2012年上 分析化学复习资料.doc

分析化学复习提纲一、 概论1. 概述：质量浓度r与物质的量浓度c的单位及关系2. 滴定分析法概述：化学计量点（sp）、滴定终点（ep）和滴定误差（Et）的定义；四种滴定方式；基准物的定义及要求三、分析化学中的数据处理1. 误差：准确度、精密度及正确理解两者的关系；绝对误差（Ea）和相对误差（Er）的计算；误差的分类；消除系统误差以提高分析结果的准确度的方法2. 有效数字：定义；确定位数的规则 (对数的换算)；修约规则；计算规则（加减法、乘除法）3. 样本标准偏差s的计算；平均值的标准偏差的计算4. t分布曲线、概率、显著性水准的定义；5. 平均值的置信区间及其计算；显著性检验（t检验法，）五、酸碱滴定1. 酸碱质子理论，共轭酸碱对的定义；其Ka和Kb的关系2. PBE（质子条件式）的书写；分布分数的计算3 一元弱酸或弱碱的pH值计算（各简化式及其适用的条件）；4. 缓冲溶液pH值的计算公式（最简式）；5. 酸碱指示剂的作用原理，常见指示剂（MR、MO和PP）的变色范围；如何选择酸碱指示剂6. 酸碱滴定的应用：一元弱酸或弱碱准确滴定的判别式，一元弱酸或弱碱滴定突跃范围和化学计量点pH的计算，根据计算结果选择指示剂。 六、络合滴定1. 副反应系数aY、aM的计算及aM与M、M之间的换算；条件稳定常数KMY计算；2. 化学计量点金属离子浓度Msp的计算：= (lgK MY+pcsp,M)/23. 金属指示剂的作用原理；正确选择常用金属指示剂（EBT、OX）的pH范围；指示剂封闭、僵化现象及消除方法；指示剂的变色点和 4. 终点误差的计算（林邦公式）5单一离子准确滴定的判别式；分别滴定判别式；6.络合滴定的酸度控制 7. 提高络合滴定选择性的途径；七、氧化还原滴定1. 能斯特方程的表示形式和应用： 2. 条件电极电势与标准电极电势的计算关系； 3. 化学计量点时反应进行的程度；反应平衡常数的计算4. 氧化还原滴定曲线中化学计量点及滴定突跃范围的电位计算及其影响因素；滴定曲线的特点 6. 常用的氧化剂和还原剂；氧化还原指示剂的分类和作用原理7.高锰酸钾滴定法中高锰酸钾溶液的配制和标定；重铬酸钾测铁矿石中的铁；8. 碘量法：使用的指示剂；滴定条件；硫代硫酸钠的配制方法、标定方法及相关的反应方程式；碘溶液的标定方法及相关的方程式十、吸光光度法1. 朗伯-比尔定律公式中的各参数的含义及单位；应用公式的计算；吸光度A与透射比（透光率）T的换算；2分光光度计的结构3. 吸收曲线的定义；参比溶液的选择； 4. 标准曲线的定义；吸光光度分析中测量条件的选择5. 为了降低测量误差，吸光光度分析中适宜的吸光值范围，A=0.434时测量误差最小。其它吸光光度法的基本原理：示差吸光光度法（标尺扩展原理）习题选编选择题 以下说法错误的是-( ) (A) 摩尔吸光系数与有色溶液的浓度有关 (B) 比色分析中用空白溶液作参比可消除系统误差 (C) 比色分析中比较适宜的吸光度范围是0.20.8 (D) 分光光度计检测器，直接测定的是透射光的强度下列各组物质中属于共轭酸碱对的是-（ ） A： B： C： D： 酸碱滴定选择指示剂时不必考虑的因素是-( ) (A) 滴定的突跃范围 (B) 指示剂的变色范围 (C) 指示剂的相对分子量 (D) 滴定的方向 透光率与吸光度的关系是-( ) (A) (B) (C) lg T = A (D) pH=1.00的HCl溶液和pH=13.00 的 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液的pH是-( ) (A) 14 .00 (B) 12 .00 (C) 7 .00 (D) 6.00 吸光光度法中，若显色剂无色，而被测溶液中存在其它有色离子，应采用的参比溶液是- ( )( A)蒸馏水 (B) 加入显色剂的被测溶液(C) 显色剂 (D)不加显色剂的被测溶液 EDTA滴定金属离子，准确滴定的条件是-( ) (A) 6.0 (B) 6.0 (C) 6.0 (D) 6.0当置信度为0.95时，样品中Al2O3含量的的置信区间表示为（35.210.10）%，其意义是：-( )A：若再进行测定，将有95%的数据落入此区间内B：在所测定的数据中有95%在此区间内C：在此区间内包含的概率为95% D：总体平均值落入此区间的概率为95%已知 (Fe3+/Fe2+)=0.68 V， (Sn4+/Sn2+)=0.14 V。若 20 mL 0.10 mol/L Fe3+的 HCl 溶液与 40 mL 0.050 mol/L SnCl2溶液相混合， 平衡时体系的电位是-( ) (A) 0.68 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.14 V 下列有关准确度和精密度的说法中正确的是- （ ）A：准确度高不一定要求精密度高 B：准确度高必须以精密度高为前提C：精密度高的数据准确度也一定高 D：准确度与精密度没有什么联系浓度为的有色络合物MR溶液，用1cm比色皿于波长525nm处测得吸光度A为0.400，此络合物在525nm处的摩尔吸光系数为：( ) (A) (B) (C) (D)下列方法能够减小随机误差的是：（ ） (A) 校准仪器 (B)做空白实验 (C)做对照实验 (D) 增加平行测定次数以下说法错误的是：( ) (A) 分光光度计检测器,直接测定的是透射光的强度 (B) 摩尔吸光系数与有色溶液的浓度有关(C) 吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是0.20.8 (D)吸光光度分析中用空白溶液作参比可消除系统误差 用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是 (Fe3+/Fe2+)=0.68V， (Sn4+/Sn2+)=0.14V：( ) (A) 0.75V (B) 0.41V (C) 0.68V (D) 0.32V 某物质的摩尔吸光系数 值很大，则表明：( )(A)该物质的浓度很高 (B) 测定该物质的准确度高(C)测定该物质的灵敏度很高 (D) 光通过该物质溶液的光程长用间接碘量法测定的纯度时, 先将 沉淀为 ， 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用标准溶液滴定， 此处与的化学计量关系为：( ) (A) 1:12 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:2高含量组分的测定，常采用差示吸光光度法，该方法所选用的参比溶液的浓度cs与待测溶液浓度cx的关系是：( )(A) cs = cx (B) cs cx (C) cs稍低于cx (D) cs =0关于随机误差的分布规律，以下叙述中错误的是（ ） A：测量数据以平均值为中心呈对称分布 B：绝对值相等的正误差和负误差出现的概率相等 C：小误差出现的概率大，大误差出现的概率小 D：大误差和小误差出现的概率相等 用EDTA连续滴定Fe3+、Al3+时（lgKAlY=16.3，lgFeY=25.1），应在下述哪个条件下进行（ ） （A）pH=2滴定Al3+，pH=4滴定Fe3+； （B）pH=1滴定Fe3+，pH=4滴定Al3+；（C）pH=2滴定Fe3+，pH=4返滴定Al3+； （D）pH=2滴定Fe3+，pH=4间接法测Al3+下列数据中有效数字为四位的是:( ) (A)0.056 (B)35.070 (C)pH = 4.008 (D)0.7000 络合滴定中，如果金属离子与指示剂形成的有色络合物十分稳定，颜色变化失去可逆性，这种现象称为指示剂的( ) (A)氧化作用 (B) 僵化作用 (C) 沉淀作用 (D) 封闭作用某高浓度试液用试剂空白作参比，测得A=1.00。若用差示测定，以透光率为50%的标准溶液为参比，测得试液的相对吸光度为：（ ） A：0.500 B：0.699 C：0.301 D：0.800填空题 配制浓度为0.5 的H2SO4溶液1000mL，应取浓硫酸（密度为1.84，含H2SO4为96%）的体积为_ 滴定管的读数每次有0.01mL的误差，在一次滴定中会有 mL的误差。滴定分析一般要求相对误差0.1%，滴定的体积须控制在 mL左右。标定0.1mol.L-1的HCl应称取基准物质Na2CO3约 克。 滴定分析中，滴定剂与被测物质刚好定量反应完全时称为 。一般利用指示剂颜色的突变来判断它的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为 。二者之间的差称为 。 HPO42-是_的共轭酸，是_的共轭碱，其水溶液的质子条件式是_。 用EDTA滴定Zn2+使用NH3-NH4Cl溶液作为介质可在低于Zn2+的水解酸度的酸度条件下滴定， 这是因为 _对Zn2+有_作用。为了降低测量误差，吸光光度分析中比较适宜的吸光值范围是_,吸光度值为_时测量误差最小。氧化还原法测 KBr 纯度时， 先将 ，除去过量氧化剂后加入过量 KI，以滴定析出的。此处KBr与的化学计量比为 _。某酸碱指示剂的K(HIn)为，其变色点pH为_，理论变色范围为_。0.20 mol/L NH3 （pKb= 4.74）溶液与0.10 mol/L HCl溶液等体积混合后，溶液的pH是_。配制浓度为2.0 molL-1 NH3溶液2000mL，应取浓氨水（密度0.89 gcm-3，含NH329%） mL HPO42-是_的共轭酸，是_的共轭碱。金属离子M与络合剂L形成逐级络合物，溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度_，与金属离子的总浓度_。(填有关或无关) 以丁二酮肟光度法测定(Mr=58.69)，用浓度为的标准溶液，在470nm用2cm比色皿测得透光率为45%，则摩尔吸光系数为 。知，用Fe3+滴定Sn2+时，滴定至99.9%时的电势为 V, 滴定至100.1%时的电势为 V在统计学上，把在一定概率下，以测定值为中心包括总体平均值在内的可靠范围，称为_，这个概率称为_。在分析化学中,通常只涉及少量数据的处理，这时有关数据应根据_分布处理； 对于以样本平均值表示的置信区间的计算式为_。对于精密度高的测量，随机误差 （大、小或不一定）， 系统误差_ （大、小或不一定）计算题 工业纯碱中总碱度的测定结果w(Na2O)/%为48.42、48.46、48.44%，计算置信度95%时总体均值m的置信区间。与标准值48.53%是否有显著差异？ 测定试样中蛋白质的质量分数（%），5次测定结果的平均值为：34.82，35.01，35.08，35.19和34.96。（1）经统计处理后的测定结果应如何表示（报告n，和s）？（2）计算P=0.95时的置信区间。某弱碱碱NaA（）溶液20.00 mL，浓度为0.1000，用0.1000HCl滴定时（1）计量点的pH为多少？（2）计量点前后0.1%的滴定突跃为多少？（3）可选择哪种指示剂？用0.2000 molL-1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.2000 molL-1一元弱酸HAc（ ）溶液时.（1）计量点的pH为多少？（2）计量点附近的滴定突跃为多少？（3）选择哪种指示剂？ 在pH=5.0时，用EDTA滴定，采用六亚甲基四胺-HCI缓冲剂（不与络和）控制溶液的酸度，选用二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。已知：；pH=5.0时，以二甲酚橙为指示剂滴定，实验表明，在pH=9.60的氨性溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定时，准确度很高，试通过计算终点误差证明之。已知：；pH=9.60时，铬黑T为指示剂滴定，钢样0.6567g溶解后在容量瓶中配成100 mL溶液。分取25.00 mL该溶液于50 mL容量瓶中，其中的氧化成后，稀释定容。然后在=525nm处，用b=2 cm的比色皿测得A=0.650。已知，计算钢样中Mn的质量分数()。现以TAR为显色剂测定人发中的微量铁。称取试样0.3578g，经处理后转移至25 mL容量瓶中