08xf有机化学复习20101124.doc

有机化学复习选择或填空题：1， 酸性大小比较取代脂肪酸或取代的芳香酸2， 碱性大小比较各种胺类各种含氮化合物3， 羧酸衍生物水解的活性大小比较4， 高分子化合物（蛋白质和核酸）的单体及聚合方式5， 氨基酸蛋白质等电点的概念掌握6，掌握典型的反应 或某一类反应的代表 或 有机名反应： Hofmann重排 Claisen重排Cope重排 Perkin反应Backmann重排 片呐醇重排电环化反应环加成反应完成各类化合物的主要化学性质（完成反应式）某一类化合物或具有类似结构化合物的鉴别： 1，各类胺的鉴别（或是含NH2-基团化合物的鉴别） 2，a-氨基酸 与其它氨基酸的鉴别3，糖类化合物的鉴别反应机理的掌握：1，酯缩合的反应机理2，Hofmann重排机理3 Backmann重排 4片呐醇重排5，酯化反应的机理（反应机理名称，。）典型的制备或合成 或某一类化合物的具体应用： 1，格氏试剂与酯反应制备复杂的醇 2，以乙酰乙酸乙酯 制备取代甲基酮或取代的乙酸 3，以丙二酸二乙酯 制备各种取代羧酸羧酸的其它合成方法 4，经重氮盐线路，在苯环上上取代基团的合成 5，盖布瑞尔法制取伯胺 6，氨基酸的典型合成方法盖布瑞尔法丙二酯二酯法 推断化合物结构： 1，不饱和度的计算：化合物不饱和度的计算公式 U（不饱和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1） n4 、 n3 、 n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数 分子式 C7H9N U=1/2(2+27+1-9)=4 可能的结构 苯环的不饱和度为4C8H8O： U=1/2(2+28-8)=5 可能结构2，通过IR 判断可能存在的官能团： 羰基的C=O 伸缩振动波数 -COOH 及-OH 3，通过1HNMR 判断官能团以及各取代基的位置。 苯环上的氢的化学位移值 以及其它 比较特征化学位移值 4, 根据相关性质来推断结构 如通过Hofmann彻底甲基化加热分解规则来推断结构二、各章主要复习内容* _( N1 K7 C2 Z0 s# g6 , z+ 化学,考研,资料,试题,笔记,课件,复试# h- x . V# U% r9 g免费|考研|资料|试题|笔记|课件|复试|分数线|调剂|排名 羧酸命名： 不饱和羧酸的命名 俗名：蚁酸 冰醋酸 安息香酸 硬脂酸 软脂酸 草酸 光谱性质： IR 羧基中的羰基在1725-1700 cm-1处呈现一强吸收峰HNMR ：羧基中质子的化学位移值在10.5-12化学性质 1，酸性 诱导效应的影响： 一氯取代羧酸 二氯取代羧酸 或三氯取代羧酸的酸性比较 在不同位置上的取代基的影响 如、位氯取代羧酸的酸性比较取代的苯甲酸：取代基的供电子或吸电子的影响 2，羧基上的OH 取代反应成酯： 反应历程成酰卤：有几种方法(用哪几种试剂？)成酐 成酰胺3，-H卤代：反应条件 可逐步取代 应用羧酸的制备：主要是格氏试剂与二氧化碳加合制增长一个碳的羧酸二元羧酸1， 酸性大小： 与一元羧酸比较 2， 二元羧酸的脱水或脱羧规律3， 草酸与高锰酸钾的反应、与金属离子的络合。# h- x . V# U% r9 g免费|考研|资料|试题|笔记|课件|复试|分数线|调剂|排名 羧酸衍生物 命名：在N上有取代的酰胺的命名化学性质： 羧酸衍生物进行水解、醇解或氨解的反应历程是？它们之间的反应活性大小比较如何？酯： 1，酯交换 2，与格氏试剂的反应 应用 3，酯缩合(Claisen)：乙酸乙酯缩合 狄克曼反应：酰胺： 1，碱性 与其他含N化合物比较 2，水解 或脱水 3，霍夫曼降级反应： 产物 (制少一个碳的伯胺)， 机理(重排)酸酐：1，酰基化试剂 2，Perkin反应掌握羧酸衍生物的化学反应及其相互转化：亲核+ S# j/ K, W% U f9 V* j h化学,考研,资料,试题,笔记,课件,复试取代反应（加成消化反应历程）、水解、醇解、氨解酯的水解及历程及其活性比较；羧酸衍生物碱性水解的反应历程是？它们水解时的反应活性大小比较如何？(排序)酯缩合反应(机理)：|7. 熟悉并掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的制备与应用. u9 i. T8 a9 Y 免费|考研|资料|试题|笔记|课件|复试|分数线|调剂|排名a),乙酰乙酸乙酯：制备、互变异构及其在合成上的应用3 H4 U7 ; T+ t# Fg K+ A免费|考研|资料|试题|笔记|课件|复试|分数线|调剂|排名b),丙二酸二乙酯及其在合成上的应用 小蚂蚁化学社区( e) J: k/ |8 M6 c& e IW5 J1 p) kc),了解碳酸及衍生物：光气、尿素、氨基甲酸酯 - d3 O9 ? 尿素的性质 w! U+ r1 $ M1 a8. 了解取代羧酸的合成与反应，了解多元羧酸的性质(如二元酸受热分解规律) 小蚂蚁化学社区* X& n6 j( Q) X9. 了解动物与植物脂肪的区别：油脂、蜡及合成洗涤剂去污原理 油脂和合成洗涤剂：干性？ 氢化值？ 碘值? 皂化值？ 表示什么意义？肥皂的主要成分是？ 去污的原理？合成洗涤剂的主要成分是什么？& b0 a5 w9 u& au$ 1 ?/ R7 |: m! z小蚂蚁化学社区重点：羧酸以及其衍生物的化学性质及乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在合成上的应用o( H0 i( L3 A8 免费|考研|资料|试题|笔记|课件|复试|分数线|调剂|排名红外和核磁共振谱 化学学习考研复试调剂，提供免费真题笔记课件教材等，为化学工作者提供学习和科研、工作等的网络交流平台! & z W% 7 Q, Q, o1. 了解红外光谱基本原理费|考研|资料|试题|笔记|课件|复试|分数线|调剂|排名 Y; K/ z2 A9 H8 x. w1 N2. 熟悉重要官能团的特征吸收峰， $ K. x, D) ( ! ?& h6 C小蚂蚁化学社区3. 掌握重要官能团的红外光谱特征及典型简单有机化合物的红外光谱图的解- P5 g9 A4 x2 j& o释。 化学学习考研复试调剂，提供免费真题笔记课件教材等，为化学工作者提供学习和科研、工 4HNMR: 了解核磁共振的基本原理；掌握化学位移的概念，理解影响化学位移的一些因素：电子体系 - 苯、乙炔，屏蔽效应和去屏蔽效应；作5, 掌握简单典型化合物的核磁共振谱剖析：屏蔽效应和化学位移，峰面积的 化学,考研,资料,试题,笔记,课件,复试$ 4 yQM, B* B 强度与质子数，自旋偶合与自旋裂分% L* K: y7 Y5 V/ Z化学学习考研复试调剂，提供免费真题笔记课件教材等，为化学工作者提供学习和科研、工作等的网络交流平台重点：利用核磁HNMR谱中化学位移值来分析结构结合红外IR和核磁来HNMR及相关化学性质来推测结构 b- q# D) e5 ?4 免费|考研|资料|试题|笔记|课件|复试|分数线|调剂|排名 胺及其他含氮化合物第一节 硝基化合物1， 了解硝基化合物的结构2， 硝基化合物的化学性质芳胺的还原 -H 的酸性及 与羰基化合物缩合比较硝基对取代基的影响 1)对卤素的影响2)对酚的酸性影响 第二节 胺1，分类与命名 季铵盐、季铵碱的命名 N上取代芳胺的命名 苯胺 已二胺 乙二胺（EDTA）2，了解胺的立体化学3，掌握胺的化学性质1) 碱性 在气体状态时的碱性大小比较 伯仲叔胺 在(水)溶液中的碱性大小比较脂肪胺与芳胺 碱性大小比较 结构对含氮化合物的碱性的影响2) 烷基化3) 酰基化反应 伯仲叔胺的鉴别 酰基化后对胺的保护及其在合成上的应用。4) 与亚硝酸反应 伯仲叔胺的鉴别5) 芳胺的特性 A 氧化 B 卤代 C 磺化 D 硝化 酰基化6) 季铵盐和季铵碱 季铵盐的应用 季铵碱的霍夫曼彻底甲基化(霍夫曼规则) 4，胺的制备 重点为 Gabriel加布里埃尔法 第三节 重氮和偶氮化合物 重氮盐的命名一、 芳香族重氮化反应二、 芳香族重氮盐的性质1，取代 各种取代的反应条件及其在合成上的应用 2，还原 3，偶联反应 4，重氮甲烷CH2N2的性质 及卡宾、氮烯的制备 第四节 分子重排 一、亲核重排1， 频哪醇重排 2， 瓦格涅尔-麦尔外因重排 环已酮 与HCN 反应，水解后经重排可变为环庚酮3， Beckmann 重排 环已酮 与羟胺作用后 重排可得已内酰胺4， 霍夫曼重排5， 酰胺 与卤素(碱性介质中) 降级为伯胺6， 氢过氧化物重排 工业上制取苯酚和丙酮* B( d* G) s% A6 O免费|考研|资料|试题|笔记|课件|复试|分数线|调剂|排名重点：含氮化合物的化学性质，芳胺的重氮盐在合成上的应用化学学习考研复试调剂，提供免费真题笔记课件教材等 杂环化合物 $ $ K3 g5 n$ p x2 i- S9 e0 A了解杂环化合物的分类和命名（音译法）化学学习考研复试调剂，提供免费真题笔记课件教材等，为化学工作者提供学习和科研、工作等的网络交流平台1 G, 1 0 l& g6 U* c i五元杂环化合物 1，结构特点芳香性相互比较(再与苯比较) 亲电取代活性比较 2，典型反应(亲电取代，特殊的酰化剂和磺化剂) 3，吡咯 的碱性(与其它含氮有机化合物比较，如与吡啶，仲胺 或苯胺等比较) 4，呋喃 D-A反应 5，糠醛(无-H醛的性质，歧化反应， Perkin反应等) 6，吲哚的化学性质六元杂环化合物吡啶 结构特点芳香性比较(与苯比较) 结构特点碱性大小 (与其它含氮有机化合物比较，如与吡咯，仲胺 或苯胺等比较) 亲电取代(进攻位置？) 亲核取代(进攻位置？) 氧化还原性质 喹啉环的合成-斯克劳普法(Skraup法)重点：简单五元、六元杂环的芳香性五元环的亲电取代和六元环的亲核取代：反应活性及取代位置稠杂环的反应及制备喹啉的制备* p+ i3 R) o 4 g! S$ F免费|考研|资料|试题|笔记|课件|复试|分数线|调剂|排名 周环反应6 a: G h$ # t dp0 y* p化学学习考研复试调剂，提供免费真题笔记课件教材等，为化学工作者提供学习和科研、工作等的网络交流平台1 . 熟悉并掌握电环化反应u+ G( _! C. c/ s E: N* C化学学习考研复试调剂，提供免费真题笔记课件教材等，为化学工作者提供学习和科研、工作等的网络交流平台2. 熟悉并掌握 2+2, 2+4 Diels-Alder环加成反应7 O7 C/ V2 X+ m3 U, g5 X) B化学,考研,资料,试题,笔记,课件,复试3. 熟悉-迁移反应（Claisen 克来森重排，Cope重排，氢原子参加的l, i迁移，碳原子参加的l, i迁移）。重点：电环化反应，2+4 环加成反应，Claisen 克来森重排，Cope重排1， 掌握周环反应的特点，理解轨道对称性原理以及前线轨道理论。反应进行的动力，是加热或光照。不受溶剂极性影响，不被酸碱所催化，不受任何引发剂的引发。 反应进行时，有两个以上的键同时断裂或形成，是多中心一步反应。 反应有突出的立体选择性，生成空间定向产物 。反应的立体专一性强在反应过渡态中原子排列是高度有序的。原子利用率为100%周环反应是由分子轨道对称性控制的协同反应。在反应中，分子轨道的对称性是守恒的。分子轨道对称性守恒常用前线轨道法表述。2，在电环化反应中，能量最高的已占轨道（HOMO）在反应中起决定作用。3，前线轨道理论认为：只能由一个分子的最高已占轨道与另 一个分子的最低未占轨道重叠成键。 4，预测下列化合物电环化时产物的结构:以1, 5-己二烯为例：在加热时发生 3,3 迁移假定键断裂，生成两个烯丙基自由基，烯丙基自由基的HOMO是： 从上图可看出：3, 3两个碳原子上P轨道最靠近的一瓣位相相同，可以重叠。在碳原子1和1之间的键开始断裂时， 3和3之间开始成键。上述 3, 3 迁移是CC键迁移，叫Cope重排。将 3, 3 CO键迁移，叫Claisen重排。例如：苯酚的烯丙基醚在加热时发生 3,3 CO键迁移，迁移结果烯丙基碳原与苯环的邻位相连取代的烯丙基芳基醚重排时，无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型，重排后的新双键的构型都是E-型，这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。. P( C; C0 m1 Z, Nr化学,考研,资料,试题,笔记,课件,复试 碳水化合物1 4 Y: p! R: m4 Z( U6 ?5 p1. 熟悉单糖结构与物理化学性质 5 ( K; m9 A( A单糖的碳架结构: 单糖的构造式的确定、立体构型、环状结构哈武斯（Haworth）透视式、构象式 - k+ d5 I* 0单糖的性质：糖酸的差向异构化、氧化与还原（吐伦和菲林试剂，溴水或电解氧化，硝酸氧化，催化氢化，钠汞还原）、成脎反应、成苷反应、单糖的递降（Ruff降解，Wohlf降解）、糖脎与糖腙。2. 了解重要的单糖：葡萄糖、果糖、半乳糖、核糖、脱氧核糖& D* q% N# c) F免费|考研|资料|试题|笔记|课件|复试|分数线|调剂|排名3. 了解双糖： 还原性双糖：麦芽糖、纤维二糖、乳糖；