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中国科学院中国科学技术大学硕士研究生入学考试纲要高分子化学部分一、编写说明1编写目的 本纲要为中国科学校术大学高分子科学与工程系硕士研究生入学考试高分子化学试题的命题提供基本依据,也可作为考生复习试门课程的参考。2编写内容 本纲要对中国科学技术大学高分子科学与工程系硕士研究生高分子化学考试内容范围、考试试题形式及结构等作了详细说明,并附有入学试题样本。3、参考书 高分子化学的内容范围以潘才元主编、1997年由中国科学技术大学出版社出版的高分子化学为主。此外,还有以下一些教科书可供参考。 潘袒仁主编1997。 李弘等翻译二、考试纲要纲要将高分子化学的基本内容和知识点进行了适当的分类归纳,形成下面四个部分:概念、原理及名词术语;聚合物结构和命名;公式与计算以及主要聚合物的合成、性质及用途。(一)概念、原理及名词术语 要求:字据名词术语含义,纪悉廷本概念和原理,融会贯通,灵活应用。1基本概念 单体;聚合物;聚合度;单体单元;结构单元;重复单元;数均分子量;重均分子量;粘均分子量;数均聚合度;重均聚合度;分于量分布;多分散系数;高聚物;低聚物;碳链聚合物;杂链聚合物;元素有机聚合物;合成聚合物;天然聚合物;橡胶;纤维;塑料;缩聚物;加聚物;缩聚反应;加聚反应;线型聚合物;支化聚合物;交联聚合物。2聚台反应 逐步聚合反应:官能团等活性概念、实验证据及理论分析;聚酯化反应机理;动力学曲线与实验符合情况;三级曲线的非线性原因;官能团的不等活性;解聚反应;环化与线形聚合反应的关系;成环反应的热力学因素;成环反应的动力学因素;环硅氧烷的环大小与活性的关系;逐步线形聚合反应中分子量控制的方法;当量系数;分子量稳定剂;线形聚合反应的数量分数分布曲线;线形聚合反应的重量分数分布曲线;最可几分布;Flory分布;Flory-Schulz分布;交换反应与分子量分布;官能团不等活性聚合的分子量分布;界面缩聚反应的特点;熔融缩聚反应的特点;溶液缩聚反应的特点;逐步聚合反应的热力学和动力学特征;凝胶;溶胶;凝胶化,凝胶点;临界反应程度;体型聚合物;支化系数;临界支化系数,凝胶点的实验测定;Carothers方法和统计学方法预测凝胶点与实验值的偏差及原由;非线形聚合反应中聚合物的分子量分布;热塑性聚合物;热塑性树脂;热固性聚合物;热固性树脂;预聚体;固化反应;交联反应;固化期;甲阶聚合物;乙阶聚合物;丙阶聚合物;交联剂;固化剂:干性油;不干性油;风干;热塑弹性体;弹性体;氧化偶联聚合反应。 链式聚合反应 自由基聚合:活性中心;链式聚合与逐步聚合的比较;烯类单体结构特征与反应活性;链引发反应;链增长反应;链终止反应;偶合终止;歧化终止;初级自由基;链自由基;推导动力学方程中的三个基本假定;聚合反应速率的实验测定;过氧化酰类和偶氮类引发剂的特性和应用;过硫酸盐类和氧化还原类引发剂的特性和应用;自由基活性与结构的关系;引发剂半衰期;聚合反应速率与引发剂浓度的关系;聚合反应速率与单体浓度的关系;笼蔽效应;诱导分解效应;引发效率;影响引发剂效率的因素;自由基捕捉剂;链转移反应;动力学链长;链转移对聚合速率和聚合度产生影响的四种情况;调聚反应;调聚物;链转移常数;链转移常数的测定;引发剂链转移常数与自由基活性的关系;单体链转移常数与单体结构的关系;链转移剂的转移常数与结构的关系;链转移常数与自由基活性的关系;转移剂和自由基的极性对转移常数的影响;链转移剂在聚合物合成中的用途;高压聚乙烯的长支链和短支链的生成原因;阻聚与缓聚;阻聚剂与缓聚剂;阻聚剂相缓聚剂的类型及阻聚机理;烯丙基单体的自阻聚作用,自由基链式聚合反应中常用参数的数值范围;自由基聚合反应热力学;聚合反应过程的热力学判断;聚合反应热焓与单体结构的关联,聚合与解聚平衡;最高聚合温度Tc;苯乙烯聚合反应中温度对聚合与解聚的影响及最高聚合温度关系示意图;平衡单体浓度;常见单体25时的平衡单体浓度;常见聚合物的最高聚合温度;最高聚合温度与单体结构间的关系;自动加速效应;凝胶效应;Trommsdorff效应;NorrishSmith效应;自动加速效应的现象;自动加速效应的本质;自动加速效应与反应条件的关联;自动加速效应对聚合反应速率与单体和引发剂浓度关系的影响;压力对聚合反应速率和聚合度的影响。 阳离子聚合:紧密离子对;溶剂隔离离子对;自由离子,常用引发剂种类及引发反应;引发剂的活性与助引发剂性质和配比的关系;异构化聚合;表现速率常数;单体活性与结构的关系;阳离子聚合与自由基聚合的差异;阳离子聚合与自由基聚合动力学参数的比较;温度对聚合速率和聚合度的影响;溶剂对聚合速率的影响;反离子对聚合速率的影响;阳离子聚合反应的终止剂;阳离子聚合反应的终止方式。 阴离子聚台:亲核引发剂的碱性与活性;单体结构特征与活性;引发剂与单体间的活性匹配关系;电子转移引发剂的种类及特性;活性聚合反应;活性聚合物;活性聚合反应的主要特点;实现活性聚合反应的必要条件;阴离子聚合的终止剂;阴离子聚合反应的终止方式;溶剂对聚合反应速率的影响;反离子对聚合速率的影响;烷基锂引发聚合中的缔合现象;离子型聚合与自由基聚合反应的比较;逐步聚合与链式聚合反应的比较;从分子星与转化率的关系比较逐步聚合、链式聚合和活性聚合反应。 悬浮聚合和乳液聚台:常用悬浮剂的种类及作用;影响单体分散的因素;乳化剂及其作用;乳化剂种类及其应用;胶束;临界胶束浓度(CMC);胶束增溶作用;增溶胶束;三相平衡点;浊点;胶束成核;均相成核;凝结成核;乳胶粒;乳液聚合三阶段,乳液聚合反应的特点;乳液聚合与悬浮聚合的区别。 配位聚合:络合聚合;ZieglerNatta聚合;文体有规聚合;立体定向聚合;聚合物中的同分异构体;聚合物的R构型和S一构型;立构规整度;单取代乙烯聚合物的立体异构;等规聚合物;间规聚合物;无规聚合物;全同聚合物;间同聚合物;双取代乙烯聚合物的立体异构;叠双等规立构聚合物;对双等规立构聚合物;叠双间规立构聚合物;对双间规立构聚合物;开环聚合中的立构现象;共轭二烯烃聚合的立构体;立体异构聚合物性质的差异;立体异构单元序列分布的表征;自由基聚合中的立构问题解析;离子型聚合中的立体异构聚合物;ZieglerNatta催化剂;配位络合催化剂;立体定向聚合的一般机理;催化剂的活性及立构定向度;ZieglerNatta聚合反应机理;非极性单体定向聚合;极性单体定向聚合;双金属机理和单金属机理;等规立构控制帆理;间规立构控制机理;ZieglerNatta催化剂组成对聚合反应的影响;ZieglerNatta催化剂的适用范围;过渡金属氧化物引发剂的特性;1,3二烯烃的定向聚合;1,3二烯烃的阳离子聚合;1,3二烯烃的自由基聚合与阴离子聚合的比较;S顺式构象;S反式构象,聚合物中的光学活性;立构选择聚合;不对称选择聚合。 开环聚合反应 环单体结构与开环聚合反应活性;环单体开环聚合的热力学和动力学因素;环醚单体的阴离子开环聚合特性;环醚单体的阳离子开环聚合;阳离子开环聚合的引发剂;活化单体;活化单体聚合机理;环缩醛阳离子聚合反应;决定线型聚合与环化反应的主要因素;环醚单体聚合反应热力学;内酰胺水解开环聚合;内酰胺阳离子开环聚合;内酰胺阴离子开环聚合;内酞酰胺阴离子聚合中的诱导期及其消除;内酰胺单体的结构与聚合活性;N羧基一一氨基酸酐的开环聚合;内酯的阴离子开环聚合;内酯的阳离子开环聚合;环烯烃的易位开环聚合;膨胀单体及膨胀聚合;环硅氧烷的开环聚合反应特性;环状单体的共聚合。共聚合反应 交替共聚合反应;理想共聚合反应;恒比共聚合反应;交替共聚物;理想共聚物,恒比共聚物;嵌段共聚物;接枝共聚物;竞聚率;共聚物组成方程推导中的三个假定;共聚物组成方程的应用范围;共聚物组成与转化率的关系;控制共聚物织成分布的方法;介质对竞聚率的影响;温度对竞聚率的影响;压力对竞聚率的影响;共轭效应与单体和链自由基活性的关系;位阻效应对共聚合反应的影响;极性效应对共聚合反应的作用;Qe概念;用Q值和e值对单体聚合行为的判断;阳离子共聚合反应;阴离子共聚合反应;一些单体聚合行为偏离共聚物组成方程的原因;前端基效应;二烯烃的自由基交联共聚合;二烯烃的自由基环化聚合。3聚合实施方法 本体聚合;悬浮聚合;溶液聚合;乳液聚合;四种自由基聚合方法的持点;四种聚合反应的实例;种子乳液聚合,反相乳液聚合;珠状聚台;气相聚合;固相聚合;熔融聚合;界面聚合;均相聚合;非均相聚合;沉淀聚合:无皂聚合;光聚合;电聚合;等离子体聚合;配位聚合。4聚合物的化学反应 影响聚合物化学反应的因素;基团的孤立效应;空间位阻效应;静电效应;邻近基闭效应;疏水相互作用;纤维素的溶解,纤维素的酯化效应;纤维素的醚化反应;聚乙烯醇的缩醛化反应;天然橡胶的氯化反应;饱和烃聚合物的氯化及氯磺化反应;交联聚苯乙烯的磁化利氯甲基化反应;聚两烯腊的环化反府;接枝共聚物合成的一般方;嵌段共聚物合成的一般方法;聚合物的化学交联反应;橡胶的硫化方法;液体橡胶;聚合物的热降解方式;聚合物的热稳定性与结构的关系;解聚反应;聚合物发电解聚的原理;聚合物的化学降解;聚合物的光降解;聚合物的老化与防老化;聚氯乙烯的防老化;烯烃类聚合物的防老化。(二)聚合物结构与名称 要求:了解聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联,熟悉系统命名法的基本规则,并用于常见聚合物的命名。聚合物结构式书写格式 习惯写法 IUPAC规定的写法聚合物的IUPAC命名法 基本规则 常见聚合物的名称聚合物的来源命名法及习惯命名法常见聚合物的英文缩写立构有规聚合物的结构与名称嵌段共聚物的结构与名称接枝共聚物的结构与名称(三)公式与计算要求:在理解的基础上记忆基本计算公式,并能正确应用。1逐步聚台反应 线形聚合反应:自催化聚合反应动力学方程式;外加酸催化聚合反应动力学方程式;非等当量聚合动力学关系式;催化与非催化聚合动力学关系式。 支化和交联聚合反应:平均官能度计算式;Carothers方程计算凝胶点;临界支化系数表达式;统计学方程计算凝胶点。2自由基聚合反应 引发剂分解速率常数和半衰期的计算;聚合反应速度与单体浓度和引发剂浓度的一舶关系式;存在初级终止时聚合反应速率计算;聚合反应速率方程积分式;氧化还原体系引发的聚合反应速率计算;光引发聚合反应速率汁算;死端聚合反应法求解引发效率f值;阻聚或缓聚动力学方程;稳态条件下链增长自由基的平均寿命s表达式,聚合反应速率与湿度关系式,最高聚合反应温度计算;自由基乳液聚合反应速率求解。3离子型聚合反应 阳离子聚合反应速率计算;阴离子聚合反应速率计算;表观速率常数表达式;增长速率常数测定。4共聚合反应 共聚物组成方程;共聚物组成的摩尔分数方程;共聚物组成的统计微分方程;理想共聚合反应中共聚物组成方程;交替共聚合反应中共聚物组成方程;恒比共聚合反应共聚物组成方程;共聚物序列长度分布摩尔分数表达式;用Q-e方程求解竞聚率。5开环聚合反应 环醚阴离子开环聚合反应速率;环醚阳离子开环聚合存在逆平衡时的聚合速率;6配位聚合反应 Ziegler- Natta聚合反应速率表达式。7聚合度和分子量 平均分子量的般表达式:聚合度与分子量关系式;数均分子量表达式;至均分子量表达式;粘均分子量表达式。 逐步聚合中聚合度和分子量的计算:封闭体系中平衡常数与反应程度的关系表达式;聚合度与平衡常数的关系表达式;开放体系中聚合度与平衡常数从反应程度的关系表达式;自催化聚合反应中聚合度与反应时间关系式;外加酸催化聚合反应中聚合度与反应时间的关系式;单体AA和BB聚合中,一种单体过量或加入单官能团单体条件下当量系数计算式;聚合度与当量系数的关系式;单体AB聚合,加入单官能团单体条件下当量系数表达式;聚合度与当量系数的关系式;数量分布函数表达式;重量分布函数表达式;数均分子量与反应程度的关系式;重均分子量与反应程度的关系式;多分散指数表达式;支化聚合中的分子量分布关系式。 自由基聚合反应:动力学链长的关系式;分子量与动力学链长的关系式(与终止方式有关);存在链转移反应时聚合度的计算式;聚合反应在低转化率下终止反应分别为歧化终止和偶合终止时的分子量分布;聚合度与温度关系式;乳液聚合反应中不发生链转移反应时的聚合度。 离子型聚合反应:阳离子聚合反应中存在链转移时的聚合度计算;活性阴离子聚合反应中聚合度的计算;活性阴离子聚合反应中的分子量分布。 开环聚合反应:环醚阴离子开环聚合反应中发生交换反应和无交换反应时聚合度的计算,环醚阳离子开环聚合反应中存在可逆平衡时的聚合度计算。(四)主要聚合物的合成方法、性质及用途 要求:熟悉高分干合成的基本知识,根据试题要求,设计实验方案。1反应方程式2反应条件:温度、压力、引发剂或催化剂等3聚合实施方法4基本性质和主要用途5主要聚合物 杂链聚合物:不饱和聚酯;醇酸树脂:甲阶酚醛树脂;线型酚醛树脂,腮醛树脂;蜜胺树脂;双酣A环氧树脂;聚氨酯;硅橡胶;聚(2,6-二甲基苯醚);聚砜;聚酮醚;聚芳酰亚胺;涤纶;聚碳酸酯;Kevlar; Nomex;尼龙66;尼龙6;其他聚酰胺;聚甲醛;聚环氧乙烷;聚四氢呋喃;聚己内酯;醋酸纤维素。 碳链聚合物:低密度聚乙烯;高密度聚乙烯;低密度线形聚乙烯;聚苯乙烯;分子量均一的聚苯乙烯;聚氯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯;聚丙烯腈;聚四氟乙烯;聚乙烯基咔唑;聚乙烯基吡咯烷酮;丁基橡胶;丁苯橡胶;丁腈橡胶;氯丁橡胶;ABS树脂;高抗冲聚苯乙烯;等规聚丙烯;间规聚丙烯;等规聚苯乙烯;等规聚甲基丙烯酸甲酯;间规聚甲基丙烯酸甲酯;顺丁橡胶;异戊橡胶;乙丙橡胶;聚乙烯醇;维尼纶;氯化聚氯乙烯;阳离子交换树脂;阴离子交换树脂;SBS树脂。6嵌段、接枝共聚物的设计与合成 根据掌握的聚合反应原理和方法,设计合成特定结构和性能的共聚物。三、考试形式与试卷结构1.考试方式、满分值和考试时间考试方式:闭卷笔答 满分值:150分 考试时间:150分钟2试题类型及例题共7种类型的试题, 名词解释例1调聚反应: 解答 在有链转移剂存在的聚合反应体系中,当链增长速率常数kp,比链转移速率常数女ktr小得多,且再引发速率常数ka的大小与kp相当时,链增长速率就会小于链转移速率,聚合物分子链难以长大。因此,只能获得低分子量聚合物,但聚合反应速率不受影响。通常将这类聚合反应称为调聚反应。 聚合物结构与命名 例1写出尼龙6的结构式和名称例1当乳液聚合反应进入第二阶段后,若补加一定量的引发剂,将会出现,(A)聚合速率增大 (B)聚合速率不变(C)聚合物分子量增大 (D)聚合物分子量不变解答(B) 试题分析:乳液聚合与其他自由基聚合在机理上不同,这是因为进行聚合反应的场所不同所致。当乳液聚合进入第二阶段,就意味着胶束消失,生成的乳胶粒子数不再发生变化。聚合反应速率是由乳胶粒子数目决定的,因此一般情况下,聚合速率保持不变。加入引发剂使体系中自由基浓度增大,单位时间内进入乳胶粒的自由基数量也增加,但乳胶粒内的自由基浓度不变。自由基数目增多就意味着,引发和终止反应的频率增加,每个链进行链增长的时间缩短。由此可见,在乳液聚合的第二阶段加入引发剂,聚合速率不变,分子量会降低。排序与填空例1按聚合反应热从大到小排列下列单体, (A)乙烯 (B) 甲基苯乙烯 (C)四氟乙烯 (D)苯乙烯解答(C)(A)(D)(B)。 试题分析:聚合反应热大小主要由单体的结构决定,聚合中碳-碳双键变为碳一碳单键所释放的热与双键的取代基性质有关。取代基的空间位阻效应和共轭效应会使聚合热减小。苯乙烯中的苯环与双键有共轭效应,可以断定聚合热比乙烯的小。甲基苯乙烯由于多了一个甲基,增加了位阻效应,聚合热要苯乙烯小。四氟乙烯是个例外,虽然有四个取代基,但由于氟原子体积较小,无位阻效应存在。而且氟原子间存在较强的相互作用,致使聚合热比乙烯还要大很多。试题分析:单体的共聚合反应行为可以单体的竞聚率来描述,因为竞聚率是单体自增长与交叉增长速率常数之比,它反映了单体进入聚合物链的能力。所谓理想共聚反应就是两种单体自增长与交叉增长的倾向相当,交替共聚中两种单体倾向于交叉增长,不利于自增长,当单体倾向于各自增长时,则难以发生共聚反应。 问答题 例1 苯乙烯和乙酸乙烯酯可以分别进行自由基聚合反应,试根据单体结构推断,哪个均聚反应速率大,可否进行共聚合反应?理由是什么?解答 对于自由基聚合反应,由于苯乙烯的苯环与双键有共轭效应存在,它的反应活性比乙酸乙烯酯高,但苯乙烯自由基的反应活性却比乙酸乙烯酯自由基低。由于自由基对聚合速率的影响比单体更大一些,因此乙酸乙烯酯的均聚速率要比苯乙烯的大。苯乙烯和乙酸乙烯酯难以发生共聚合反应,原因在于乙酸乙烯酯的反应活性太低,两种单体的链自由基都优先与苯乙烯反应、而不与乙酸乙烯酯反应。因此,只有苯乙烯的均聚反应发生。 试题分析:在聚合反应中,单体和自由基的活性不仅会影响聚合反应速率,而且会影响两种单体的共聚合反应行为。单体和自由基的反应活性与它的结构密切相关。此题的重点是考察对单体和链自由基结构与活性关系的了解和掌握。 聚合物制备 例1 合成聚双酚A碳酸酯(注明必要的反应条件)3分数分布概念性试题 905分计算题405分聚合物制备205分四、硕士研究生入学高分子化学考试样卷一、名词解释(18分,每小题3分) 1自动加速效应 2活性聚合反应 3胶束勺临界胶束浓度 4活化单体聚合机理 5界面聚合 6立构有规聚丙烯二、写出下列聚合物的结构式和名称(常用名称和系统名称)(12分,每小题3分) 1聚碳酸酌 2涤纶 3有机玻璃 4Kevlar纤维三、选择题(选一最佳答案,30分,每小题3分)1两种单体的Q值和e值越相近,就越 (A)难以共聚 (B)倾向于交替共聚 (C)倾向于理想共聚 (D)倾向于嵌段共聚2当下列单体进行自由基聚合反应时,最不容易发生交联反应的是 (A)丙烯酸甲酯 双丙烯酸乙二醇酯 (B)苯乙烯 丁二烯 (C)丙烯酸甲酯 二乙烯基苯 (D)苯乙烯 二乙烯基苯3聚氨酯通常是由两种单体反应获得,它们是 (A)己二醇 二异氰酸酯 (B)己二胺 二异氰酸酯 (C)已二胺 已二酸二甲配 (D)三聚氰胺 甲醛4用AIBN引发乙酸乙烯酯自由基聚合反应,最不适合用作溶剂的是(A)苯 (B)四氯化碳(C)乙酸乙能 (D)四氢呋喃5.众所周知,阴离子聚合速率比自由基聚合速率大,这是因为 (A)阴离子聚合链增长活化能低 (B)活性中心浓度大 (C)阴离子聚合的Kp大 (D)单体浓度大6聚甲醛通常是由三聚甲醛开环聚合制备的,最常用的引发剂是 (A)甲醇钠 (B)盐酸 (C)过氧化苯甲酰 (D)三氟化硼 H2O 7用四氯化钛三乙基铝引发下列单体聚合,能获得等规聚合物的单体是 (A)异丁烯 (B)乙烯 (C)1丁烯 (D)2丁烯8合成橡胶通常采用乳液聚合反应,主要是因为乳液聚合 (A)不易发生凝胶效应 (B)散热容易 (C)易获得高分子量聚合物 (D)以水作介质价廉无污染9合成线形酚醛预聚物的催化剂应选用 (A)草酸 (B)氢氧化钙 (C)过氧化氢 (D)正丁基锂10热塑弹性体结合了橡胶和塑料的优点,下列共聚物中是热塑弹性体的为(A)乙烯一丙烯一乙烯嵌段共聚物(B)苯乙烯一丁二烯无规共聚物(C)异丁烯异戊二烯共聚物(D)苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物四、排序与填空(20分,每小题4分)1按聚合物热稳定性从大到小排列下列聚合物(A)聚甲基丙烯酸甲酯 (B)聚甲基苯乙烯 (C)聚四氟乙烯 (D)聚苯乙烯2按阴离子聚合反应活性从大到小排列下述单体 (A) 氰基丙烯酸乙酯 (B)乙烯 (C)甲基内烯酸甲沸 (D)苯乙烯3按自由基聚合反应中对三乙胺链转移常数从大到小排列单体 (A)本乙烯 (B)丙烯腈 (C)甲基丙烯酸甲酯 (D)乙酸乙烯酯4按获得聚合物分子量分布从窄到宽排列下列聚合体系 (A)无链转移反应的聚合 (B)向聚合物链转移的聚合 (C)有自动加速效应的聚合 (D)活性聚合反应5用统计半方法计算出的凝胶点总是比实验值(A),原因之 (B),也有(C)的因素。五、问答题(10分)1为什么高压聚乙烯比低压聚乙烯的密度低?聚合物结构有什么不同?聚合机理有何不同?低密度聚乙烯的结构是怎样产生的?(6分)2甲基丙烯酸甲酯能进行自由基聚合反应生成高分子量聚合物,而异丁烯则不能,为什么?(4分)六、计算题(45分,每小题15分)1制备数均分子量为15000的聚酰胺,若转化率为995时:(1)己二酸和己二胺的配比是多少?产物的端基是什么?(2)如果是等摩尔的己二酸和己二胺进行聚合反应,当反应程度为995时,聚合物的数均聚合度是多少?考试样卷(一)参考答案一、名词解释(18分,每小题3分) l自动加速效应:一般情况下,单体和引发剂浓度随转化率的提高而降低,聚合反应速率也应随之下降。但在某些情况下,例如体系粘度增大或自由基被包埋时,使正常的双基终止反应受阻,自由基浓度增大,自由基寿命延长,致使聚合速率不但不下降,反而会上升,这种现象叫作自动加速效应。由于速度增加会使粘度瞬间增大到失去流动性,呈现胶冻状,故义称作凝胶效应。 2活性聚合反应:是无终止的聚合反应,即当单体消耗完后,活性中心仍然存在,若再加入单体可继续发生聚合。聚合过程中无链转移反应,所得聚合物的分子量分布接近于单分散。 3胶束与临界胶束浓度:乳化剂分子在介质中达到饱和溶解度后,就会产业数十个或数百个乳化剂分子的聚集体,这种聚集体被称作胶束;出现胶束时的乳化剂浓度,称为临界胶束浓度,用CMC表示。 4活化单体聚合机理:在开环聚合反应中,一定的条件下,链增长不是通过单体与活性链(阴或阳离子)间反应进行的,而是由活化单体(单体被质子化或脱质子化)与中性的分子链(非离子形)间的反应完成的。例如,环氧乙烷在醇存在下由BF3引发的阳离子聚合反应,若控制单体浓度较低时,就按活化单体聚合机理进行。活化单体机理可以减少环化低聚体的生成。 5.界面聚合:两种单体分别溶解在两种互不相溶的介质中,聚合反应只能在两相的界面发生,故称界面聚合。例如,把二酰氯溶于氯仿,把二胺溶于水中,混合后就可以发生界面聚合,在界面上生成聚合物。界面聚合反应最显著的特点是能在低转化率下就可以获得高分子量的聚合物。 6立构有规聚丙烯:立构有规聚丙烯是指聚合物分子链中的不对称碳以某种构型有规律排列的聚丙烯,通常有两种,即等规聚丙烯和间规聚丙烯。等规聚丙烯中的不对称碳以同种构型出现,即RRRR或SSSSS;而间规聚丙烯则以两种构型相间排列,即RSRSRSRS。二、写出下列聚台物的结构式和名称(常用名称和系统名称)(12分,每小题3分)1 聚碳酸酯2涤纶三、选择题(每题选一最佳答案,30分,

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