1二氯乙酸 三氯乙酸.doc

1二氯乙酸 三氯乙酸1.1 液液萃取衍生气相色谱法1.1.1范围 本标准规定了刖气棚色谱法测定牛活饮用水及其水源水中一氯乙酸(MCAA)、二氯乙酸（TCAA）和三氯乙酸( TCAA)。 本法适用于生活饮用水及其水源水中一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸的测定。 本法最低检测质量；一氯乙酸(MCAA)、二氯乙酸(DCAA)、三氯乙酸(TCAA)分别为0.062 ng,0.025 ng、0.012 ng。若取水样25 mL水样测定，则最低检测质量浓度分别为：5.0g /L、2.0g /L、1.0g /L。1.1.2原理 在酸性条件下(pH99%。1.1.3.2.10一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸标准品，纯度99%。1.1.4仪器1.1.4.1 气相色谱仪1.1.4.1.1 电子捕获检测器。1.1.4.1.2记录仪或工作站。1.1.4.1.3色谱柱：HP-5毛细管柱(30 m0.25 mmO. 25m)，或者相同极性的其他毛细管柱。1.1.4.2具塞采样瓶，50 L。1.1.4.3具塞萃取瓶,50 mL。1.1.4.4具塞衍生瓶，16 mL。1.1.4.5加热块：孔径适合相应的衍生瓶。1.1.4.6微量注射器：5，10，25，100，250，1 000L。1.1.4.7漩涡振荡器。1.1.5样品1.1.5.1样品的稳定性：二氯乙酸在水中不稳定。1.1.5.2水样采集和保存方法：先将5mg氯化铵晶体(9.1.3.2.1)于50 mL采样瓶(9.1，4.2)中（含量约为100 mg/1。，对于高氯化的水应该增加氯化铵的量），取满水祥。自来水采集时，先打开水龙头，使水流中不含气泡，3 min5 min后开始采集（注意不要让水溢出），盖好塞子，上下翻转振摇使晶体溶解。于24 h内分析，4冰箱保存不超过7天；样品衍生液在-20冰箱保存不超过7天。1.1.5.3水样预处理1.1.5.3.1 取25 mL水样倒人50 mL萃取瓶中(9.43)。1.1.5.3.2萃取衍生：向水样中加入2 mL浓硫酸，摇匀；迅速加入约3 g无水硫酸铜(9.1.3.2.2)，摇匀；再加入约10 g无水硫酸钠(9.1.3.2.3)，摇匀；然后加入4.0mL含内标(1，2-DBP) 300L/L的甲基叔丁醚，振荡，静止5 min。取上层清液3.0 mL至另16 mL衍生瓶中(9.1.4.4)，加入新鲜配置硫酸一甲醇溶液(9.1.3.2.7)1O mL，在50加热块J二衍生120 min+10 min。取出衙生瓶，冷至室温后逐滴加入4 mL，饱和碳酸氢钠溶液(9.1.3.2.4)，盖上塞子，振荡并注意不断放气；最后，取上清液1 mL1.5 mL至萃取瓶中，加入少量无水硫酸钠(9.1.3.2.8)，眼2L清液进气相色谱分析。1.1.6分析步骤1.1.6.1 仪器调整1.1.6.1.1进样口温度：200。1.1.6.1.2柱温：程序升温35保持7min，5/min至70，30/min至250，保持5 min。1.1.6.1.3检测器温度：250。1.1.6.1.4载气(N2)流量：1 L/min。1.1.8.2较准1.1.6,2.1定量分析中校准方法：内标法。1.1.6.2.2.样品 A每次分析样品时，标准使用液需临时配制。标准样品和试样尽可能同时分析。 B标准样品的制备 a标准储备溶液：单一标准储备液，取纯度不小于99必的单一标准物质一氯乙酸，二氯乙酸和三氯乙酸(9. 1.3.2.10)6. 4L，6.4L和6.2L分别滴入预先盛有5 mL左右甲基叔丁基醚(9.1.3.2.9)的10 mL容量瓶中，振摇，定容，各溶液质量浓度均为l mg/mL。 b标准使用溶液：分别取标准储备溶液(9.1.6.2.2 B a)，1 000，500，250L滴入预先盛有5 ml。左右甲基叔丁基醚的10 mL容量瓶中，振摇，定容；混合后一氯乙酸，二氯乙酸和三氯乙酸的质量浓度依次为100 mg/L，50 mg/L，25 mg/L。 c内标萃取液：取内标物质1，2-DBP (9.1,3.2.5)7.8L滴入预先盛有约20 mL甲基叔丁基醚(9.1.3.2.9)的50 mL容量瓶中，振摇，定容，内标储备溶液质量浓度为300 mg/L,再取50mL此储备溶液，滴入预先盛有约20 mL甲基叔丁基醚的50 mL容量瓶中，振摇，定容，内标萃取液浓度为300g/L。1.1.6.2.3C作曲线的制备 分别取标准使用溶液(9.1.6.2.2 Bb)0，5，10，20，40 L。至装有25 mL纯水的萃取瓶中，配制后工作曲线的质量浓度：MCAA为0,25，50，100，200L/L，DCAA为O，12.5，25，50，100L/L,TCAA为O，6.25,12.5，25,50L/L。按9.1.5.3.2方法进行萃取、衍生、分析。以标准物质峰面积与内标物质峰面积比值为纵坐标，质量浓度为横坐标，绘制工作曲线。1.1.6.3试验1.1.6.3.1进样 A进样方式：直接进样。 B进样量：2L。1.1.6.3.2记录：用标样核对，记录色谱峰的保留时间及对应的化合物。1.1.6.3.3色谱图考察 A标准色谱图：见图4。图4 氯乙酸标准色谱图B定性分析a各组分H；峰顺序：MCAA,DCAA,1 ,2-DBP, TCAA。h保留时间：MCAA 6.2 min,BCAA 10.4 min, 1,2-DBP 11.0 min,TCAA 15.2min; C定量分析 按式(5)计算被分析物的质量浓度。=(R-R0)/K （5） 式中： 被分析物的质量浓度，单位为微克每升(g/L)； K工作曲线的斜率；R被分析物质峰面积与内标峰面积比值；R0工作曲线的截距。1.1.7结果表示1.1.7.1 定性结果 根据标准色谱图各组分的保留时间，确定水样巾组分的名称和组分的数目。1.1.7.2定量结果1.1.7.2.1 含量的表示：根据式(6)讣算各组分的质量浓度，以微克每升(g/L)计。1.1.7.2.2 精密度和准确度：5个实验窀测定相对标准偏差MCAA、DCAA、TCAA分别为4.6%，5.4%，3.8%。5个实验室对高中低二个浓度的加标回收率试验结果，二氯乙酸低浓度(4.0g/L20g/L)时，平均回收率为93O%，中浓度(40g/L90g/L)