH3氧化，因此实现B转化为D的反应只能选用具有弱氧化性的氧化剂银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液。(3)该物质的酯基是酚羟基与羧基发生酯化反应形成的，因此1 mol该物质可与2 mol NaOH反应，由此可得反应的方程式。(4)D与甲醇发生酯化反应得到E(结构简式为，F为E发生加聚反应的高聚物，故可得F的结构简式为 。K3 苯 芳香烃8 2014天津卷 从薄荷油中得到一种烃A(C10H16)，叫非兰烃，与A相关反应如下：已知： (1)H的分子式为_。(2)B所含官能团的名称为_。(3)含两个COOCH3基团的C的同分异构体共有_种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体的结构简式为_。(4)BD，DE的反应类型分别为_、_。(5)G为含六元环的化合物，写出其结构简式：_。(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为_。(7)写出EF的化学反应方程式：_。(8)A的结构简式为_，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有_种(不考虑立体异构)。 8(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4CH3OOCCCH3COOCH3CH3(4)加成反应(或还原反应)取代反应(5)(6)聚丙烯酸钠(7) 2NaOHCH2=CHCOONaNaBr2H2O(8) 3解析 由AH的转化加氢，有机物分子的碳链骨架没有变化，可知A分子中含有一个六元环，结合A的分子式C10H16可知还应含有两个不饱和度，再根据题中信息以及C的结构简式、B的分子式可推出A的结构简式为 ，则B的结构简式为 ，BD加氢，属于加成反应，则D为乳酸 ，由EF的条件“氢氧化钠的醇溶液加热”，应为卤代烃的消去，逆推可知DE发生取代反应，溴原子取代了乳酸分子中的羟基，则E、F的结构简式分别为 和 。(3)两个COOCH3基团在端点，故可写出其满足条件的同分异构体有：、 、和共四种，其中具有较强的对称性，只有两种化学环境的氢原子。(8)A为共轭烯烃，与等物质的量的Br2发生加成反应，有两种1、2加成产物，一种1、4加成产物，共3种。38 2014新课标全国卷 化学选修5：有机化学基础(15分) 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息： R1CHO1 mol B经上述反应可生成2 mol C，且C不能发生银镜反应D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢 H2O回答下列问题：(1)由A生成B的化学方程式为_，反应类型为_。(2)D的化学名称是_，由D生成E的化学方程式为_。(3)G的结构简式为_。(4)F的同分异构体中含有苯环的还有_种(不考虑立体结构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6221的是_(写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N异丙基苯胺。N异丙基苯胺反应条件1所选用的试剂为_，反应条件2所选用的试剂为_，的结构简式为_。38(1) NaOHNaClH2O 消去反应(2)乙苯HNO3 H2O(3)N(4)19 或 或(5)浓硝酸、浓硫酸铁粉/稀盐酸解析 (1)根据信息可确定B和A分别为 和 。(2)由信息可确定D为乙苯，由信息可确定乙苯在浓硫酸作催化剂的条件下与浓硝酸发生取代反应的产物E为 。(3)结合图示根据C和F分别为 和 ，二者发生取代反应生成的G为 。(4)符合条件的同分异构体有19种，苯环上有3个取代基有6种情况：两个CH3可邻位、间位和对位，NH2可能的位置分别有2种、3种和1种，苯环上有2个取代基有8种情况：C2H5和NH2可邻位和间位，CH3和CH2NH2可邻位、间位和对位，CH3和NHCH3可邻位、间位和对位，苯环上有1个取代基有5种情况：分别为CH2CH2NH2、CH(CH3)NH2、N(CH3)2、NHCH2CH3和CH2NHCH3。符合限定条件的同分异构体为 或 或 。(5)结合图示信息可确定H、I分别为 和 。则条件1和2分别为浓硫酸和浓硝酸、铁粉/稀盐酸。32 2014福建卷 化学有机化学基础(13分)叶酸是维生素B族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。(1)甲中显酸性的官能团是_(填名称)。(2)下列关于乙的说法正确的是_(填序号)。a分子中碳原子与氮原子的个数比是75b属于芳香族化合物c既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应d属于苯酚的同系物(3)丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为_。a含有H2NCHCOOHb在稀硫酸中水解有乙酸生成(4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)：步骤的反应类型是_。步骤和在合成甲过程中的目的是_。步骤反应的化学方程式为_。32(1)羧基(2)a、c(3) (4)取代反应保护氨基 CH3COOH解析 (1)甲中存在的官能团有氨基和羧基，则其中呈酸性的官能团为羧基。(2)乙的分子式为C7H6N5OCl，则分子中碳原子与氮原子的个数比是75，a正确；该物质中不存在苯环，则不属于芳香族化合物，b错误；该物质中存在氨基能与盐酸反应，同时该物质中存在Cl原子，在NaOH的水溶液条件下发生取代反应，c正确；结构相似，分子式中相差一个或若干个“CH2”原子团的有机化合物互称为同系物，乙比苯酚多了氮和氯元素，则不能称为同系物。(3)丙的分子式为C5H9O4N，根据信息b可知，该同分异构体中含有 。再根据信息a可知该同分异构体的结构简式为 。(4)步骤的反应为 HCl，该反应类型属于取代反应。从 到 ，则说明步骤到在合成甲的过程中是保护氨基的目的。根据信息可知戊的结构简式 ，则步骤反应的化学方程式为 H2O CH3COOH。K4 烃综合8 2014天津卷 从薄荷油中得到一种烃A(C10H16)，叫非兰烃，与A相关反应如下：已知： (1)H的分子式为_。(2)B所含官能团的名称为_。(3)含两个COOCH3基团的C的同分异构体共有_种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体的结构简式为_。(4)BD，DE的反应类型分别为_、_。(5)G为含六元环的化合物，写出其结构简式：_。(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为_。(7)写出EF的化学反应方程式：_。(8)A的结构简式为_，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有_种(不考虑立体异构)。 8(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4CH3OOCCCH3COOCH3CH3(4)加成反应(或还原反应)取代反应(5)(6)聚丙烯酸钠(7) 2NaOHCH2=CHCOONaNaBr2H2O(8) 3解析 由AH的转化加氢，有机物分子的碳链骨架没有变化，可知A分子中含有一个六元环，结合A的分子式C10H16可知还应含有两个不饱和度，再根据题中信息以及C的结构简式、B的分子式可推出A的结构简式为 ，则B的结构简式为 ，BD加氢，属于加成反应，则D为乳酸 ，由EF的条件“氢氧化钠的醇溶液加热”，应为卤代烃的消去，逆推可知DE发生取代反应，溴原子取代了乳酸分子中的羟基，则E、F的结构简式分别为 和 。(3)两个COOCH3基团在端点，故可写出其满足条件的同分异构体有：、 、和共四种，其中具有较强的对称性，只有两种化学环境的氢原子。(8)A为共轭烯烃，与等物质的量的Br2发生加成反应，有两种1、2加成产物，一种1、4加成产物，共3种。38 2014新课标全国卷 化学选修5：有机化学基础)立方烷()具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物的一种合成路线：回答下列问题：(1)C的结构简式为_，E的结构简式为_。(2)的反应类型为_，的反应类型为_。(3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成：反应1的试剂与条件为_；反应2的化学方程式为_；反应3可用的试剂为_。(4)在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是_(填化合物代号)。(5)I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有_个峰。(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有_种。38(1)(2)取代反应消去反应(3)Cl2/光照NaOHNaClO2/Cu(4)G和H(5)1(6)3解析 (1)由流程图可知与NBS在特定条件下发生取代反应生成，反应生成的C中没有溴原子，且反应条件也是卤代烃消去反应的条件，故生成C的反应是消去反应，C为；D与溴的CCl4溶液发生加成反应，生成E为。(2)由CD，EF的有机物结构特征可确定反应类型。(3)结合流程联想“烃卤代烃醇醛(酮)”，可知反应1的试剂是卤素，条件是光照；反应2是卤代烃的水解反应；反应3的试剂是O2/Cu。(4)GH的条件是光照，二者分子式均为C10H6O2Br2。(5)立方烷结构高度对称，只有一种氢。(6)由立方烷的结构可确定分子式为C8H8，根据换元的思想可知二硝基取代物与六硝基取代物相同，二硝基取代物有3种，用定一移一法确定(取代同一棱上的两个氢、取代面对角线上的两个氢、取代体对角线上的两个氢)。30 2014全国卷 “心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)：回答下列问题：(1)试剂a是_，试剂b的结构简式为_，b中官能团的名称是_。(2)的反应类型是_。(3)心得安的分子式为_。(4)试剂b可由丙烷经三步反应合成：C3H8XY试剂b反应1的试剂与条件为_，反应2的化学方程式为_，反应3的反应类型是_。(其他合理答案也可)(5)芳香化合物D是1萘(酚)的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜反应，D能被KMnO4酸性溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香化合物F(C8H6O4)，E和F与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO2气体，F芳环上的一硝化产物只有一种。D的结构简式为_；由F生成一硝化产物的化学方程式为_，该产物的名称是_。30(1)NaOH(或Na2CO3)ClCH2CH=CH2氯原子、碳碳双键(2)氧化反应 (3)C16H21O2N(4)Cl2/光照 NaOHCH2=CHCH3NaClH2O取代反应(5) HNO3(浓) H2O2硝基1，4苯二甲酸(或硝基对苯二甲酸)解析 (1)由路线图看出反应为酚转化为酚钠，迁移苯酚可与NaOH溶液或Na2CO3溶液反应生成苯酚钠，可知试剂a是NaOH溶液