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文档简介

具有相同的原子数目 而且价电子总数相等的分子或离子具有相同的结构特征 这个原理称为 等电子体原理 CO32 NO3 SO3 SO2 O3 NO2 SO42 PO43 SO3和SO32 六 等电子体原理 3共价键的离域理论 一 离域 键 像苯这样 由于分子中有多个原子间有相互平行的p轨道 相互连贯地重叠在一起 构成一个整体 成键的p电子在多个原子间运动 从而形成了一种多原子的特殊 键 这种不局限在两个原子之间的 键 称为离域 键 或多原子 键或大 键 形成离域 键的条件 1 参与成键的原子必须处于同一平面 即中心原子只能采取sp或sp2杂化 2 每个参与成键的原子提供一个p轨道 若中心原子采取sp杂化 有时可提供二个p轨道 各p轨道间必须相互平行 能量相近 以达到最大程度重叠 3 p电子数目必须小于参与成键的p轨道数目的2倍 二 常见无机物中的离域 键 NO2 CO32 O3 CO2 三 离域 键对物质性质的影响从定域键形成离域键 能使体系的能量降低 降低的这部分能量称为共轭能或离域能 由于形成了离域 键 增加了 电子的活动范围 使得分子具有特殊的物理化学性质 如能量降低 稳定性增强 键长平均化 酸碱性及各种化学性质的变化 四 分子轨道理论 1 分子轨道理论的基本观点 1 原子在形成分子时 所有电子都有贡献 分子中的电子不再从属于某个原子 而是在整个分子空间范围内运动 2 分子轨道可以由分子中原子轨道组合而得到 3 原子轨道要有效地线性组合成分子轨道 对称性匹配原则 能量相近原则 最大重叠原则 O2 解释了O2分子具有顺磁性问题 4键型过渡现象 离子极化是指正负离子在自身电场的作用下 而使异号离子正负电荷重心发生相对位移而变形 变形性 负离子半径较大 外层有较多的电子 容易变形 产生诱导偶极 离子的变形性通常用极化率来度量 所谓极化率是分子 原子或离子的变形性程度的一种量度 离子半径越大 则极化率越大 BeCl2等化合物中 Be2 半径最小 有很大的极化能力 使Cl 发生比
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