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文档简介

专题四 化学反应中的能量变化专题提升一、电化学中的交换膜1.交换膜的功能使离子选择性定向迁移(目的是平衡整个溶液的离子浓度或电荷)。2.交换膜在中学电化学中的作用(1)防止副反应的发生,避免影响所制取产品的质量;防止引发不安全因素。(如在电解饱和食盐水中,利用阳离子交换膜,防止阳极产生的氯气进入阴极室与氢氧化钠反应,导致所制产品不纯;防止与阴极产生的氢气混合发生爆炸)。(2)用于物质的制备、分离、提纯等。3.离子交换膜的类型常见的离子交换膜为:阳离子交换膜、阴离子交换膜、特殊离子交换膜等。例1(2017合肥质检)目前电解法制烧碱通常采用离子交换膜法,阳(阴)离子交换膜不允许阴(阳)离子通过。则下列叙述中错误的是()a.naoh、h2均在区产生b. 图中a为阴离子交换膜c.使用离子交换膜可以有效地隔离naoh和cl2,阻止二者之间的反应d.电解时往区的溶液中滴加几滴甲基橙,溶液先变红后褪色解析区是阴极室,h(h2o)放电生成氢气,同时促进水的电离,生成氢氧化钠,区na通过a进入i区,故a应该是阳离子交换膜;区和电源的正极相连,为阳极,cl放电生成氯气,区cl通过b进入区,故b应该是阴离子交换膜;氯气溶于水显酸性,同时次氯酸还具有漂白性,所以滴入甲基橙后溶液先变红后褪色。错误的是b。答案b例2加碘食盐中含有碘酸钾(kio3),现以电解法制备碘酸钾,实验装置如图所示。先将一定量的碘溶于过量氢氧化钾溶液,发生反应:3i26koh=5kikio33h2o,将该溶液加入阳极区,另将氢氧化钾溶液加入阴极区,开始电解。下列说法中正确的是()a.电解过程中oh从a极区通过离子交换膜c进入b极区b.随着电解进行,koh溶液浓度会逐渐减小c.a电极反应式:i6e6oh= io3h2o,a极区的ki最终转变为kio3d.当阳极有0.1 mol i放电时,阴极生成6.72 l h2解析与外加电源正极相连的是电解池的阳极,即a电极是阳极,故b电极是阴极;题意知阳极区的物质有:koh、ki、kio3、h2o,阳极将发生失电子的氧化反应,失电子能力:iohio,故发生反应i6e6oh= io3h2o,在阴极上h(h2o)放电,6h2o6e=3h26oh,电解总反应为:i3h2oio3h2,故电解时koh浓度会增大;b极区oh会通过c进入a极区,c应为阴离子交换膜。正确的是c。答案c例3(2017无锡两市六校联考)工业品氢氧化钾溶液中含有某些含氧酸根杂质,可用离子交换膜法电解提纯。电解槽内装有阳离子交换膜(只允许阳离子通过),其工作原理如图所示。下列说法中不正确的是()a.阴极材料可以是fe,含氧酸根杂质不参与电极反应b.该电解槽的阴极反应式为:4oh4e=2h2oo2 c.通电后,该电解槽阴极附近溶液的ph会逐渐减小 d.除去杂质后,氢氧化钾溶液从出口b导出来解析该电解槽中阴离子放电顺序oh含氧酸根离子,阳离子放电顺序hk,故此电解反应的实质是电解水,阴极反应是2h2o2e=2ohh2,通电后阴极区的ph会增大,阳极反应是4oh4e=2h2oo2,电解总反应是2h2o2h2o2,阳极区c(oh)减小,k会通过阳离子交换膜流向阴极与产生的oh结合,以koh溶液的形式从b口导出。由此可得出a、d正确,b、c错误。答案bc二、电化学中的介质对电极反应的影响电化学中常见的五大介质(以ch3oh 、o2 燃料电池为例)介质一:k2so4中性溶液总反应式:2ch3oh3o2=2co24h2o()负极:2ch3oh12e2h2o=2co212h()正极: 介质二:koh碱性介质总反应式:2ch3oh 3o2 4oh= 2co6h2o()负极:2ch3oh12e16oh=2co12h2o()正极: 介质三:h2so4溶液酸性总反应式:2ch3oh3o2=2co24h2o()负极:2ch3oh12e2h2o=2co212h()正极: 介质四:熔融盐介质,如熔融的k2co3总反应:2ch3oh3o2=2co2 4h2o()负极:2ch3oh12e6co=8co24h2o()正极: 介质五:掺杂y2o3的zro3固体电解质,在高温下能传导正极生成的o2 总反应:2ch3oh3o2=2co2 4h2o()负极:2ch3oh12e6o2=2co24h2o()正极: 答案3o212e6h2o=12oh3o212e6h2o=12oh3o212e12h=6h2o3o212e6co2=6co3o212e=6o2规律首先要分析介质是否参与总反应,然后写出总反应方程式,o2在不同介质中的转化关系(o2得电子转化为o2,碱性(中性)溶液中转化为oh;酸性溶液中转化为h2o,熔融碳酸盐中转化为co;固体氧化物转化为o2),写出正极反应,利用相减法(总反应正极反应负极反应),写出负极反应。例4一种基于酸性燃料电池原理设计的酒精检测仪,负极上的反应为 ch3ch2oh4eh2o=ch3cooh4h 。下列有关说法正确的是()a.检测时,电解质溶液中的h 向负极移动 b.若有0.4 mol电子转移,则在标准状况下消耗4.48 l氧气c.电池反应的化学方程式为ch3ch2oho2=ch3coohh2od.正极上发生的反应为o24e 2h2o=4oh解析 解答本题时审题是关键,反应是在酸性电解质溶液中进行的。在原电池中,阳离子要往正极移动,故a错;因电解质溶液是酸性的,不可能存在oh ,故正极的反应式为o24h 4e =2h2o,转移4 mol电子时消耗1 mol o2,则转移0.4 mol电子时消耗(标准状况下)2.24 l o2,故b、d错;电池反应式即正负极反应式之和,将两极的反应式相加可知c正确。答案c例5某燃料电池以ca(hso4)2固体为电解质传递h ,其基本结构如图所示,电池总反应可表示为2h2o2=2h2o。请回答:(1)h 由 极通过固体酸电解质传递到另一极(填a或b)。(2)b极上发生的电极反应式 。解析a极为负极,b极为正极,电极反应式分别为负极:2h24e =4h 正极:o24e 4h =2h2o,其中正极上的h 来自负极生成的h 。答案(1)a (2)o24e4h =2h2o专题测试(四)一、单项选择题1.某反应过程能量变化如图所示,下列说法正确的是()a.反应过程a有催化剂参与b.该反应为放热反应,热效应等于hc.改变催化剂,可改变该反应的反应热d.有催化剂的条件下,反应的活化能等于e1e2解析过程b的活化能小,有催化剂参加,a错误;反应物能量大于生成物能量,为放热反应,b正确;催化剂不影响反应热,c错误;有催化剂条件下,反应的活化能为e1,d错误。答案b2.某小组进行电化学研究,甲同学设计如图所示的装置图,乙同学利用甲的装置和桌面其他的药品与材料,不能完成的实验是()a.使甲同学的正极变为负极b.设计一个新的原电池c.在碳电极上镀锌d.使锌电极受到保护解析a项,将铜与石墨相连,以agno3溶液作电解质,铜为负极,正确;b项,铝铜agno3溶液、铝铜cuso4溶液等均可以组成新的原电池,正确;c项,镀锌是电解池,错误;d项,锌与铝相连,锌作正极,受到保护,正确。答案c3.某研究性学习小组设计了用化学电源使led灯发光的装置,示意图如图所示。下列说法不正确的是()a.锌是负极,电子从锌片经导线流向铜片b.氢离子在铜片表面被还原c.锌质量减少65 g时,铜电极表面析出氢气22.4 ld.装置中存在“化学能电能光能”的转换解析锌质量减少65 g时,在标准状况下铜电极表面析出氢气是22.4 l,c错误。答案c4.下列有关电化学装置完全正确的是()abcd铜的精炼铁上镀银防止fe被腐蚀构成铜锌原电池解析电解精炼铜时,应该用粗铜作阳极,纯铜作阴极,故a错误;铁上镀银时,应该用银作阳极,铁作阴极,故b错误;c是外加电流的阴极保护法,正确;铜锌原电池中,锌应插入硫酸锌溶液中,铜应插入硫酸铜溶液中,故d错误。答案c5.下列说法正确的是()a.镀锌铁制品镀层受损后,铁制品比受损前更容易生锈b.铜的金属活泼性比铁的弱,可在海轮外壳上装若干铜块以减缓其腐蚀c.实验室利用zn和稀硫酸反应制氢气时,滴加少量cuso4可加快反应速率d.铅蓄电池在放电过程中,负极质量减少,正极质量增加解析a项,镀层是锌,当镀层破坏时,易形成电化学腐蚀而使相对活泼金属被腐蚀,即锌的腐蚀会加剧,铁受到保护,错误;b项,在海轮外壳上应装上比铁活泼的锌,不能用铜,否则加快铁的腐蚀,错误;c项,zn置换出cu,在稀硫酸中构成原电池,加快反应速率,正确;d项,铅蓄电池负极反应为:pb2eso=pbso4,pbso4不溶于水,负极质量增加,错误。答案c6.已知:co2(g)c(s)=2co(g)h1c(s)h2o(g)=co(g)h2(g)h2co(g)h2o(g)=co2(g)h2(g)h3cuo(s)co(g)=cu(s)co2(g)h42cuo(s)c(s)=2cu(s)co2(g)h5下列关于上述反应焓变的判断不正确的是()a.h10 b.h20c.h2h3 d.h52h4h1 解析前两个反应为吸热反应,所以h1、h2均大于0,a、b正确;第3个反应为h3h2h1,h2h3h1,由前分析h1、h2均大于0,所以h2h3,错误。答案c7.某同学组装了如图所示的电化学装置,电极为al,其他电极均为cu,则下列说法正确的是()a.电流方向:电极电极b.电极发生还原反应c.电极逐渐溶解d.电极的电极反应:cu22e=cu解析根据原电池的构成原理,可知电极为负极,电极为正极,电极为阳极,电极为阴极。电子流向为电极电极,故电流方向为电极电极, a项正确;电极为负极,发生氧化反应,b项错误;电极为正极,cu2在此被还原, c项错误;电极为阳极,活性阳极cu在此被氧化,d项错误。答案a8.(2018苏北三市一模)一种微生物燃料电池如图所示,下列关于该电池说法正确的是()a.a电极发生还原反应b.h由右室通过质子交换膜进入左室c.b电极反应式为:2no10e12h=n26h2od.电池工作时,电流由a电极沿导线流向b电极解析b电极non2发生还原反应(为正极),溶液呈酸性,用h平衡电荷,电极反应为:2no10e12h=n26h2o,a项错误,c项正确。a极发生氧化反应:c6h6o28e11h2o=6co228h,h在左侧生成,右侧消耗,h从左室移向右室,b错误;电流由正极(b)流向负极(a),d项错误。答案c9.(2016课标全国,11)mgagcl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。下列叙述错误的是()a.负极反应式为mg2e=mg2b.正极反应式为age=agc.电池放电时cl由正极向负极迁移d.负极会发生副反应:mg2h2o=mg(oh)2h2解析根据题意,mg海水agcl电池总反应式为mg2agcl=mgcl22ag。a项,负极反应式为mg2e=mg2,正确;b项,正极反应式为2agcl2e=2cl 2ag,错误;c项,对原电池来说,阴离子由正极移向负极,正确;d项,由于镁是活泼金属,则负极会发生副反应:mg2h2o=mg(oh)2h2,正确。答案b10.(2017课标全国,11)用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为h2so4h2c2o4混合溶液。下列叙述错误的是()a.待加工铝质工件为阳极b.可选用不锈钢网作为阴极c.阴极的电极反应式为:al33e=ald.硫酸根离子在电解过程中向阳极移动解析a项,根据原理可知,al要形成氧化膜,化合价升高失电子,因此铝为阳极,正确;b项,阴极仅作导体,可选用不锈钢网,且不锈钢网接触面积大,能增加电解效率,正确;c项,阴极应为氢离子得电子生成氢气,错误;d项,电解时,阴离子移向阳极,正确。答案c二、不定项选择题11.下列依据热化学方程式得出的结论正确的是()a.已知naoh(aq)hcl(aq)=nacl(aq)h2o(l)h57.3 kjmol1,则含4.0 g naoh的稀溶液与稀醋酸完全中和,放出小于5.73 kj的热量b.已知2h2(g)o2(g)=2h2o(g)h483.6 kjmol1,则氢气的燃烧热为241.8 kjmol1c.已知2c(s)2o2(g)=2co2(g)ha kjmol1、2c(s)o2(g)=2co(g)hb kjmol1,则a0),但该反应是气体体积增大的反应(s0),故在一定条件下能自发进行;在阴极上co2得电子生成co,电极反应式为2co24e2h2o=2co4oh。(2)由图示看出,石墨电极上是o2失电子生成了o2,为电解池的阳极,故tio2为阴极,连接电源的负极,在该电极上tio2得电子生成ti单质的同时得到o2,电极反应式为tio24e=ti2o2。(3)a室是阳极室,海水中oh失电子生成h2o和o2,电极反应式为4oh4e=o22h2o。(4)在循环中,阳极上mn2失电子生成mno2,电极反应式为mn22e2h2o=mno24h。(5)由图示可看出,在左室内生成了h2,电极反应式为2h2e=h2,故右室中no2失电子生成no,电极反应式为no2eh2o=no2h。由电极反应式可知,每有 0.1 mol no2气体参与反应转移0.1 mol电子,即在阴极上有0.1 mol h得电子,故通过阳离子交换膜的h为0.1 mol。(6)由图可知,阳极材料是fe和cu,故电解时阳极上的fe和cu同时失电子,结合电解质中的o2生成cufe2o4,电极反应式为cu2fe8e4o2=cufe2o4。(7)电解mnso4溶液时,阳极上mn2失电子生成mno2,阴极上h得电子生成h2,故阴极附近溶液的ph升高。(8)根据图可知阳极应为甲醇失电子得到co2,电极反应式为ch3ohh2o6e=co

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