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第第 29 次课次课 内能内能 热容量热容量 比热比热 原子热容原子热容 Cv Cp 能量均分定理能量均分定理 热容比热容比 2007 12 19 3 内能内能 系统所有分子 原子 的总能量 动能 势能 平衡态 决定 状态量 intint EEV T 状态函数 intint int fi EEE WQ 末态 初态 初末态 确定值 决定后 与什么过程无关 W Q各自大小与过程有关 在一定体积和压强的条件下 一个平衡态 系统中气体具有一定的内能 但不能说有 多少热量 热量 过程量 Q与 int E不能混淆 WQ int E T 同样的功和热量对于不同系统所增加的内能相同 但导致的温升可能不一样 热容量 比热 4 热容量 比热和摩尔热容热容量 比热和摩尔热容 1 物体的热容量 物体的热容量 Q C T Q T C QC T 升高系统单位温度所需的热量 热容量大的物体升高 1K所需热量大 比较不同物体升温的快慢 比较两者各自热容量大小 比如一壶水与一块铁 对于同一种的两个物体比较对于输入同等的热量所引起的温升大小 可以直接比较其质 量差别来得到热容量的差别 如果两个物体是不同种类和不同的质量 虽然可以通过具体热容量的大小比较其温升的 情况 但要比较哪一类物体在输入相同热量更容易引起温度的变化 我们引入比热的概念 2 比热 容 单位质量的热容量比热 容 单位质量的热容量 CQ c mm T C c是温度或其它状态参量p V的函数 1 dQ c m dT dQ C dT 例题 23 3 详见教材 3 摩尔热容 一摩尔物体的热容量摩尔热容 一摩尔物体的热容量 M CMc 比较不同物质的摩尔热容就是比较原子或分子数目相同的 不同物质的热容量 比如 1 摩尔的 Pb 和 1 摩尔的 Ag 它们 原子数相同 但质量不同 固体热容 固体热容 比热 J kg K 摩尔质量 g 摩尔热容 J mol K Pb 129 207 2 26 7 25J mol K W 135 183 8 24 8 Ag 236 107 9 25 5 Cu 387 63 55 24 6 Al 900 26 98 24 3 C 502 12 01 6 02 量子解释 但有时系统吸收或放出热量 但温度可能并不发生升高或降低的变化 相变 Q 相变时的热量 物态 结构的变化 QLm Q L m 相变潜热 f L 溶解热 v L 汽化热 相变时单位质量所吸收或放出的热量 举例 举例 1 火箭 神六返回舱 2 火箭喷口的耐高温材料碳纤维 Cu 3 下雪不冷溶雪冷 理想气体的功理想气体的功 W 内能 内能 int E 和摩尔热容量引起的热量变化 和摩尔热容量引起的热量变化 Q pVNkTnRT 1 功功W 外界对系统做功 x WF dxpA dxpdV 准静态过程 p 内部的压强 为正 2 几个典型的准静态过程几个典型的准静态过程 ff ii VV VV nRT WpdVdV V 1 等容过程 等容过程 Vconst fi VV 0W 2 等压过程 等压过程 pconst fi Wp VV 3 等温过程 等温过程 Tconst ln f i V f V i V dV WnRTnRT VV 4 绝热过程 绝热过程 pVconst 1 比热率 p V C C f i V V WpdV 1 1 f i V ii ffii V pV dVp VpV V 1 1 1 iii f pVV V V p i 等容 一般过程 等压 等温 绝热 f f f f f p x F 气体压缩 0dV 外界对系统做负功 pV 图中所画出的过程都是准静态过程 进行的非常缓慢 使系统每时每刻连续不断 地经历一系列热平衡态的过程 等压摩尔热容 等容摩尔热容 ii pVpV 2 内能内能 int E 1 单原子理想气体分子平均动能 单原子理想气体分子平均动能 3 2 KkT 平动 三个平动自由度 xyz avav av KKK 1 2 kT 每一自由度的平均能量 1 2 kT 能量均分定理 int 33 22 A ENKnNkTnRT 平动 int 3 2 EnR T 2 双原子刚性分子的自由度 双原子刚性分子的自由度 三个平动 两个转动自由度 int 5 2 EnRT 3 多原子刚性分子的自由度 多原子刚性分子的自由度 三个平动 三个转动 int 6 3 2 EnRTnRT s r v 4 非刚性的双原子分子 非刚性的双原子分子 三个平动 两个转动 一个振动自由度 int 17 2 22 EnRT srvnRT 7 2 av KkT 固体 每个原子平衡位置附近做振动 每个原子有三个振动自由度 3v int 2 3 3 2 EnRTnRT int EQW 3 325 M QnR T CRJ mol K n Tn T 0 3nR TQ 内能内能 温度温度 关系关系 分子间剧烈碰撞 达到了一个平衡 能量在各个自由度上的均分 你不能够说明某个自由度上有获得能量的优先权 一旦有 很 快因为碰撞到达能量均分的平衡 3 理想气体的热容量理想气体的热容量 1 等容过程 等容过程 0W int QE 摩尔热容摩尔热容 3 2 R 单原子 气体 V Q C n T 5 2 R 双原子分子 气体 3R 多原子分子 气体或固体 2 等压过程 等压过程 0W 0Q int QEW 等压摩尔热容等压摩尔热容 int p EWQ C n Tn T int V V EW n Tn T W C n T CR fi Wp VVp VpV nRTnR T 一部分用来增加内能 pV CC 等压过程 吸收的Q 另一部分用来对外做功 5 2 R 单原子气体 等压摩尔热容等压摩尔热容 p C 7 2 R 刚性双原子分子气体 4R 刚性多原子分子气体 刚性 低温 震动自由度冻结 分子 非刚性 高温 10100250 500 5 2 R 7 2 R 25 50 1000 3 2 R V C 2 H mol 比热 等压 等容 if ij int int ifij EE CT 关系关系 量子理论量子理论 5
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