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文档简介
2020 1 7 1 锅炉水处理基本知识 卢丽芳河南省锅炉压力容器安全检测研究院 2020 1 7 2 介绍 一 锅炉用水及水质二 水质标准及水质指标三 锅炉水处理方法四 锅炉停炉保护和锅炉化学清洗五 锅炉水 介 质处理检验六 复习 2020 1 7 3 水在锅炉中的作用 水在电力生产过程中的作用1 传递能量 2 冷却介质 2020 1 7 4 水的性质 水是无色 无味 透明的液体 纯水是由氢和氧两种元素化合而成的 其分子式是H2O1 水有三态 随着温度的不同 水会呈现液态 汽态和固态三种形式 它们之间能够互相转化 2 水在一个大气压下 温度为4 时体积最小 密度最大 超过或低于4 时密度减小 体积膨胀 3 水的压缩性很小 受到压力时以相等大小的压力向各个方向均匀传递 4 水在容器内部对任何方向都有压力 在同一深度 对各个方向的压力都相等 深度增加 压力也增加 所以在同一锅炉上如果压力表装的高低位置不同 指示出的压力值也不同 5 水有连通器内 当水面上的压力相等时 各处的水面与锅筒 或汽包 中的水面是一致的 6 水的比热为4 19kJ kg或1kcal kg 较其它液体大 即一定数量的水当温度升高时吸收的热量 比其它液体在相同情况下所吸收的热量多 7 水具有毛细现象 水在毛细管内形成向上的弯月面 管孔越细 上升量越大 8 水是极性分子 具有强的溶解能力 2020 1 7 5 第一节锅炉用水及水质 一 锅炉用水的水源1 地表水形成 雨水 雪水 泉水汇集种类 江河 湖泊 水库 海洋特点 悬浮物 溶解盐含量高 随季节变化大 有机物含量高 2020 1 7 6 第一节锅炉用水及水质 2 地下水形成 雨水 地表水渗流特点 过滤作用 悬浮物 菌类物含量少 水体不易被污染 含盐量较高 3 自来水形成 天然水净化而成特点 悬浮物少 有机物少 碱度小 余氯高 2020 1 7 7 图0 1凝汽式发电厂水汽循环系统主要流程 2020 1 7 8 二 锅炉用水的分类 1 原水 生水 没有经过净化的天然水2 补给水 原水经过净化后用来补充锅炉汽水损失的水 类型 清水 软化水 除盐水 除氧水等3 凝结水 蒸汽经生产或采暖设备进行热交换冷凝后的水 特点 水量大 洁净 可回收利用 提高给水水质 减少水处理的工作量 2020 1 7 9 二 锅炉用水的分类 4 给水 供给锅炉工作的水特点 凝结水和补给水两部分组成 水质符合水质标准5 锅水 在锅炉内受热或沸腾的水特点 几乎是汽水混合物状态 除下降管中的水外 浓缩 蒸发产生水垢及水渣 6 排污水 排掉的锅水特点 存在泥垢和泥渣 存在较多盐类物质 排污量得当 2020 1 7 10 三 给水水质不良造成的危害 1 锅炉结垢1 1结垢的成因 沉淀成垢 泥垢 悬浮物 析出成垢 软垢 碳酸盐 结晶成垢 硬垢 硫酸盐 硅酸盐 1 2结垢的危害 1 2 1浪费燃料 结垢1mm 浪费6 燃料1 2 2受热面损坏 传热性能差 受热面壁温高 超过材料的允许温度 金属材料过热 1 2 3锅炉出力降低 破坏正常的锅炉水循环 1 2 4增加锅炉检修量 降低锅炉使用寿命 2020 1 7 11 三 给水水质不良造成的危害 2锅炉腐蚀2 1金属受压元件破损2 2增加锅水中的结垢成分 水垢含铁时传热效果更差 2 3产生垢下腐蚀 3锅水起沫3 1起沫的原因 含盐量高 皂化反应 汽水共腾 蒸汽严重带水 3 2起沫的危害 蒸汽受到严惩污染 过热器管和蒸汽流通管道产生积盐 过热蒸汽温度下降 水位计液面模糊 在蒸汽流动系统产生水锤作用 引起系统腐蚀 2020 1 7 12 第二节水质标准和水质指标 一 天然水中的杂质1 形成 水的溶解能力强 与大气 土壤 岩石接触 工业废水 生活废水污染 2 种类 悬浮物1 100um 胶体物1 100nm 溶解物0 1 1nm3 性质3 1悬浮杂质3 1 1成分 粘土 细砂 矿物废渣 有机物 3 1 2性质 颗粒直径大 呈悬浊状 动水中悬浮状 净水中沉淀状 3 1 3危害 受热面底部沉积 影响传热 影响水循环 造成受热面堵塞 2020 1 7 13 第二节水质标准和水质指标 3 2胶体杂质3 2 1成分 无机矿物质 有机胶体 高分子物质 微生物 3 2 2性质 颗粒较小 比表面积大 表面电荷 分散状态 不易沉淀 光线散射3 2 3危害 受热面沉积 引起锅水起泡沫 蒸汽带水 汽水共腾 3 3气体杂质3 3 1成分 SO2 H2S O2 N2 CO2等3 3 2危害 造成锅炉金属腐蚀3 4离子杂质3 4 1种类 阳离子 阴离子3 4 2形成 无机盐类溶于水3 4 3危害 形成水垢 锅水起沫 加速腐蚀 2020 1 7 14 二 水质指标 水质 是指水和其中的杂质共同表现的综合特性 水质指标表示水中杂质的种类及含量 用它来判断水质的优劣 水质标准是指水在具体应用中所限定的水质指标范围 工业锅炉的水质指标有两种 一是表示水中某种杂质含量的成分指标 另一种是为了技术上需要人为拟定的 反映水质某一方面特性的技术指标 技术指标通常表示某一类物质的总含量 2020 1 7 15 二 水质指标 1 浊度 是指水中悬浮物对光线透过时所发生的阻碍程度 水中的悬浮物一般是泥土 砂粒 微细的有机物和无机物 浮游生物 微生物和胶体物质等 水的浊度不仅与水中悬浮物质的含量有关 而且与它们的大小 形状及折射系数等有关 水中含有泥土 粉砂 微细有机物 无机物 浮游生物等悬浮物和胶体物都可以使水质变的浑浊而呈现一定浊度 水质分析中规定 1L水中含有1mgSiO2所构成的浊度为一个标准浊度单位 简称1FTU 2 含盐量 表示水中溶解盐类的总和 mg l指标 溶解固形物RG电导率DD氯根CL 2020 1 7 16 二 水质指标 3 硬度 表示水中某些高价金属离子含量的总和 单位 mmol l分类 按阳离子分为钙硬 镁硬按阴离子分为暂硬 永硬4 碱度 表示水中能与强酸发生中和作用的所有碱性物质的总含量 单位 mmol l分类 酚酞碱度 甲基橙碱度 2020 1 7 17 二 水质指标 5 相对碱度 表示水中游离氢氧化钠与溶解固形物的比值 6 PH值 表示水中氢离子浓度的负对数7 溶解氧 8 含油量 9 亚硫酸根 10 磷酸根 11 含铁量 2020 1 7 18 GB1576 2008 工业锅炉水质 标准 1 范围本标准规定了工业锅炉运行时的水质标准 本标准适用于额定出口蒸汽压力小于3 8MPa 以水为介质的固定式蒸汽锅炉和汽水两用锅炉 也适用于以水为介质的固定式承压热水锅炉和常压热水锅炉 本标准不适用于铝材制造的锅炉 2020 1 7 19 GB1576 2008 工业锅炉水质 标准 术语和定义下列术语和定义适用于本标准3 1原水rawwater未经过任何处理的水 3 2软化水softenedwater除掉大部分或全部钙 镁离子后的水 3 3除盐水demineralizedwater通过有效的工艺处理 全部或大部分去除水中的悬浮物和无机阳 阴离子等杂质后 所得成品水的统称 3 4补给水make upwater原水经过处理后 用来补充锅炉汽水损耗的水 3 5给水boilerfeedwater直接进入锅炉的水 通常由补给水 回水和疏水等组成 3 6锅水boilerwater锅炉运行时 存在于锅炉中并吸收热量产生蒸汽或热水的水 3 7回水backwater锅炉产生的蒸汽 热水 作功后或热交换后返回到给水中的水 3 8锅内加药处理boilerwaterinternalchemicaltreatment为了防止或减缓锅炉结垢 腐蚀 有针对性的向锅内投加一定数量药剂的水处理方法 3 9锅外水处理boilerwaterexternaltreatment原水在进入锅炉前 对锅炉运行有害的杂质经过必要的工艺进行处理的方法 2020 1 7 20 GB1576 2008 工业锅炉水质 标准 采用锅外水处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉的给水和锅水水质应符合表1规定GB1576 09 2 17 正文最后校正稿 doc4 1 2单纯采用锅内加药处理的蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质额定蒸发量小于等于4t h 并且额定蒸汽压力小于等于1 3MPa的蒸汽锅炉和汽水两用锅炉可以单纯采用锅内加药处理 但加药后的汽 水质量不得影响生产 生活 给水和锅水水质应符合表2规定 GB1576 09 2 17 正文最后校正稿 doc采用锅外水处理的热水锅炉 给水和锅水水质应符合表3规定 GB1576 09 2 17 正文最后校正稿 doc单纯采用锅内加药处理的热水锅炉水质对于额定功率小于等于4 2MW承压的热水锅炉和常压热水锅炉 管架式热水锅炉除外 可单纯采用锅内加药处理 但加药后的汽 水质量不得影响生产 生活 给水和锅水水质应符合表4规定 GB1576 09 2 17 正文最后校正稿 doc贯流锅炉 直流锅炉应采用锅外水处理 其水质应符合表5的规定 GB1576 09 2 17 正文最后校正稿 doc 2020 1 7 21 GB1576 2008 工业锅炉水质 标准 余热锅炉水质余热锅炉的水质指标应符合同类型 同参数锅炉的要求 补给水水质4 5 1应当根据锅炉的类型 参数 回水回收率 排污率 原水水质和锅水 给水质量标准选择补给水处理方式 4 5 2补给水处理方式应保证给水质量符合本标准 4 5 3软水器再生后或连续床出水氯离子含量不得大于进水氯离子含量1 1倍 4 5 4以软化水为补给水或单纯采用锅内加药处理的锅炉正常排污率不宜超过10 0 以除盐水为补给水的锅炉正常排污率不宜超过2 0 2020 1 7 22 GB1576 2008 工业锅炉水质 标准 回水水质回水质量应当保证给水质量符合本标准 并尽可能地提高回水利用率 回水质量符合表6规定 并应根据回水可能受到的污染介质 增加必要的监测项目 20110325宣贯 GB1576 2008讲稿 doc 2020 1 7 23 第三节锅炉水处理方法 一 锅外化学处理1 预处理2 沉淀软化法3 离子交换软化法二 锅内加药处理 2020 1 7 24 1 补给水处理 1 预处理 2 除盐处理2 给水处理 1 加氨处理 2 除氧处理3 锅水处理 1 加磷酸盐处理 2 排污4 凝结水处理 1 混床精处理5 返回水处理 1 除油 2 除铁6 冷却水处理 1 防腐 杀菌 2 防垢 稳定处理 7 热力设备停用保护8 热力设备检验9 化学清洗10 水 汽质量监督 火力发电厂水处理工作内容 2020 1 7 25 预处理 一 预处理的目的1 去除水中悬浮物质2 去除水中胶体物质二 预处理的药剂1 铝盐 硫酸铝 明矾 偏铝酸钠2 铁盐 硫酸亚铁 氯化铁三 预处理的方法1 混凝2 沉淀3 过滤 2020 1 7 26 水的预处理 第一节概述预处理目的 去除水中悬浮物和胶体物质 使水澄清 高硬度高碱度水软化降碱 石灰处理 预处理工艺流程 混凝 沉淀 澄清 过滤 第二节水的混凝处理一 混凝原理水中悬浮物在水流滞缓或静止状态下会自行沉降 颗粒越细小 沉降越缓慢 当颗粒非常细小呈胶体状时 基本不会自行沉降 混凝处理 向水中投加混凝剂 通过混凝作用 破坏胶体的稳定性 此过程也称 脱稳 使细微的悬浮物和胶体物颗粒凝聚成絮状大颗粒沉淀下来 使水得到澄清 2020 1 7 27 1 胶体的稳定性 2 胶体的亲水性与憎水性 促使水中胶体具有聚集稳定性的原因 1 同种胶体微粒带有相同电荷 相互排斥 2 胶体微粒的表面被水分子包围 阻碍了胶体颗粒间的接触 3 胶体表面吸附有某些促使胶体稳定的物质 2020 1 7 28 3 胶体的双电层结构 4 胶体的电位 0 胶核表面处的电位 热力学电位 d 吸附层与扩散层分界处的电位 滑动界面处的电位 电动电位 对于天然淡水来说 因水中电解质很少 可以认为 和 d两种电位大致相等 2020 1 7 29 5 胶体颗粒中的作用力 在溶液中 两个电荷符号相同的胶体之间存在着 同性电荷间的静电斥力 分子间的范德华引力 6 胶体的脱稳 1 压缩双电层在水溶液中投加某种电解质 当加药量达到一定数量时 会发生胶体聚集现象 助凝剂 2 吸附与电中和向水中加带相反电荷的胶体 使之与原胶体发生电中和 混凝剂 3 网捕作用 4 吸附与架桥 2020 1 7 30 一 混凝原理 1 混凝过程 以硫酸铝Al2 SO4 3为例 1 混凝剂发生水解反应 反应过程中不断有H 产生 水的pH有所下降 2 水中杂质胶体与Al OH 3胶体相互吸引 中和 生成粗大颗粒下降 2020 1 7 31 2 混凝作用 1 吸附与架桥作用 2 中和作用 3 表面接触作用 4 网捕作用 二 影响混凝效果的因素 一 水的pH影响 加药后 1 对Al OH 3溶解度的影响 pH过高或过低都会促使Al OH 3溶解 影响混凝效果 pH5 5 7 5较适宜当pH 5 5时 发生如下反应 使Al OH 3溶解度增加 混凝效果下降 2020 1 7 32 当pH 7 5时 当pH 9时 使Al OH 3溶解度增加 效果下降 2 对胶粒电荷的影响Al OH 3胶粒 pH在5 8时 带正电荷pH 5时 带负电荷 因吸附SO42 pH 8时 几乎不带电荷 以中性氢氧化物形态存在 最易沉淀下来 3 对有机物的影响pH高时 有机物生成腐植酸盐 不易去除 pH6 0 6 5之间有利 铝盐 4 对凝聚速度的影响胶体内外的电位差越小 越易沉降 pH为6 5 8之间最快 综上所述 对于铝盐作混凝剂 其最优pH为6 5 8之间 2020 1 7 33 二 混凝剂的用量 加Al2 SO4 3 18H2O10 50mg L对于悬浮物少的原水 并非加混凝剂用量越多越好 因为混凝剂加入同时自身也是一种杂质 三 水温铝盐 最好25 30 低于5 效果较差 铁盐 温度影响较小 四 混和速度要求 形成时快 长大时慢 即宜先快后慢 五 水中杂质1 反离子浓度高 不利于Al OH 3的形成 2 有机物太多 也不利于Al OH 3的形成 2020 1 7 34 六 接触介质 在水中保持一定数量的泥渣 可以加快沉淀 七 接触时间从混凝剂加入到泥渣与水的分离需要经过一系列物理 化学过程 这些过程需要一定时间才能完成 一般为1 2h 三 常用混凝剂1 铝盐Al SO4 3 18H2O 工业硫酸铝KAl SO4 2 24H2O 明矾NaAlO2 偏铝酸钠2 无机高分子凝聚剂 聚合铝和聚合铁聚合铝 PAC 聚合铝 PAC Aln OH mCl3n mm 10 1 n 5 2020 1 7 35 绿矾聚合硫酸铁 PFS 具有铁盐特点 也具备聚合铝的特点 铁盐处理的特点 1 生成凝絮比重大 易沉降 2 受温度影响小 3 pH 6 5时 铁与腐植酸生成不易沉降的有色化合物 所以不适用于处理含有机物水的混凝剂 4 适应的pH比较宽 pH在4 10 4 铁铝盐采用铁铝盐作混合处理 如和以1 1的比例加入 优点 凝絮均匀 沉淀完全 5 有机高分子絮凝剂 3 铁盐 2020 1 7 36 四 经过混凝处理后的水质变化 1 减少部分 1 悬浮物 2 有机物 3 胶体硅 4 减少了重碳酸盐碱度2 增加部分 1 SO42 或Cl 2 CO2 3 HF 4 溶解固形物 第三节水的沉淀软化一 沉淀软化处理1 沉淀软化把天然水中的钙 镁离子转变成难溶于水的化合物 使其沉淀出来 以降低水的硬度 称为水的沉淀软化 2 方法 石灰软化法 主要降低碳酸盐硬度 适用于高硬度 高碱度水 石灰 纯碱法 石灰可降低碳酸盐硬度 纯碱可降低非碳酸硬度 适用于高硬度 低碱度水 其它沉淀软化法 P163 2020 1 7 37 沉淀软化法 一 石灰沉淀软化1 目的 除硬 除碱 除盐 除CO22 原理CaO H20 Ca OH 2除硬 Ca HCO3 2 Ca OH 2 2CaCO3 2H2O除碱 Mg HCO3 2 2Ca OH 2 Mg OH 2 2CaCO3 2H2O除盐 MgSO4 Ca OH 2 Mg OH 2 CaSO4除气 CO2 Ca OH 2 CaCO3 H2O3 设备 平流式沉淀池 脉冲式沉淀池 2020 1 7 38 沉淀软化法 二 石灰 纯碱软化法1 原理 石灰作用同前纯碱消除永久硬度2 装置 溶药装置加药装置三 化学热能综合软化法1 石灰和纯碱为基本软化剂2 附加软化剂 磷酸三钠3 投加混凝剂 铝盐 铁盐 2020 1 7 39 二 沉降原理 自然沉降 单个颗粒在水中只受重力和阻力的影响 拥挤沉降 絮凝沉降 层状沉降 压缩沉降第四节沉淀处理设备及其运行 一 平流式沉淀池 卧式沉淀池 2020 1 7 40 二 斜管和斜板式沉淀池 图2 3斜管式沉淀池 2020 1 7 41 三 泥渣悬浮式澄清池 四 泥渣循环式澄清池 五 澄清池的运行与监督监督 出水水质 澄清池各部位的运行变化监测项目 出水浊度 20mg L 温度 进水水质 浊度 泥渣的浓度 用量筒测 回流比 泥渣层的高度 2020 1 7 42 第五节水的过滤处理 一 过滤原理过滤器内加入粒状滤料 当水通过滤层时 水中的悬浮物截留下来 原理包括两个过程 1 输送 细小悬浮颗粒被 输送 到滤料颗粒表面 2 附着 在物理 化学 界面化学的作用下被滤料截留下来 2020 1 7 43 离子交换法 一 离子交换概念二 离子交换剂三 钠离子交换软化法四 氢离子交换软化法五 离子交换设备 2020 1 7 44 离子交换 一 离子交换概念1 离子交换是离子交换剂上可交换的离子与溶液中离子间发生的交换反应的过程 2 离子交换反应 固态与液态之间的反应 等当量进行 可逆反应 二 离子交换剂1 种类2 离子交换树脂组成 分类 命名 理化性能三 离子交换树脂的管理 2020 1 7 45 离子交换的基本知识 第一节离子交换剂的结构一 离子交换剂概述1 定义 含有可交换离子 具有离子交换能力的物质 2 离子交换剂的种类 2020 1 7 46 离子交换的基本知识 二 离子交换树脂的结构1 苯乙烯系离子交换树脂 2020 1 7 47 离子交换的基本知识 交联度 DVB 聚合时所用二乙烯苯的质量占苯乙烯和二乙烯苯总质量的百分率 交联度 树脂的机械强度 密度 浓H2SO4处理 强酸阳树脂R SO3H 用叔胺处理 得季胺型强碱阴树脂用仲胺处理 得叔胺型弱碱阴树脂用伯胺处理 得仲胺型弱碱阴树脂 2 丙烯酸系由丙烯酸和甲基丙烯酸与二乙烯苯共聚 直接生成RCOOH弱酸阳树脂 2020 1 7 48 离子交换的基本知识 三 离子交换树脂的分类1 按单体来分2 按活性基因分3 按孔型分 凝胶型树脂的特点 1 溶胀性好 溶胀时 孔达20 40 失水时 体积缩小 2 强度差 抗氧化性差 3 易受有机物污染 大孔型树脂的的特点 1 孔大 在干 湿态时都存在 且孔径在200 1000 2 强度大 抗氧化性能好 交联度大 DVB 16 20 3 防有机物污染 4 孔大 交换容量低 5 再生时酸 碱消耗较多 2020 1 7 49 离子交换的基本知识 均孔型树脂的特点 1 孔径 几百左右 2 防止有机物中毒 第二节离子交换树脂的命名1 全名称组成部分有机合成离子交换树脂的全名称 由分类名称 凝胶 大孔 均孔 骨架名称 苯乙烯系 丙烯酸系 酚醛系 环氧系 基本名称 离子交换树脂 组成 2 命名原则 酸性 在基本名称前加 阳 碱性 在基本名称前加 阴 按有机合成离子交换树脂的活性基因性质 分为强酸性 弱酸性 强碱性 弱碱性 螯合性等 分别在基本名称前冠以 强酸 弱酸 强碱 弱碱 螯合 等 2020 1 7 50 离子交换的基本知识 3 型号以三位阿拉伯数字表示 孔型 凝胶型 空大孔型 D均孔型 J 第一位数字活性基团代号 2020 1 7 51 离子交换的基本知识 第一位数字活性基团代号 第二位数字骨架代号 4 举例001 7 凝胶型苯乙烯系强酸阳离子交换树脂 交联度为7 D311 大孔型环氧系弱酸性阳离子交换树脂 D021 大孔型苯乙烯强碱性阴离子交换树脂 D111 凝胶型丙烯酸弱酸性阳离子交换树脂 D031 大孔型苯乙烯系弱碱性阴离子交换树脂 2020 1 7 52 离子交换的基本知识 当离子交换剂遇到含有电解质的水溶液时 电解质对其双电层有以下几种作用 1 交换作用首先扩散层中的反离子与溶液中的其他反离子进行交换 主要方面 其次再与固定层中的反离子互换位置 难交换 因其能量较小 2 压缩作用当溶液中盐类浓度增大时 可使扩散层压缩而不利于交换 这说明了为什么当再生溶液的浓度太大时 不仅不能提高再生效果 有时反使再生效果降低 第四节离子交换树脂的性能一 物理性能1 外观 颜色苯乙烯系均呈黄色 其他也有黑 棕 棕黑色等 形状一般均呈球状 圆球率越大越好 2020 1 7 53 离子交换的基本知识 2 粒度用于水处理的树脂颗粒粒径一般为0 3 1 2mm 3 密度由于离子交换剂需湿态使用 所以用湿真密度和湿视密度表示树脂密度 1 湿真密度 指树脂在水中经过充分浸泡膨胀后 树脂颗粒的密度 湿树脂真体积 指在湿的状态下颗粒本身的体积 它包括颗粒中的孔眼及孔眼中所含的水分 但颗粒与颗粒之间的空隙不算在内 湿真密度与树脂在水中的沉降性能有关 是影响应用性能的一个指标 在采用双层床或混合床等工艺时 需根据工艺要求选择湿真密度合适的树脂 一般该数值在1 04 1 3g mL之间 阳树脂的湿真密度通常比阴树脂大 因此混床树脂分层后 阴树脂在上阳树脂在下 2 湿视密度 指树脂在水中经充分浸泡膨胀后的堆积密度 此值一般在0 60 0 85g mL之间 通常阴树脂较轻 阳树脂相对要重些 湿视密度常用来估算交换剂的装载量 2020 1 7 54 离子交换的基本知识 2 湿真密度 方法 则 一般为 1 04 1 3 且阳 阴 注意 反洗时水流速度与湿真密度有关 一般要求湿真密度大 如为混床 要求阴阳树脂湿真密度差大 有利于分层 3 湿视密度用途 计算树脂的装载量 一般为0 60 0 85 且阳 阴 2020 1 7 55 离子交换的基本知识 4 含水率 指在潮湿空气中 树脂本身所保持的水量 它包括树脂内部结构中亲水活性基团的水分和交联网孔中的游离水分 树脂的含水率与交联度有关 交联度越低 含水率越大 交联度为7 时 含水率通常为45 55 含水率越小 表明树脂中能够进行离子交换的活性基团越少 其交换能力也就越低 含水率愈大 表示它的孔隙率愈大 交联度愈小 5 溶胀性 1 影响溶胀率大小的因素 溶剂 交联度 活性基因 交换容量 溶液浓度 可交换离子的本质6 耐磨性指在规定条件下 研磨后的树脂 筛分出粒度合格树脂的百分数 7 耐热性阳树脂 100 120 强阴 60 左右弱阴 80 以上二 化学性能1 离子交换反应的可逆性 2020 1 7 56 离子交换的基本知识 2 酸 碱性 3 中和与水解中和 水解 4 离子交换树脂的选择性同一种离子交换树脂对于水中各种离子的吸着交换能力不同 有些离子易被吸着 不易被置换 有些离子则相反 阳树脂的选择规律 2020 1 7 57 离子交换的基本知识 带电荷越高 越易吸着 Fe3 Ca2 Na 带电荷相同 原子序数越大 越易吸着 K Na Li RH 强 Fe3 Al3 Ca2 Mg2 K NH4 Na H RwH 弱 H Fe3 Al3 Ca2 Mg2 K NH4 Na ROH 强 SO42 NO3 Cl OH HCO3 HSiO3 ROH 弱 OH SO42 NO3 Cl HCO3 对HSiO3 基本不吸附 意义 选择再生剂 注意 使用弱酸性阳树脂 那么水中必须有一定的碱度 必须放在强酸性阳树脂前面 树脂选择性的启示 弱酸阳树脂 只能吸着与碱度相对应的硬度离子 只适用于高碱度 高硬度水 强碱阴树脂只有在酸性条件下才能吸着弱酸根 弱碱阴树脂不能吸着弱酸根 弱酸 弱碱 树脂可用强酸 强碱 树脂的再生废液来再生 5 交换容量 树脂中能够交换离子的量单位 mmol g 单位质量离子交换树脂的吸着能力 mol m3 单位体积离子交换树脂的吸着能力 2020 1 7 58 离子交换的基本知识 全交换容量 Q 指树脂中所有活性基团的总量 工作交换容量 QG 指交换剂在工作情况下的有效交换容量 影响工作交换容量的因素 树脂粒度 粒度过大 工作交换容量降低 树脂层高度 树脂层高不足 失效快 工交容量降低 原水水质 原水中反离子浓度高 易造成出水不合格 离子交换器的构造 交换器直径与高度比 布水是否均匀 运行条件 主要是流速和温度的影响 温度低时 流速宜慢 溶液的酸碱性 对于阴树脂 进水pH低有利 再生方式 再生程度 逆流再生优于顺流再生 树脂质量 树脂受污染 工交容量明显下降 2020 1 7 59 钠离子交换软化法 一 钠离子交换软化法1 原理2 特点 硬度可以降低可消除 碱度保持不变 含盐量增加 2020 1 7 60 水的阳离子交换处理 按离子交换运行方式的不同 离子交换装置可分为下面几种类型 2020 1 7 61 水的阳离子交换处理 第一节固定床离子交换的原理 图5 1离子交换器的工作情况 2020 1 7 62 水的阳离子交换处理 一 水流经树脂时 树脂的形态变化1 三个区域2 二个阶段 先形成一个工作区 工作区逐渐往下移动 二 出水水质的变化ABDE面积 最大的工作交换容量ABCDE面积 平衡交换容量由此可得出 当增加离子交换剂层高度时 全部离子交换剂交换能力的平均利用率会提高 但交换剂层过高会使水通过交换剂层的压降太大 给运行带来困难 2020 1 7 63 水的阳离子交换处理 三 保护层影响保护层厚度的因素很多 如 1 水通过离子交换剂层的速度愈大 保护层愈厚 2 进水中要除去的离子浓度和其在交换后水中残留浓度的比值愈大 保护层愈厚 3 离子交换剂颗粒愈大 保护层愈厚 4 交换剂的孔隙率和温度等因素有关 图5 2出水水质的变化 2020 1 7 64 水的阳离子交换处理 第二节离子交换软化和除碱一 软化1 目的除去Ca2 Mg2 即降低硬度 2 方法交换 2RNa Ca2 Mg2 R2Ca Mg 2Na 再生 R2Ca Mg 2NaCl 2RNa CaCl2 MgCl2 盐耗 恢复交换剂1mol 1 2Me2 的交换能力所消耗再生剂的质量 若H出很小时 则 式中 G 再生一次所用的NaCl的量 g Q 周期制水量 m3 H进 原水的硬度 2020 1 7 65 水的阳离子交换处理 比耗 用实际盐耗和理论值的比值来表示 58 5 NaCl的摩尔质量 离子交换是按等物质的量进行的 二 软化和除碱 在软化的同时降低碱度方法 软化水 酸 H2SO4 H Na交换1 加酸2NaHCO3 H2SO4 Na2SO4 2CO2 2H2O 产生的CO2通过除碳器除去 为了保证出水pH值 一般使处理过后的水保持残留碱度 0 3 0 5mmol L 加酸增加了水中的溶解固形物 2 H Na交换 并联 2020 1 7 66 水的阳离子交换处理 图5 3并联H Na离子交换 水经RH 2020 1 7 67 2020 1 7 68 水的阳离子交换处理 水经RNa 图5 4串联H Na离子交换 2020 1 7 69 第三节固定床离子交换 图5 7离子交换器的结构 2020 1 7 70 水的阳离子交换处理 一 顺流式离子交换器1 结构 1 外部管路系统 2 内部装置 进水装置 多孔管式 挡板式 漏斗式 出水装置 多孔板上拧排水帽 穹形多孔板加石英砂垫层 进再生液装置 辐射型 圆环形 支管型 2 运行 1 反洗 控制流速 目的 清除悬浮物 松动交换剂层 时间 一般需10 15min 2 再生 流向 自上而下 再生剂用量 理论量的2 3倍 再生液浓度 HCl 5 10 再生液流速 4 8m h 再生液温度 30 40 再生剂纯度 影响出水水质 2020 1 7 71 水的阳离子交换处理 3 正洗开始流速3 5m h 15min左右 再增大流速至6 10m h 洗至出水合格 4 制水 交换 流速 20 30m h3 优缺点 结构简单 易操作 对进水悬浮物要求不高 再生效果低 出水水质差 二 逆流式离子交换器1 结构压脂层 中排上面15 20mm的树脂 白球 压脂层作用 起过滤作用 2020 1 7 72 图5 8逆流再生离子交换器的结构 2 再生过程 1 小反洗 中进上出 目的 清洗压脂层上的悬浮物 流速 10m h左右 时间 15min 2 放水 中出 打开中排放水 3 顶压 上进中出 上面压气或压水 中排放水 气顶 30 50KPa压缩空气 水顶 再生液流量的1 1 5倍 4 再生 逆流再生下进中出 再生流速 4 7m h 30min以上 再生液的浓度 HCl 3 4 NaOH 2 3 NaCl 6 左右再生液的用量 理论量的1 2 1 5倍 2020 1 7 73 水的阳离子交换处理 5 置换洗 下进中出 关闭进再生液阀门 保持原来流速和流向 用质量较好的水 除盐水或软化水 置换洗 30 40min 6 小正洗 上进中出 10 15min 7 正洗 上进下出 至出水合格后投入运行 8 运行制水 9 不定期大反洗经过10 20个周期后进行一次 主要依据进出水的压力降来确定 应注意 应先小反洗 控制流量逐渐增大 大反洗后再生剂的用量应加倍 逆流再生习惯上把运行时水流自上而下 再生时再生液由下而上的再生方式称为逆流再生 2020 1 7 74 4 逆流再生的优缺点 优点 再生剂利用率高 再生效果好 出水水质好 比耗低 废液排放比顺流少 交换容量利用率高 缺点 结构复杂 工艺要求高 进水水质要求高 进水浊度变化对它影响大 5 逆流再生工艺操作注意事项 1 必须防止乱层 压层厚度和顶压要符合要求 2 逆流再生后 置换反洗的水必须好 3 中排要进行必要的加固 4 对再生剂纯度要求较高 5 要防止气泡混入交换剂层 2020 1 7 75 软化系统的设计 一 单级钠离子交换系统适用于生水硬度 碱度较低的水二 部分钠离子交换系统适用于硬度 碱度较高的 尤其是碱度较高 的水三 氢钠离子交换系统1 串联系统2 并联系统3 复合系统四 二级钠离子交换系统1 原水水质硬度较高 2 给水水质要求高 2020 1 7 76 水的其他除盐方法 一 蒸馏二 闪蒸三 电渗析膜处理技术 基本原理 在直流电场作用下 利用离子交换膜的选择透过性将水中的电解质分离出来的一种方法 选择透过性 2020 1 7 77 膜法水处理 第一节电渗析第二节反渗透 2020 1 7 78 膜分离法是利用选择性透过膜为分离介质 当膜两侧存在某种推动力 如压力差 浓度差 电位差 时 使溶剂 通常是水 与溶质或微粒分离的方法 分类 包括电渗析 反渗透 超滤 扩散渗析等 其中的反渗透 超滤相当于过滤技术 用选择性透过膜进行分离时 使溶质通过膜的方法称为渗析 而使溶剂通过膜的方法则称为渗透 电渗析法是以电位差为推动力的膜分离法 用于从水溶液中脱除离子 主要用于苦咸水脱盐或海水淡化 其膜是导电膜 即阳离子交换膜和阴离子交换膜 2020 1 7 79 以压力差为推动力的膜分离法 根据溶质粒子的大小及膜的结构性质 超滤膜 纳滤膜 反渗透膜等 又可分为超滤 纳滤 反渗透等 反渗透法可用于溶剂的纯化和溶液浓缩 反渗透法大部分应用于水的纯化 主要是苦咸水脱盐或海水淡化 反渗透法的另一个重要应用为制备高纯水 膜是分离技术的核心 膜材料的化学性能 结构对膜分离法起着决定性的作用 一般是高分子材料制成的膜 有纤维素膜 芳香聚酰胺类膜 杂环类膜 聚砜类膜 聚烯烃类膜和含氟高分子膜等 2020 1 7 80 膜分离法的特点 不发生相变 常温进行 适用范围广 有机物 无机物等 装置简单 易操作和易控制等 膜法水处理具有适应性强 效率高 占地面积小 运行经济的特点 所以 国内外已把电渗析法 反渗透法或膜分离法与离子交换相结合的方法应用于锅炉水处理 2020 1 7 81 第一节电渗析 电渗析是膜分离技术的一种 它是在直流电场作用下 以电位差为推动力 利用离子交换膜的选择透过性 把电解质从溶液中分离出来 从而实现溶液的淡化 浓缩 精制或纯化的目的 2020 1 7 82 1 渗析过程 渗析是最早被发现和研究的一种膜分离过程 它是一种自然发生的物理现象 当两种不同浓度的盐水用一张渗析膜 半透膜或离子交换膜 隔开时 浓盐水中的电解质离子就会穿过膜扩散到稀盐水中去 这种过程称为渗析过程 亦称扩散渗析 渗析过程的推动力是浓度梯度 因此又称浓差渗析 渗析过程是缓慢进行的 随着盐分浓度梯度的降低 盐的扩散也逐渐减少 直到膜两边浓度相同 建立了平衡 盐分的迁移也就完全停止 2020 1 7 83 2 电渗析过程 电渗析过程是电解和渗析扩散过程的组合 电渗析制取淡水的基本过程 利用离子交换膜的选择透过性 即阳膜理论上只允许阳离子通过 阴膜理论上只允许阴离子通过 在外加直流电场作用下 阴 阳离子分别往阳极和阴极移动 它们最终汇于离子交换膜 如果膜的固定电荷与离子的电荷相反 则离子可以通过 如果它们的电荷是相同的 则离子被排斥 从而可以制得淡水 2020 1 7 84 电渗析运行时可能发生的过程 2020 1 7 85 渗析的应用 血液透析从酸碱废液中回收酸碱 2020 1 7 86 浓差渗析回收酸 料液中由于H2SO4和FeSO4的浓度高 其中Fe2 H SO42 均有向渗析液H2O中扩散的趋势 由于使用阴离子交换膜作渗析膜 因此理论上阴膜只允许SO42 透过膜进入渗析液 而H 离子由于水合离子半径小 迁移速度快 故也能透过膜迁移到渗析液中 H 和1 2SO42 等摩尔透过膜 以保持溶液的电中性 但是Fe2 离子则不透过阴膜 经过一段时间的渗析后 料液中的H2SO4即进入渗析液中 实现了FeSO4和H2SO4的分离 即可实现回收废硫酸的目的 2020 1 7 87 3 电渗析法脱盐的基本原理 把阳离子交换膜和阴离子交换膜交替排列于正负两个电极之间 并用特制的隔板将其隔开 组成脱盐 淡化 和浓缩两个系统 当向隔室通入盐水后 在直流电场作用下 阳离子向阴极迁移 阴离子向阳极迁移 但由于离子交换膜的选择透过性 而使淡室中的盐水淡化 浓室中盐水被浓缩 实现脱盐目的 2020 1 7 88 电渗析法原理示意图 2020 1 7 89 4 电渗析技术的特点 1 能量消耗低 2 药剂耗量少 环境污染小 3 对原水含盐量变化适应性强 4 操作简单 易于实现机械化 自动化 5 设备紧凑耐用 预处理简单 6 水的利用率较高 2020 1 7 90 电渗析的缺点 电渗析只能除去水中的盐分 而对水中有机物不能去除 某些高价离子和有机物还会污染膜 电渗析运行过程中易发生浓差极化而产生结垢 用频繁倒极电渗析可以避免 这些都是电渗析技术较难掌握而又必须重视的问题 与反渗透相比 由于它的脱盐率较低 装置比较庞大且组装要求高 因此它的发展不如反渗透快 2020 1 7 91 第二节反渗透 一 反渗透原理二 反渗透膜三 反渗透膜组件四 反渗透膜污染因素及其防止五 反渗透脱盐系统的设计六 反渗透脱盐系统的运行七 反渗透与其它除盐设备的组合系统 2020 1 7 92 一 反渗透的原理 渗透的定义 一种溶剂通过一种半透膜进入一种溶液或一种稀溶液向一种比较浓的溶液的自然渗透 渗透压 当稀溶液向浓溶液的渗透停止时的压力反渗透的定义 在浓液一边加上比自然渗透压更高的压力 扭转自然渗透方向 把浓溶液中的溶剂压到半透膜的另一边稀溶液中 这和自然界正常渗透过程相反 反渗透的条件 高选择性和高渗透性的选择性半透膜高于溶液渗透压的操作压 2020 1 7 93 反渗透原理图 2020 1 7 94 反渗透与其它除盐设备的组合系统 1 反渗透 离子交换除盐系2 反渗透 EDI系统 2020 1 7 95 1 反渗透 离子交换除盐系统 反渗透与离子交换联合组成的除盐系统是目前使用较为广泛的除盐水处理系统 在这种系统中 反渗透作为离子交换的预脱盐系统 可以除去原水中约95 的盐分和绝大部分的其他杂质 如胶体 有机物 细菌等 反渗透产水中剩余的盐分则通过后继的离子交换系统除去 与单纯的离子交换除盐水处理系统相比 该种系统的特点是 1 系统对进水水质的适应范围广 2 出水水质好 对胶体 有机物 硅的去除率高 3 延长了离子交换设备的运行周期 4 大幅度降低了离子交换树脂的再生用酸碱消耗量 5 酸碱废液排放量减少 2020 1 7 96 反渗透 离子交换联合除盐系统的具体组合形式 是由系统进水水质 反渗透装置产水水质及要求的系统出水水质确定的 在锅炉补给水处理中常用的系统组合形式有 1 预处理 反渗透 脱碳器 混合离子交换器 2 预处理 反渗透 脱碳器 阳离子交换器 阴离子交换器 3 预处理 反渗透 脱碳器 阳离子交换器 阴离子交换器 混合离子交换器 2020 1 7 97 2 反渗透 EDI系统 反渗透与EDI 电去离子除盐 联合组成的除盐系统的基本组成形式为 预处理 反渗透 EDI 在这种系统中 预处理通常采用微滤或其他过滤等方式 原水经预处理后 达到反渗透进水的要求 在反渗透装置中 进水中的绝大部分盐分 有机物和其他各种杂质被除去 在EDI装置中 反渗透产水中的剩余盐分被除去 反渗透 EDI除盐系统的特点是 1 真正实现了制备高品质的除盐水不需要酸碱 2 简化了除盐水处理系统 设备占地面积小 操作简单 3 对原水水质变化的适应性强 4 出水水质好 出水电导率可以稳定在0 1 s cm以下 5 系统维护工作量小 但要求较为严格 2020 1 7 98 锅内加药处理 一 搞好锅内加药处理的关键1 对症下药2 量水投药3 科学排污4 严格监督 2020 1 7 99 锅内加药处理的药剂 一 软水剂 防垢剂1 碱性药剂 NaOHNa2CO3Na3PO4等2 有机胶体 栲胶 腐植酸钠3 水质稳定剂 有机聚磷酸盐有机聚羧酸盐二 降碱剂 磷酸 磷酸二氢钠 草酸 硫酸铵等三 缓蚀剂 亚硫酸钠 消除残氧 亚硝酸钠亚硝酸钠 联胺重铬酸钠四 消沫剂 酰胺型 二硬酯酰乙二胺聚醚酯型 聚氧乙烯 聚氧丙烯 甘油二硬酯酸酯五 防油垢剂 活性炭 胶体石墨 木炭粉 2020 1 7 100 锅内加药处理的常用配方 1 纯碱法2 纯碱 栲胶法3 纯碱 腐植酸钠法4 三钠一胶法5 四钠法6 水质稳定剂法7 水质稳定剂 碱剂法 2020 1 7 101 第四节给水除氧 一 氧腐蚀的机理1 条件 pH13氯根高2 腐蚀类型 电化学腐蚀3 去极化作用4 氧腐蚀特征 鼓疱 粉末 凹坑二 氧腐蚀的危害1 溃疡状小孔局部腐蚀2 腐蚀速率大3 氧腐蚀是安全运行的潜在威胁 2020 1 7 102 第四节给水除氧 三 给水除氧的方法1 热力除氧 亨利定律2 真空除氧3 解析除氧 以二氧化碳置换氧气的方法4 化学除氧 钢屑除氧 亚硫酸钠除氧5 电化学除氧6 钯树脂除氧化 2020 1 7 103 第五节锅炉停炉保护 一 停用腐蚀 锅炉等热设备停运期间 如果不采取有效的保护措施 水汽侧的金属表面会发生强烈腐蚀 本质属于氧腐蚀二 停用锅炉保护的必要性 停用腐蚀是金属损坏的最主要形式之一 在很多情况下 停用时锅炉遭受的腐蚀强度大超过工作时的腐蚀 三 产生原因 主要原因是水汽系统内部有氧气及金属表面潮湿 在表面形成水膜 四 停用腐蚀的特点 耗氧腐蚀 全面腐蚀主要形态是点蚀 2020 1 7 104 第五节锅炉停炉保护 五 影响因素 1 湿度对钢 铜等金属的临界相对湿度值在50 70 之间 当锅炉内部相对湿度小于30 时 铁可安全停止生锈 实际上 如果金属表面在无强烈的吸湿剂沾污 相对湿度低于60 时 铁的锈蚀即停止 2 含盐量 特别是氯化物和硫酸盐含量使腐蚀速度上升 3 金属表面清洁程度 产生浓度差六 停用腐蚀的危害 1 在短期内停用设备即遭到大面积腐蚀 甚至穿孔 2 加剧锅炉运行时的腐蚀 2020 1 7 105 锅炉停炉保护方法 一 分类二 选用原则三 锅炉停用保护方法 2020 1 7 106 锅炉停炉保护方法分类 1 阻止空气进入锅炉水汽系统内部 其实质是减少金属腐蚀剂 氧的浓度 2 降低锅炉水汽系统内部的湿度 其实质是防止金属表面凝结水膜 形成电化学腐蚀电池 3 使用缓蚀剂 减少金属表面的的腐蚀 2020 1 7 107 锅炉停炉保护方法选用原则 1 锅炉参数与类型水质要求高 采用挥发性药品如联胺和氨或充氮保护 对水汽系统结构复杂的 不宜采用干燥剂法 2 停用时间长短对热用状态的锅炉 一般采用保持蒸汽压力法 对短期停用机组 一般采用湿式保护 3 选用保护方法时 要考虑现场条件现场条件包括设计条件 给水的水质 环境温度和药品来源等 2020 1 7 108 锅炉停炉保护方法 一 干法保护 热炉放水余热烘干法 负压余热烘干法 邻炉热风烘干法 干燥剂法 充氮法 气相缓蚀剂法等二 湿法保护 氨水法 氨 联胺法 蒸汽压力法 给水压力法等三 联合保护法 充氮或充蒸汽的湿式保护法 2020 1 7 109 第六节锅炉化学清洗 一 锅炉化学清洗的目的二 锅炉化学清洗的方法三 锅炉化学清洗的法规四 化学清洗的基本程序五 锅炉化学清洗质量的验收 2020 1 7 110 锅炉化学清洗的目的 1 清除受热面上的污垢2 提高锅炉的传热效率3 保证锅炉的安全经济运行 2020 1 7 111 锅炉化学清洗的方法 一 碱煮法 作用 除锈 转型1 常压碱煮法2 带压碱煮法二 酸洗法1 无机酸酸洗法 盐酸 硝酸 氢氟酸 混合酸2 有机酸酸洗法 柠檬酸 羟基乙酸 酒石酸 顺丁烯乙酸 EDTA 邻苯二甲酸 胺基磺酸 2020 1 7 112 锅炉化学清洗的方法 三 化学清洗的基本原理1 溶解作用2 剥离作用3 气掀作用 酸和水垢作用生成CO2气体 使水垢剥离脱落 4 疏松作用 通过溶解和剥离作用 使水垢中出现空洞 使水垢疏松 2020 1 7 113 锅炉化学清洗的法规 锅炉化学清洗规则 20110325宣贯 锅炉化学清洗规则 ppt 锅炉水处理监督管理规则 水处理 锅炉化学清洗规则 ppt 火力发电厂锅炉化学清洗导则 2020 1 7 114 锅炉化学清洗及质量要求 一 工业锅炉化学清洗条件的确定1 锅炉受热面被水垢覆盖80 以上 并且水垢平均厚度达到 无过热器的蒸汽锅炉和热水锅炉 1mm 有过热器的蒸汽锅炉 0 5mm 已修订同上 2 锅炉受热面有严重的锈蚀 2020 1 7 115 第三章工业锅炉的清洗及质量要求第十四条对工业锅炉化学清洗条件的规定 与原规则有所不同 考虑到我国酸洗缓蚀剂性能已达到较高水平 酸洗技术也较为成熟 在规范操作前提下 锅炉酸洗的间隔时间不再加以限制 但这并不意味着可以频繁酸洗锅炉 不能以清洗代替水处理 为达到锅炉节能减排要求 锅炉结垢达到一定程度应及时清洗 电站锅炉大检修时应割管作沉积物量测定 工业锅炉结垢量难以准确测定 一般由可见部位目测判断 垢厚对锅炉的影响与有否过热器无直接关系 故清洗条件中不再区分有无过热器 但有过热器的锅炉通常压力较高 结垢后更应及时清除 2020 1 7 116 锅炉化学清洗及质量要求 二 清洗质量验收要求1 清洗以碳酸盐或氧化铁为主的水垢 除垢面积应当达到原水垢覆盖面积的80 以上 2 清洗硅酸盐或硫酸盐水垢 除垢面积应当达到原水垢覆盖面积的60 以上 3 用腐蚀指示
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