吉林农业大学应用化学专业论文.doc

吉 林 农 业 大 学学 士 学 位 论 文论文题目：气相色谱法测定甲霜灵的方法研究 学生姓名： 郭福明 专业年级： 2005级应用化学 指导教师： 赵晓峰 职称 讲师 2009年5月30日I目录题目II摘要及关键词II1前言12材料与方法22.1材料22.1.1仪器与试剂样品22.1.2气相色谱分析条件22.2方法22.2.1内标溶液的配制22.2.2标准溶液的配制22.2.3样品溶液的制备32.2.4测定32.2.5计算结果33结果与讨论33.1线性关系的测定33.2方法准确度实验43.3方法精密度实验44结论45参考文献4致谢5气相色谱法测定甲霜灵的方法研究学 生：郭福明专 业：应用化学专业指导教师：赵晓峰摘要：建立了一种用气相色谱测定莠去津的定量分析方法，采用150.32mm0.25HP-5石英毛细管柱（5%苯基的聚硅氧烷固定液），氢火焰离子化检测器（FID）。结果表明，该方法的标准偏差为0.000305，变异系数为2.53%，相关系数为0.9964，平均回收率为104.62% 。关键词：甲霜灵；气相色谱；测定Determination of Metalaxyl By Gas ChromatographyName:Guo FumingMajor: Applied Chemistry Tutor: Zhao XiaofengAbstract：Establish a quantitative analysis method to determine Metalaxyl using 150.32mm0.25HP-5 Quartz capillary column(Phenyl-5% of the polysiloxane fixative),and Flame Ionization Detector(FID). It result in that the standard deviation was 0.000305,and the coefficient of variation was 2.53%, average recovery was 100.8%Keywords：Metalaxyl；GC；Determination51前言杀菌剂是人类历史上最古老的药剂（公元前1000多年），从硫黄、石硫合剂、波尔多液、汞制剂，至今天的甲氧基苯甲酸类、嘧啶胺类。其发展过程如下：无机杀菌剂有机硫类苯并咪唑类三唑类甲氧基丙烯酸类1。从有机硫至甲氧基丙烯酸类可谓是杀菌剂发展过程中的三大革命。20世纪60年代，杀菌剂曾一度领先，在除草剂、杀虫剂、杀菌剂等三大类农药中一直位居第三，90年代后一直徘徊在世界市场的 20% 以下，21世纪后杀菌剂市场占有率年年有所增加。近两年杀菌剂市场升温主要得益于欧洲市场的发展及种子事业的发展，更得益于新颖杀菌剂的问世。在各地区杀菌剂市场中西欧占其农药市场 38% ，东欧占其农药市场 22.5%, 拉美占其农药市场 18.2% ，北美占其农药市场 9.0%。但杀菌剂品种的发展较慢并较简单，形成的体系也较少，但较杂，真正形成系列的仅有二硫代氨基甲酸酯类、三氯甲硫基类、苯并咪唑类、三唑类、吗啉类、酰胺类、甲氧基丙烯酸类、嘧啶胺类等。甲霜灵作为杀菌剂中的重要一员，有着其不可取代的作用。甲霜灵，白色结晶固体，熔点7172，相对密度1.21，蒸气压293.3Pa(20)。20水中溶解度7.1g/L，易溶于多种有机溶剂，如甲醇、氯甲烷、苯、异丙醇、己烷等。在中性、酸性介质中较稳定，在碱性介质中易分解。大鼠急性经口LD50669mg/kg。2,6-二甲基苯胺与2-溴丙酸甲酯反应，制得DL-N-(2,6-二甲基苯基)-氨基丙酸甲酯后，再用甲氧基乙酰氯进行酰化，即制得本品。甲霜灵 英文通用名称 metalaxyl，其他名称 阿普隆、保种灵、瑞毒霉、瑞毒霜、甲霜安、雷多米尔、氨丙灵2。化学结构式:毒性属于低毒性杀菌剂。原药大鼠急性经口LD50为669毫克/公斤,急性经皮LD503100毫升/公斤。对眼睛和皮肤有轻度刺激作用3，对鱼类低毒，鳟鱼TLM为100毫克/公斤(96h)4。剂型 5%颗粒剂，25%可湿性粉剂，35%拌种剂，50%瑞毒霉加铜可湿性粉剂，58%瑞毒霉锰锌粉剂等。甲霜灵为内吸性杀菌剂，具有保护和治疗作用，有双向传导性能，持效期10-14天，土壤处理持效期可超过2个月。适用范围 对霜霉病菌、疫霉病菌5和腐病菌引起的多种作物霜霉病，瓜果蔬菜类的疫霉病、谷子白发病有效。一般用25%WP750倍液，防治黄瓜霜霉病和疫病，茄子、番茄及辣椒的棉疫病，十字花科蔬菜白锈病等，每隔10-14天喷1次，用药次数每季不得超过3次。谷子白发病的防治 每100公斤种子用35%拌种剂200-300克拌种6，先用1%清水或米汤将种子湿润，再拌入药粉7。烟草黑茎病的防治 苗床在播种后2-3天，每亩用25%可湿性粉剂133克，进行土壤处理，本田在移栽后第7天用药8，每亩用58%可湿性粉剂兑水500倍喷雾。马铃薯晚疫病的防治9：初见叶斑时，每亩用25%可湿性粉剂500倍液喷雾，每隔10-14天喷1次，不得超过3次。单一长期使用该药，病菌易产生抗性10。在分析方法上，可采用气相色谱法测定11，本文采用气相色谱法对甲霜灵的测定，该法具有快速、简便的优点，且准确度和精密度均符合含量分析要求12。 2材料与方法2.1材料2.1.1仪器与试剂样品仪器：SP-2000气相色谱仪，（N2000工作站）；试剂：丙酮（分析纯）；甲霜灵标准品（含量：97%）；公主岭黑土2.1.2气相色谱分析条件色谱柱：150.32mm0.25HP-5石英毛细管柱（5%苯基的聚硅氧烷固定液）。检测器：FID 柱温：240检测器温度：250进样口温度：250载气（氮气）：0.09 MPa氢气：0.06 MPa空气：0.10 MPa进样量：2l2.2方法2.2.1标准溶液的配制准确称甲霜灵标样0.1005g(精确到00001g)于10ml容量瓶中，加适量丙酮（分析纯）使其充分溶解后用丙酮（分析纯）准确定容至10ml容量瓶刻度线处，摇匀备用。分别用移液管移取1.0ml，1.2ml，1.4ml，1.6ml,1.8ml母液于5个洁净干燥且贴有标签的10ml容量瓶中，分别用丙酮（分析纯）定容至刻度线处，摇匀备用。则可得到浓度依次分别为1005mg/kg、1206mg/kg、1407mg/kg、1608mg/kg、1809mg/kg的标准溶液，备用，此即为所需配制标准溶液系列。2.2.2测定在上述操作条件下，等待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针相对响应值变化小于1%时, 即可进样测定。甲霜灵标样的气相色谱图见图1。图1 甲霜灵液相色谱图Figure 1 Standards of Metalaxyl3结果与讨论3.1线性关系的测定 在上述条件下将1005 ppm、1206 ppm、1407 ppm、1608 ppm、1809 ppm 5个系列质量浓度的标准溶液，按顺序进样得到色谱图。以甲霜灵的质量浓度（ppm）为横坐标，以所测得的峰面积为纵坐标，做出对应的关系曲线见图2，回归方程为：y =3205.9x 547615，相关系数为0.9964。结果表明，该方法测定甲霜灵含量在测定范围内线性关系很好。图2 甲霜灵的标准曲线 Figure 2 Standard curve of Metalaxyl3.2方法准确度实验采用准确加入法，在公主岭黑土中加入一定量的甲霜灵标样，在上述的色谱操作条件下进行测量，得到结果，测定其回收率为102.8%、103.0%、101.9%、98.3%、98.1%，平均回收率为100.8%。见表1。表1 甲霜灵添加回收率的测定Table 1 The recovery of Metalaxyl项目添加1添加2添加3添加4添加5甲霜灵加入量（g）0.01060.00990.01030.01170.0108甲霜灵测定值（g）0.01090.01020.01050.01150.0106回收率（%）102.8%103.0%101.9%98.3%98.1%3.3方法精密度实验在上述色谱操作条件下，对同一批试样进行5次平行测定，结果表明，该方法的标准偏差S为0.00305，变异系数CV为2.53%，方法精确度高。见表2。表2甲霜灵精密度的测定Table 2 The precision of Metalaxyl项目样品1样品2样品3样品4样品5平均值标准偏差变异系数%甲霜灵含量（g）0.01250.01190.01220.01180.01180.012040.0003052.53%4结论通过以上研究表明，采用气相色谱法测定甲霜灵含量，使用150.32mm0.25HP-5石英毛细管柱（5%苯基的聚硅氧烷固定液）13和FID14，此方法的标准偏差S为0.000305，变异系数CV为2.53%，甲霜灵回收率范围为98.1%103.0%。该方法具有操作简单、快速，分离完全，峰形好，线性范围宽，精密度和准确度高等特点，是分析黑土对甲霜灵吸附量较为理想的分析方法15。参考文献1 甲霜灵杀菌剂生产发展现状分析J. 辽宁化工 , 2002,(01)2 农药分析（第三版）。化学工业出版社，319. 杀菌剂中文通用名称和其他名称J. 农技服务 , 2006,(04).3 曹爱华， 李义强， 孙惠青， 等. 烟草及土壤中精甲霜灵残留分析方法和降解规律研究J. 中国烟草科学，2007， 28(3)： 3537， 424 江树人， 胡洪兵. 葡萄和土壤中甲霜灵残留量检测方法， 农药残留量实用检测方法手册(二)M. 北京： 化学工业出版社， 2001. 2662705 刘家鹏,赵列军. 农药残留的快速测定方法简介J环境科学与管理 , 2007,(11) .6 聂春林,梁贵平. 气相色谱法测定土壤中15种农药的残留量J光谱实验室 , 2005,(04) .7 靳万贵. 25%甲霜灵可湿性粉剂的气相色谱分析J. 农药 , 1998,(01)8 杨幼平. 色谱分析在化工过程中的研究与应用 D湘潭大学 , 2003 .9 中国土壤学农业化学专业委员会. 土壤农业化学常规分析方法M . 北京:科学出版社,1983.10 王文博, 邬元娟, 陈子雷, 王剑, 李慧冬, 李瑞菊, 丁蕊艳. 气相色谱法测定土壤中腈苯唑残留及其代谢产物J. 农药 , 2009,(01)11 李菁. 气相色谱仪检测器的灵敏度和检测限测量结果不确定度的评定J . 化学分析计量: 2003 , 13 (6) : 26 - 28.12 CHILDERS C C, VILLANUEVA R, AGUILAR H, et al.Comparative Residual Toxicities of Pesticides to the PredatorAgistemusindustani (Acari: Stigmaeidae) on Citrus inFloridaJ. Experimental & Applied Acarology, 2001, 25(6):13 殷春杭，朱国念，钱允辉，等蔬菜中甲霜灵残留量的HPLC分析J农药，2006，45(10)：686-68814 Holmes S J I, Channon A G. Studies on metalaxyl-resistant Phytophthora infestans in potato crops in south-west Scotland .Plant Pathol, 1984,33, 33 :347354 .15 Deahl KL, Inglas DA, DeMuth SP. Testing for resistance to metalaxyl in Phytophthora infestants solates fr