福建省安溪一中高二化学上学期竞赛模拟卷八.doc

安溪一中2015年五月预赛模拟卷(八)第一题.(共7分) (1) 吸取kio4和kio3试液25.00ml，在弱碱性条件下加入过量溶液使io4-还原成io3，并析出碘，用0.1000moll亚砷酸钠溶液滴定耗去10.00ml。 (2) 另取25.00ml该试液，在强酸性条件下，加入过量ki溶液，释放出的i2，用0.2000mollna2s2o3溶液滴定耗去50.00 ml。写出有关的反应方程式： 每毫升试液中含kio4 mg，kio3 mg。第二题.(8分)90年代有人对 cuso4h2o的加热分解作了进一步深入研究，发现cuso4分解为cuo之前有一黄色物质a产生。a遇水生成另一种不溶于水的蓝色固相物b，同时有2/3 so32溶于水。蓝色固相物b能溶于稀h2so4。若将b进行差热分析，发现有三个吸收峰，其起峰温度依次为：60，412和690，其失重百分比（失重量占分析样总重）依次为：3.83%，11.5%和17.0%。（相对原子质量：h 1.01 o 16.0 s 32.1 cu 63.6）试回答：（1）写出黄色中间产物a的化学式 （2）写出蓝色固相物b的化学式 （3）写出黄色中间产物a与水反应的反应方程式。（4）依次写出蓝色固相物b在60、412和690时的分解反应式。 第三题.(5分)有一瓶白色固体，可能含有sncl2，sncl4，pbcl2，pbso4等化合物，根据以下现象判断哪几种物质确实存在，并用化学方程式表示实验现象。（1）白色固体用水处理得到一乳浊液a和不溶固体b；（2）乳油液a加入少量较浓的盐酸则澄清，滴加碘一淀粉溶液可以褪色；（3）固体b易溶于较浓的hcl溶液，通入h2s得黑色沉淀，此沉淀与双氧水反应后又生成白色沉淀。第四题（6分）火炮在射击后要用擦抹剂清除炮瞠内的铜（俗称挂铜）擦抹剂由k2cr2o7和(nh4)2co3组成。当温度低于10，用擦抹 剂时还要加少量naoh以促进反应。（1）铜与擦抹剂反应的方程式（产物都是水溶性的）；（2）温度低于10时，加naoh为什么能促进反应？写出反应式。第五题（10分）化合物a是具有腐蚀性和挥发性的红色液体。称取665mg化合物a使之溶于水中，溶液具有明显的酸性，此溶液约需6mmol的ba(oh)2才能中和，同时溶液产生沉淀从过滤出沉淀，洗涤后用稀hclo4处理，沉淀b转化为一橙红色溶液c，与此同时又产生一种白色沉淀d，加入过量的ki后，用s2o32滴定产生的i3离子，耗去s2o32 9.0mmol，终点时生成一绿色溶液，经中和可产生翠绿色沉淀e，过滤后使e溶于过量的naoh溶液中，形成了溶液f，再与h2o2共沸，变成黄色溶液乙酸化后进一步变成橙红色溶液h。向h中加入少许h2o2，有蓝色i生成，静置时i又变成j并放出气体k。试确定各符号所代表的化合物，写出相应的反应方程式。第六题(共7分) 用钠汞齐还原硝酸钠水溶液可得物质a，用nh2oh和ch3ch2no2在naoch2ch3中反应也可得到物质a，已知a中n的质量分数为26.43，a是氮的一种不稳定酸b的钠盐，该酸是火箭推进剂的成分。(1) 试写出上述两个制得a的化学反应方程式。 (2) 试写出b和它的同分异构体的结构。 第七题 (共11分)2005年1月美国科学家在science上发表论文，宣布发现了al的超原子结构，并预言其他金属原子也可能存在类似的结构，这是一项将对化学、物理以及材料领域产生重大影响的发现，引起了科学界的广泛关注。这种超原子是在al的碘化物中发现的，以13个al原子或14个al原子形成al13或al14超原子结构，量子化学计算结果表明，al13形成12个al在表面，1个al在中心的三角二十面体结构，al14可以看作是一个al原子跟al13面上的一个三角形的3个al形成alal键而获得的。文章还指出，all3和all4超原子都是具有40个价电子时最稳定。(1) 根据以上信息可预测al13和al14的稳定化合价态分别为 和 。a114应具有元素周期表中 类化学元素的性质，理由是： 。(2) 对al13和a114的alal键长的测定十分困难，而理论计算表明，al13，和al14中的alal键长与金属铝的alal键长相当，已知金属铝的晶体结构采取面心立方最密堆积，密度约为2.7g/cm3，请估算al13和al14：中alal的键长。 。(3) al13三角二十面体中有多少个四面体空隙，假设为正四面体空隙，如果在其中搀杂其他原子，请通过计算估计可搀杂原子的半径最大为多少?第八题（12分）分子式为c9h12o的化合物对一系列试验有如下反应：1na慢慢产生气泡2乙酸酐生成有香味的产物3cro3h2so4立即生成绿色溶液4热的kmno4溶液生成苯甲酸5br2ccl4溶液不褪色6i2naoh生成黄色固体化合物试推测此化合物的结构式，并写出上述有关的反应式（只要写出主要产物）。第九题(8分)信息素是由昆虫和一些动物分泌出的、起传递信息作用的化学物质或化学物质的混合物。它们能引起同种类其它昆虫或动物的响应，在下述题目中，列出了一系列信息素以及确定它们结构的化学反应。在每种情况下，写出含碳产物的结构（一种或几种）。在出现两个箭头的地方只写出最终产物。第十题(12分).从松树中分离得到的松柏醇，其分子式为c10h12o3。1松柏醇既不溶于水，也不溶于nahco3水溶液。但当br2的ccl4溶液加入松柏醇后，溴溶液的颜色消失而形成a（c10h12o3br2）；当松柏醇进行臭氧化及还原反应后，生成香荚醛（4一羟基3一甲氧基苯甲醛）和b（c2h4o2）。在碱存在下，松柏醇与苯甲酰氯（c6h5cocl）反应，形成化合物c（c24h20o5），此产物使kmno4（aq）褪色，它不溶于稀naoh溶液。松柏醇与冷的hbr反应，生成化合物d（c10h12o2br）。热的hi可使aror转变为aroh和ri，而松柏醇与过量的热hi反应，得到ch3i和化合物e（c9h9o2i）。在碱水溶液中，松柏酸与ch3i反应，形成化合物f（c11h14o3），该产物不溶于强减，但可使br2ccl4溶液褪色。请写出化合物b、c、d、e、f及松柏醇的结构。2化合物a可有几种立体异构体，请画出化合物a的结构，用*号标出a中的手征中心。对其全部立体异构体，画出它们的费歇尔（fischer）投影（以右图为例），并用r或s来表示它们结构中手征中心的绝对构型。第十一题(8分).回答下列各题（1）向少量fecl3溶液中加入过量的饱和(nh4)2c2o4溶液后，滴加少量kscn溶液并不出现红色，但再滴加盐酸则溶液立即变红色。请解释其原因。（2）co3的盐一般不如co2的盐稳定，但生成某些配合物时，co3却比co2稳定。请解释其原因。（3）由coso47h2o制无水cocl2。（4）由粗镍制备高纯度的镍。第十二题(6分) 磷酸的结构式可以如右图所示，将磷酸加强热时可发生分子间脱水生成焦磷酸（h4p2o7）、三磷酸以至高聚磷酸（线形结构）。（1）焦磷酸的结构式为 ，指出焦磷酸分子中的羟基按照酸性的强弱可分为 类；（2）当高聚磷酸中p原子数为20时，其化学式为 ；（3）当用n表示高聚磷酸中的p原子数，高聚磷酸的结构简式为 ；（4）三磷酸钠（na5p3o10）是用na2hpo4和nah2po4的混合液加热350左右时制得的，这个反应的化学方程式为 。（5）在某一高聚磷酸溶液中用0.100mol/l naoh溶液滴定，在消耗42.0ml和50.0ml处分别在聚合度为4和9各有1个终点。问链上平均p原子数为多少？参考答案第一题.(共7分) (a) io4+2i+h2oio3+i2+2oh (b) aso33+i2+h2oaso43+2i+2h+ (c) io4+7i+8h+4i2+4h2o (d) io3+5i+6h+3i2+3h2o(e) i2+2s2o32s4o6+2i 每毫升含kio4 9.20 mgkio3 2.85 mg(3分)(反应式可以五个都写，也可以只写a、c、d或只写b、e(4分)第二题(8分)（1）cu2oso4 （2）3cu(oh)2cuso4h2o （3）3cu2oso44h2o3cu(oh)2cuso4h2o2cuso4 （4）3cu(oh)2cuso4h2o3cu(oh)2cuso4h2o 3cu(oh)2cuso43cuocuso43h2o 3cuocuso44cuoso3第三题(6分)sncl2 pbcl2第四题（6分）（1）3cu2k2cr2o712(nh4)2co3cu(nh3)4co3cu(nh3)4(hco3)22cr(nh3)6(hco3)32khco37h2o 写离子式的给全分； （2）低于10，加naoh使nh3更易成nh3，促进配合，和产物中hco3结合，使平衡右移。 3cuk2cr2o712(nh3)2co310naoh3cu(nh3)4co3cr(nh3)62(co3)3k2co35na2co3 产物cr(nh3)63错，但平衡，扣1分，产物中有co2不给分。产物中有hco3反应物中oh数目相应减少，方程式平衡的，不扣分。第五题(11分)a：cro2cl2 b：bacro4 c：cr2o72 d：ba(clo4)2 e：cr(oh)3 f：nacro2 g：na2cro4 h：na2cr2o7，i：cro5 j：cr3 k：o2第六题(1) 2nano3+8na(hg)+4h2ona2n2o2+8naoh+8hg (2分) nh2oh+ch3ch2no2+2ch3ch2onana2n2o2+3ch3ch2oh (2分)(3分，每个1分)第七题 (共11分) (1)1 +2 (al13- al142+) (2分，各1分) 碱土金属 因为al14容易失去2个电子而呈现+2价 (1分) (2) 根据晶体密度公式可得： 故晶胞参数=405pm 因为金属铝形成面心立方晶胞，所以原子半径与晶胞参数之间的关系为： 所以估计al-al键长约为：2r=2143pm=286pm (3分) (3) 有20个四面体空隙 (2分) 设al的半径为r，正四面体空隙可以填充的内切球半径为r，则正四面体边长b=2r，立方体边长，立方体对角线为：所以 (3分)第八题.c9h12o分子不饱和度为3，由4知含苯环；由l2知含醇羟某；由6知羟基在2位碳上。第九题（10分）第十题. 第十一题（1）fecl3遇(nh4)2c2o4生成稳定的fe(c2o4)33，其稳定性比fescn2大，因而加人少量kscn溶液时不变红色。再加入盐酸时，c2o42转化为弱酸hc2o4或中强酸h2c2o4，而使fe(c2o4)33被破坏，再由fe3与scn结合使溶液变红色。（2）co3正电荷高，极化能力强，获得电子的能力强，极易得到一个电子，因而co3的盐不稳定，而co2的盐稳定。当与某些强场配体生成配合物时：3d6电子构型的co3在八面体场中t2g轨道全充满，eg轨道全空，分裂能大，晶体场稳定化能大，因而配离于稳定，如co(cn)63。而3d7电子构型的co2在八面体强场中，高能量的eg轨道上有一个电子，该电子能量高而极易失去，因而配离子很不稳定，如co(cn)64：co(