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考点23化学平衡状态及其移动12015广东理综,31(2)(3)(4)用o2将hcl转化为cl2,可提高效益,减少污染。(1)新型ruo2催化剂对上述hcl转化为cl2的总反应2hcl(g)o2h2o(g)cl2(g)h具有更好的催化活性,实验测得在一定压强下,总反应的hcl平衡转化率随温度变化的hclt曲线如下图:则总反应的h_0(填“”、“”或“”);a、b两点的平衡常数k(a)与k(b)中较大的是_。在上述实验中若压缩体积使压强增大,画出相应hclt曲线的示意图,并简要说明理由_。下列措施中,有利于提高(hcl)的有_。a增大n(hcl) b增大n(o2)c使用更好的催化剂 d移去h2o(2)一定条件下测得反应过程中 n(cl2)的数据如下:t/min02.04.06.08.0n(cl2)/103 mol01.83.75.47.2计算2.06.0 min内以hcl的物质的量变化表示的反应速率(以molmin1为单位,写出计算过程)。(3)cl2用途广泛,写出用cl2制备漂白粉的化学方程式。22015课标全国,27(2)(3)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为co、co2和h2)在催化剂作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:co(g)2h2(g)ch3oh(g)h1co2(g)3h2(g)ch3oh(g)h2o(g)h2co2(g)h2(g)co(g)h2o(g)h3回答下列问题:(1)反应的化学平衡常数k表达式为_;图1中能正确反映平衡常数k随温度变化关系的曲线为_(填曲线标记字母),其判断理由是_。图1图2(2)合成气组成n(h2)/n(coco2)2.60时,体系中的co平衡转化率()与温度和压强的关系如图2所示。(co)值随温度升高而_(填“增大”或“减小”),其原因是_;图2中的压强由大到小为_,其判断理由是_。1(2013北京理综,11)下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是()2(2013安徽理综,11)一定条件下,通过下列反应可以制备特种陶瓷的原料mgo:mgso4(s)co(g)mgo(s)co2(g)so2(g)h0该反应在恒容的密闭容器中达到平衡后,若仅改变图中横坐标x的值,重新达到平衡后,纵坐标y随x变化趋势合理的是()选项xya温度容器内混合气体的密度bco的物质的量co2与co的物质的量之比cso2的浓度平衡常数kdmgso4的质量(忽略体积)co的转化率3.(2014江苏化学,15)一定温度下,在三个体积均为1.0 l 的恒容密闭容器中发生反应:2ch3oh(g) ch3och3(g)h2o(g)容器编号温度/起始物质的量(mol)平衡物质的量(mol)ch3oh(g)ch3och3(g)h2o(g)3870.200.0800.0803870402070.200.0900.090下列说法正确的是(双选)()a该反应的正反应为放热反应b达到平衡时,容器中的ch3oh体积分数比容器中的小c容器中反应到达平衡所需时间比容器中的长d若起始时向容器中充入ch3oh 0.15 mol、ch3och3 0.15 mol和h2o 0.10 mol,则反应将向正反应方向进行4(2013江苏化学,15)一定条件下存在反应:co(g)h2o(g)co2(g)h2(g),其正反应放热。现有三个相同的2 l恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器、,在中充入1 mol co和1 mol h2o,在中充入1 mol co2和1 mol h2,在中充入2 mol co和2 mol h2o,700 条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是(双选)()a容器、中正反应速率相同b容器、中反应的平衡常数相同c容器中co的物质的量比容器中的多d容器中co的转化率与容器中co2的转化率之和小于15(2013重庆理综,7)将e和f加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:e(g)f(s)2g(g)。忽略固体体积,平衡时g的体积分数(%)随温度和压强的变化如下表所示。 压强/mpa体积分数/%温度/1.02.03.081054.0ab915c75.0d1 000ef83.0bf915 ,2.0 mpa时e的转化率为60%该反应的s0k(1 000 )k(810 )上述中正确的有()a4个 b3个 c2个 d1个6(2013山东理综,12)对于反应co(g)h2o(g)co2(g)h2(g)h0,在其他条件不变的情况下()a加入催化剂,改变了反应的途径,反应的h也随之改变b改变压强,平衡不发生移动,反应放出的热量不变c升高温度,反应速率加快,反应放出的热量不变d若在原电池中进行,反应放出的热量不变7(2014天津理综,10)合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为: n2 (g)3h2 (g)2nh3 (g)h92.4 kjmol1一种工业合成氨的简易流程图如下:(1)天然气中的h2s杂质常用氨水吸收,产物为nh4hs。一定条件下向nh4hs溶液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,写出再生反应的化学方程式: _。 (2)步骤中制氢气原理如下:ch4(g)h2o(g) co(g)3h2(g)h206.4 kjmol1co(g)h2o(g) co2(g)h2(g)h41.2 kj mol1对于反应,一定可以提高平衡体系中h2百分含量,又能加快反应速率的措施是_。a升高温度 b增大水蒸气浓度 c加入催化剂 d降低压强利用反应,将co进一步转化,可提高h2产量。若1 mol co和h2的混合气体(co的体积分数为20%)与h2o反应,得到1.18 mol co、co2和h2的混合气体,则co转化率为_。 (3)图1表示500 、60.0 mpa条件下,原料气投料比与平衡时nh3体积分数的关系。根据图中a点数据计算n2的平衡体积分数:_。 (4)依据温度对合成氨反应的影响,在图2坐标系中,画出一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,nh3物质的量变化的曲线示意图。(5)上述流程图中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是(填序号)_。简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法:_。1(2014山东淄博月考)在密闭容器中进行反应:x2(g)y2(g)2z(g),已知x2、y2、z的起始浓度分别为0.1 moll1、0.3 moll1、0.2 moll1,在一定条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度可能是()ac(z)0.3 moll1bc(x2)0.2 moll1cc(y2)0.4 moll1dc(x2)c(y2)c(z)0.55 moll12(2015洛阳统考)某温度下,在容积固定的密闭容器中,发生可逆反应a(g)2b(g)2c(g),平衡时,各物质的浓度比为c(a)c(b)c(c)112,保持温度不变,以112的体积比再充入a、b、c,则下列叙述正确的是()a刚充入时反应速率:v(正)减小,v(逆)增大b达到新的平衡时:反应混合物中a、b的物质的量分数不变c达到新的平衡时:c(a)c(b)c(c)仍为112d达到新的平衡过程中:体系压强先增大,后减小3(2015德州统考)密闭容器中,发生反应:co(g)2h2(g)ch3oh(g)h0,下列说法正确的是()a一定温度下,压缩容器体积,则正反应速率加快,逆反应速率减慢b若甲醇的生成速率等于一氧化碳的消耗速率,则该反应达到平衡状态c升高温度,重新达到平衡时,增大d使用催化剂,反应的平衡常数增大4(2015沈阳模拟)已知:h2(g)i2(g) 2hi(g)h0。有相同容积的定容密闭容器甲和乙,甲中加入h2和i2各0.1 mol,乙中加入hi 0.2 mol,相同温度下分别达到平衡。欲使甲中hi的平衡浓度大于乙中hi的平衡浓度,应采取的措施是()a甲、乙提高相同温度b甲中加入0.1 mol he,乙不变c甲降低温度,乙不变d甲增加0.1 mol h2,乙增加0.1 mol i25(2015合肥模拟)在一定容积的密闭容器中通入a、b两种气体,一定条件下发生如下反应:2a(g)b(g) 2c(g)h甲丙b平衡时n2o4的百分含量:乙甲丙c平衡时甲中no2与丙中n2o4的转化率不可能相同d平衡时混合物的平均相对分子质量:甲乙丙8(2015抚顺检测)已知(ch3cooh)2(g) 2ch3cooh(g),经实验测得不同压强下,体系的平均相对分子质量(m)随温度(t)的变化曲线如图所示,下列说法正确的是()a该反应的h0b气体的压强:p(a)p(b)p(c)c平衡常数:k(a)k(b)k(c)d测定乙酸的相对分子质量要在高压、低温条件下9(2014贵阳联考)我国某矿厂利用下列反应将粗镍转化为纯度达99.9%的高纯镍:ni(s)4co(g) ni(co)4(g),反应过程中温度与co体积分数(co)的关系如图所示,下列判断合理的是()a反应达平衡后增加ni的量,平衡向正反应方向移动b该反应的焓变h0)(1)在一定温度下进行上述反应,若反应容器的容积为2 l,3 min后达到平衡,测得固体的质量增加了2.80 g,则h2的平均反应速率为_mol/(lmin);该反应的平衡常数表达式k_。(2)上述反应达到平衡后,下列说法正确的是_。a其他条件不变,压强增大,平衡常数k减小b其他条件不变,温度升高,平衡常数k减小c其他条件不变,增大si3n4的量平衡向逆反应方向移动d其他条件不变,增大hcl的量平衡向逆反应方向移动(3)一定条件下,在密闭恒容的容器中,能表示上述反应达到化学平衡状态的是_。a3v逆(n2)v正(h2)bv正(hcl)4v正(sicl4)c混合气体密度保持不变dc(n2)c(h2)c(hcl)136(4)若平衡时h2和hcl的物质的量之比为,保持其他条件不变,降低温度后达到新的平衡时,h2和hcl的物质的量之比_(填“”、“”或“0,测得容器中co2的物质的量随时间t的变化关系如图所示。(1)下列判断正确的是_。a该反应在低温下也能自发进行b达平衡时,该反应的化学平衡常数k4.0 moll1c及时分离出co,对化学平衡没有影响d温度越高越有利于co生成(2)向上述平衡体系中再通入co2,则co2的转化率_(填“增大”、“减小”、“不变”或“无法确定”)。(3)相同温度下,向2 l恒容容器乙中充入4 mol碳和4 mol co2,达到平衡。请在图中画出乙容器中co2的物质的量随时间t变化关系的预期结果示意图(注明平衡时co2的物质的量)。考点专练23化学平衡状态及其移动【三年高考真题演练】2015年高考真题1解析(1)结合题中(hcl)t图像可知,随着温度升高,(hcl)降低,说明升高温度平衡逆向移动,得出正反应方向为放热反应,即h0;a、b两点a点温度低,平衡常数k(a)大。结合可逆反应2hcl(g)o2(g) h2o(g)cl2(g)的特点,增大压强平衡向右移动,(hcl)增大,则相同温度下,hcl的平衡转化率比增压前的大,曲线如答案中图示所示。有利于提高(hcl),则采取措施应使平衡2hcl(g)o2(g)h2o(g)cl2(g)正向移动。a项,增大n(hcl),则c(hcl)增大,虽平衡正向移动,但(hcl)减小,错误;b项,增大n(o2)即增大反应物的浓度,d项,移去h2o即减小生成物的浓度,均能使平衡正向移动,两项都正确;c项,使用更好的催化剂,只能加快反应速率,不能使平衡移动,错误。(2)用在时间段2.06.0 min内的hcl物质的量的变化量除以这段时间 ,即可得2.06.0 min内以hcl的物质的量变化表示的反应速率,计算过程见答案。 答案(1)k(a) 见下图增大压强,平衡右移,(hcl)增大,相同温度下,hcl的平衡转化率比之前的大 bd(2) 设2.06.0min时间内,hcl转化的物质的量为n,则 2hcl(g)o2(g) h2o(g)cl2(g) 2mol 1mol n (5.41.8)103moln7.2103 mol所以v(hcl) 1.8103molmin1(3) 2cl22ca(oh)2=cacl2ca(clo)22h2o2解析(1)根据化学平衡常数的概念可写出反应k的表达式;反应是放热反应,升高温度,化学平衡向逆反应方向移动,化学平衡常数k减小,因此曲线a符合。(2)由图2可知,压强不变时,随着温度的升高,(co)减小;反应为气体分子数不变的反应,加压对其平衡无影响;反应为气体分子数减小的反应,加压使(co)增大;由图2可知,固定温度(如530 k)时,p1p2p3,(co)增大,因此综合分析可知p3p2p1。答案(1)ka反应为放热反应,升高温度使其平衡向逆反应方向移动,平衡常数k应减小(2)减小由图2可知,压强恒定时,随着温度的升高,(co)减小p3p2p1温度恒定时,反应为气体分子数减小的反应,加压使平衡向正反应方向移动,(co)增大,而反应为气体分子数不变的反应,加压对其平衡无影响,故增大压强时,有利于(co)增大两年经典高考真题1ca项和b项都可以用温度对化学平衡移动的影响判断并解释,a项和b项都正确;c项,mno2作为催化剂可加快反应速率,不能使化学平衡发生移动,错误;d项,可用浓度对化学平衡移动的影响判断并解释,正确。2a由于此反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,混合气体质量增加,密度增大,a正确;当增加co的物质的量时,相当于增大体系的压强,co的转化率减小,co2与co的物质的量之比减小,b错误;平衡常数只与温度有关,与so2的浓度无关,c错误;mgso4为固体,增加其质量对平衡无影响,所以co的转化率不变,d错误。3ad由、数据分析可知,降温ch3oh的转化率增大,平衡向正反应方向移动,正反应为放热反应,a项正确;b项,和对比,ch3oh(g)的起始浓度增大一倍,容器体积不变,相当于增大压强,而此反应为反应前后气体分子数不变的反应,增大压强平衡不移动,ch3oh体积分数不变,b项错误;比温度低,反应更慢,到达平衡所需时间更长,c项错误;d项,容器温度为387 ,平衡常数k4,而此时浓度商qc4,反应向正反应方向进行,d项正确。4cd容器中正向建立平衡,容器中逆向建立平衡,由于正反应放热、容器为绝热,前者温度高,反应速率快,a错误;容器中温度高,相对于容器相当于升高温度平衡逆向移动,co转化率低,剩余的多,c正确;容器的投料量是容器的2倍,由于是气体体积相等的反应,最终建立等效平衡,但由于容器的投料量多,放出的热量多,两容器的温度不同,所以平衡常数不同,b错误;若容器、建立等效平衡,则容器中co的转化率与容器中co2的转化率和为1,由a、c分析可知,a中温度高,co的转化率低,所以两者之和小于1,d正确。5a增大压强,平衡逆向移动,g的体积分数减小,ba0,所以k(1 000 )k(810 );压强为2.0 mpa时,升高温度,平衡正向移动,g的体积分数增大,f75%,所以fb;已知915 、2.0 mpa时g的体积分数为75%,设总物质的量为1 mol,则g为0.75 mol,e为0.25 mol。e(g)f(s) 2g(g)始 n(e) 0转 0.375 mol 0.75 mol平 0.25 mol 0.75 mol则n(e)0.375 mol0.25 mol0.625 mol,e的转化率(e)100%60%。6ba项,加入催化剂,改变反应途径,但不能使化学平衡移动,所以h不变,错误。b项,由于该反应是反应前后气体分子数不变的反应,所以改变压强,平衡不发生移动,反应放出的热量也不变,正确。c项,该反应为放热反应,升温,化学反应速率加快,平衡逆向移动,反应放出的热量应减少,错误。d项,若把该反应设计成原电池,化学能除转化成热能外,还转化成电能,所以放出的热量应减少,错误。7解析(1)依据题意,nh4hs被空气中氧气氧化,将2价s元素氧化成s,同时生成一水合氨,其反应方程式为2nh4hso22nh3h2o2s。(2)结合反应特点,正反应方向是气体物质的量增大的吸热反应,若要加快反应速率又增加h2的百分含量,可升高温度,a项正确;增加水蒸气浓度,能加快反应速率,使平衡正向移动,但h2增加的量没有水蒸气增加的量多,h2的百分含量减少,b项错误;加入催化剂平衡不移动,h2的百分含量不变,c项错误;降低压强反应速率减慢,d项错误。根据“三段式”法有:co(g)h2o(g) co2(g)h2(g)开始(mol) 0.2 0 0.8转化(mol) x x x一定时间(mol) 0.2x x 0.8x则0.2xx0.8x1.18,解得x0.18,故co转化率为100%90%。(3)根据“三段式”法有n23h22nh3开始(mol) 1 3 0转化(mol) x 3x 2x平衡(mol) 1x 33x 2x100%42%,解之,x,所以n2的平衡体积分数100%14.5%。(4)由于n2(g)3h2(g)2nh3(g)h0,a、d项错误;温度越高,平衡常数越大,故b点的平衡常数最大,c项错误;图中曲线为等压线,p(b)p(c),在同一温度下,压强增大,平衡逆向移动,即p(a)p(c),b项正确。9b选项a,ni为固态,增加ni的量对平衡没有影响,平衡不发生移动;选项b,升温(co)增大,说明逆反应为吸热反应,则正反应是放热反应,故h0;选项c,由于正反应是放热反应,温度越高,k值越小;选项d,增大压强,平衡向正反应方向移动,气体的平均相对分子质量增加。10b选项a,两种反应物,增加其中一种物质的浓度,另一种物质的转化率增大,其自身的转化率反而减小,随h2量的增多,sihcl3的转化率提高,所以x应为sihcl3;选项b,由图分析可知,当n(h2)/n(sihcl3)一定时,温度越高,sihcl3的转化率越高,即反应进行的程度越大,所以高温时的化学平衡常数大;选项c,si为固体,减少其量对化学平衡没有影响,不能提高sihcl3的转化率;选项d,增大压强平衡向逆反应方向移动,不利于提高产率。11解析(1)a项,v(h2)正v(nh3)逆23,没有达到平衡;b项,v正v逆,达到化学平衡;c项,该反应的反应物和生成物均为气体,体积固定,密度是常数,不能判断是否达到平衡;d项,v(正)v(逆),达到化学平衡。(2)将反应得:co2(g)2nh3(g)=co(nh2)2(s)h2o(l)h130.98 kjmol1,2 mol co2完全合成尿素的h261.96 kjmol1。(3)co24h2ch42h2o。由图可知升高温度,n(ch4)减小,说明平衡向逆反应方向移动,k值减小。v(h2)4v(ch4)4 moll1min1。答案(1)bd(2)261.96 kj/mol(3)co24h2c
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