24二溴甲苯.doc

2. 4二溴甲苯的制备溴化1.要求；蔽光反应，否则见光有氯苄生成5L釜：投对硝基甲苯（137）2kg ，铁粉（55.85）0.6kg（1.5/10），三氯化铁（162）0.03kg（11.5/100），（尾气带微负压）(釜内无负压)温控6070，流加溴素2.8kg，先投约1kg溴素引发反应后取样（前期应缓慢流加，防剧烈反应）。投约2kg取样。溴素中后期温控7585，取样至原料1%为终点。如停止反应，则补加溴素及催化剂铁粉或缓慢升温。要求；边加边反应。边反应边加。一定要均速、缓慢。溴素共耗约 kg。 耗时12-24h。降温后，加水及用30%氢氧化钠调釜液pH值为中性（可偏碱），带负压去除剩余溴素气。放料、洗。得粗品料：2.1-3.7kg 含量；97%。产物热滤（热的热滤罐，最好带有夹套蒸气，特别是冬季），去除铁粉及杂物。用等量的乙醇加热、热滤。再吸滤。再重结晶。第一次重结晶后 kg。含量； %。2.（1）100L釜：投对硝基甲苯（137）23kg ，铁粉（55.85）2.3kg（1/10），三氯化铁（162）0.3kg（11.5/100），（尾气带微负压）(釜内无负压)温控6070，先投约1020kg溴素引发反应后以每瓶3-4小时的速度流加（前期应缓慢流加，防剧烈反应）。中后期温控7080，取样至原料1%为终点。溴素共耗约46.5kg。 耗时24h。降温后，加水及用30%氢氧化钠调釜液pH值为中性（可偏碱），带负压去除剩余溴素气。放料、洗。得料：50kg（2）100L釜：投对硝基甲苯（137）27.5kg ，铁粉（55.85）2kg（1/10），（尾气带微负压）(釜内无负压)温控5060，先投约1-3L？溴素引发反应后以每小时1L的速度流加（前期应缓慢流加，防剧烈反应）。中后期温控7080，取样至原料1%为终点。溴素共耗约13L。 耗时7h加完。还原1.硫化钠还原 500L还原釜：投水30kg(总量3-4倍），加入原料 2溴4硝基甲苯（216）50kg。（注意保护，勿与皮肤接触，勿吸入呼吸道）升温回流。加入20%的硫化钠溶液200 kgNa2SxH2O (x2-9) 以无水物计分子量为78.04硫化钠40kg 2.2mol 和水150kg 硫化钠的3-4倍。回流保持3小时后取样，至原料 2溴4硝基甲苯0.5%止。静置0.5小时后，分层。上层为水及杂物，下层为料（2溴4氨基甲苯）。 物料2溴4氨基甲苯较沉，难以水汽冲蒸。反应耗时：4h 得料： kg。 含量： %。2.铁粉还原500L还原釜；投水150L，铁粉55kg(55.85)，盐酸8 kg（36.45），升温回流0.5h，投原料2溴4硝基三氟甲苯（270）48kg，升温回流，保持至原料1%。反应耗时： h 冲蒸耗时： h 平均得料： 综合含量： %。投原料对硝基甲苯165kg，溴素360kg，得溴化料2溴4硝基甲苯约262kg，耗硫化钠约210kg，得产物2溴4氨基甲苯约100kg。硫化钠（硫化碱）Na2SxH2O (x2-9)以无水物计分子量为78.04物理性质；无水物为白色结晶，容易潮解，溶于水，遇酸反应生成硫化氢，微溶于醇，不溶于醚，水溶液呈强碱性，故又称硫化碱，工业品因含有杂质常为粉红色、棕红色、土黄色块，有腐蚀性，在空气中易氧化生成硫代硫酸钠。此物有毒。制革工业用于水解，使生皮脱毛。精馏 用强力减压、无塔身或短塔身（无填料）法。 釜温150出料，前期水份，初期料含量92-98%，正品98.5% 精馏时须用强力真空，须加入沸石，防止爆沸。 温控约200以下，极限为215。 有焦油。溴代（参考）重氮化： 5L釜：投水 Kg（2倍），投硫酸 Kg（4倍），70-75时投原料2溴4氨基甲苯（ ） Kg.搅拌30分钟.加冰 Kg，降温0-5时，滴加亚硝酸钠(NaNO2 69) Kg(1.05mol)和 Kg的水的溶液.加完保持至清澈透明。溴代： 5L釜： 投水 Kg(3.5-5倍），溴化钠(NaBr 102.89) Kg（1.3mol）,硫酸铜(CuSO45H2O 250) Kg（