江苏省海安中学、常州一中、沭阳中学高三化学上学期联合调研试题（含解析）苏教版(1).doc

江苏省海安中学、常州一中、沭阳中学2015届高三上学期联合调研化学试卷（解析版）一、选择题1化学科学需要借助化学专用语言描述，下列有关化学用语正确的是aco2分子比例模型： bnh4i的电子式：c乙烯的结构简式：c2h4 dnah中氢离子结构示意图为：【答案】d【解析】试题分析：a、碳和氧位于同一周期，从左到右原子半径逐渐减小，故碳的原子半径较大，co2分子比例模型：，故a错误； b、nh4i的电子式为，故b错误；c、乙烯的结构简式为：ch2=ch2，故c错误；d、nah中氢离子得到一个电子，核外两个电子，结构示意图为，故d正确。考点：本题考查化学用语。 2用na表示阿伏加德罗常数的值，下列叙述中正确的是a78g苯含有cc双键的数目为3nab室温下，1lph13的naoh溶液中，由水电离的oh离子数目为0.1nac0.1molmg在空气中完全燃烧生成mgo和mg3n2，转移的电子数为0.2nad50ml18.4moll1浓硫酸与足量铜微热反应，生成so2分子的数目为0.46na 【答案】c【解析】试题分析：a、78g苯的物质的量为1mol，苯分子中的碳碳键为一种独特键，不存在碳碳双键，故a错误；b、室温下，1lph=13的naoh溶液中的氢离子为水电离的，氢离子浓度为110-13mol/l，1l该溶液中含有110-13mol氢离子，水电离的氢氧根离子和氢离子都是110-13mol，则水电离的oh-离子数目为110-13na，故b错误；c、0.1molmg在空气中完全燃烧生成mgo和mg3n2，产物中mg的化合价都是+2价，0.1mol镁完全反应失去了0.2mol电子，转移的电子为0.2na，故c正确；d、铜与浓硫酸的反应中，由于随着反应的进行，浓硫酸浓度逐渐减小，最终变成稀硫酸，反应停止，硫酸不会完全反应，则生成的二氧化硫小于0.46mol，产生的二氧化硫的分子数小于0.46na，故d错误。考点：本题考查阿伏伽德罗常数的计算。 3下表所列各组物质中，物质之间通过一步反应不能实现“甲乙丙”转化的是物质选项甲乙丙asisio2h2sio3bnono2hno3cnanaclnaohdch2ch2ch3ch2ohch3cho【答案】a【解析】试题分析：a、单质硅可以和氧气之间在加热下反应得到二氧化硅，但是二氧化硅不溶于水，不能和水之间反应生成硅酸，故a物质之间通过一步反应不能实现“甲乙丙”转化，故a正确；b、一氧化氮可以被氧气氧化为二氧化氮，二氧化氮可以和水之间反应得到硝酸，物质之间通过一步反应能实现“甲乙丙”转化，故b错误；c、金属钠和氯气之间反应生成氯化钠，氯化钠电解可以获得氢氧化钠，物质之间通过一步反应能实现“甲乙丙”转化，故c错误；d、乙烯可以和水之间加成得到乙醇，乙醇的催化氧化产物是乙醛，物质之间通过一步反应能实现“甲乙丙”转化，故d错误。考点：本题考查物质的性质及转化。 4下列图示与对应的叙述相符的是a图甲表示向ch3cooh溶液中逐步加入ch3coona固体后，溶液ph的变化b图乙表示向ch3cooh溶液中加水时溶液的导电性变化，则ch3cooh溶液的ph：abc图丙表示催化剂能改变化学反应的焓变d图丁表示等量no2在容积相同的恒容密闭容器中，不同温度下分别发生反应：2no2(g)n2o4(g)，相同时间后测得no2含量的曲线，则该反应的h0【答案】d【解析】试题分析：a、醋酸钠溶于水电离生成ch3coo，所以向醋酸溶液中加入醋酸钠固体抑制醋酸电离，溶液的ph增大，故a错误；b、醋酸溶液的导电性越强，氢离子浓度越大，溶液的ph越小，所以ch3cooh溶液的ph：ab，故b错误；c、催化剂不能改变化学反应的焓变，故c错误；d、升高温度，二氧化氮的含量升高，说明平衡向逆反应方向移动，所以该反应的h0，故d正确。考点：本题考查图像的分析、温度对平衡的影响、弱电解质的电离、溶液导电性、焓变。5下列有关fe2(so4)3溶液的叙述正确的是a该溶液中，k+、fe2+、c6h5oh、br可以大量共存b和ki溶液反应的离子方程式：fe3+ + 2ife2+ + i2c和ba(oh)2溶液反应的离子方程式：fe3+ + so42 + ba2+ + 3ohfe(oh)3+ baso4d1l0.1mol/该溶液和足量的zn充分反应，生成11.2gfe【答案】d【解析】试题分析：a、fe2（so4）3溶液中的fe3+与c6h5oh发生显色反应，在溶液中不能大量共存，故a错误； b、铁离子能够与碘离子发生氧化还原反应，反应的离子方程式为：2fe3+2i-2fe2+i2，题目方程式未配平，故b错误；c、fe2（so4）3溶液和ba（oh）2溶液反应的生成氢氧化铁沉淀和硫酸钡沉淀，铁离子和硫酸根离子的物质的量的比为2：3，正确的离子方程式为：2fe3+3so42-+3ba2+6oh-2fe（oh）3+3baso4，故c错误；d、1l o.1moll-1该溶液中含有溶质硫酸铁0.1mol，0.1mol硫酸铁中含有0.2mol铁离子，与足量锌反应可以生成0.2mol铁，生成铁的质量为11.2g，故d正确。考点：本题考查离子方程式的书写、离子共存、化学计算。6镍氢电池（nimh）目前已经成为混合动力汽车的一种主要电池类型。nimh中的m表示储氢金属或合金。该电池在充电过程中的总反应方程式是：ni(oh)2 + mniooh + mh已知：6niooh + nh3 + h2o + oh6ni(oh)2 + no2。下列说法正确的是animh 电池放电过程中，正极的电极反应式为：niooh + h2o + eni(oh)2 + ohb充电过程中oh离子从阳极向阴极迁移c充电过程中阴极的电极反应式：h2o + m + emh + oh，h2o中的h被m还原dnimh电池中可以用koh溶液、氨水等作为电解质溶液【答案】a【解析】试题分析：镍氢电池中主要为koh作电解液充电时，阳极反应：ni（oh）2+oh-=niooh+h2o+e-、阴极反应：m+h2o+e-=mh+oh-，总反应：m+ni（oh）2=mh+niooh；放电时，正极：niooh+h2o+e-=ni（oh）2+oh-，负极：mh+oh-=m+h2o+e-，总反应：mh+niooh=m+ni（oh）2以上式中m为储氢合金，mh为吸附了氢原子的储氢合金。a、正极的电极反应式为：niooh+h2o+e-ni（oh）2+oh-，故a正确； b、电解时阴离子向阳极移动，阳离子向阴极移动，所以oh-离子从阴极向阳极，故b错误；c、h2o中的h得电子，不是被m还原，故c错误；d、不能用氨水做电解质溶液，因为niooh能和氨水发生反应，故d错误。考点：本题考查原电池和电解池原理。7用下图装置（夹持、加热装置已略）进行试验，有中现象，不能证实中反应发生的是中实验中现象a铁粉与水蒸气加热肥皂水冒泡b加热nh4cl和ca(oh)2的混合物酚酞溶液变红cnahco3固体受热分解澄清石灰水变浑浊d石蜡油在碎瓷片上受热分解br2的ccl4溶液褪色【答案】a【解析】试题分析：a、加热过程中的热空气、铁和水蒸气反应生成的氢气都能使肥皂水冒泡，所以肥皂水冒泡该反应不一定发生，故a错误；b、nh4cl+ca（oh）2nh3+cacl2+h2o、nh3+h2onh3h2onh4+oh-，氨水溶液呈碱性，所以能使酚酞试液变红色，故b正确；c、2nahco3na2co3+co2+h2o，二氧化碳能使澄清石灰水变浑浊，如果中澄清石灰水变浑浊，则中一定发生反应，故c正确；d、溴的四氯化碳褪色说明有不饱和烃生成，所以中一定发生化学反应，故d正确。考点：本题考查物质的性质、实验基本操作及反应现象。8强酸性溶液x中可能含有na+、k+、nh4+、fe2+、a13+、co32、so32、so42、c1中的若干种，某同学为了确认其成分，取x溶液进行连续实验，实验过程及产物如下：下列结论正确的是ax中肯定存在na+、fe2+、a13+、nh4+、so42b气体f经催化氧化可直接生成气体dc沉淀c一定是baso4、 沉淀g一定是fe(oh)3 、沉淀i一定是al(oh )3dx中不能确定的离子是 a13+、na+、k+和c1【答案】d【解析】试题分析：强酸性溶液中co32-、so32-、no2-不能存在；x溶液中加入过量ba（no3）2溶液生成沉淀c是baso4，说明有so42-存在；硝酸被还原生成气体a为no，说明有还原剂fe2+存在，（即3fe2+4h+no3-=3fe3+no+2h2o）溶液b加入过量naoh溶液，生成的沉淀g为fe（oh）3；生成的气体f为nh3，说明有nh4+存在溶液h通入co2生成沉淀i，由于前面加入过量的ba（no3）2溶液，引入了大量ba2+，所以沉淀i中一定有baco3，又由于前面不能确定溶液x中是否存在a13+，所以这里也不能确定沉淀i中有a1（oh）3；溶液j的焰色反应呈黄色，说明溶液j中有na+，但由于前面加入过量naoh溶液，引入了较多的na+，因此不能确定溶液x中是否存在na+；因为焰色黄色能掩盖紫色焰色，所以不能确定溶液x中是否有k+；另外，上述实验过程还不能确定溶液x中是否存在c1-。a、x中肯定存在na+、fe2+、nh4+、so42-，al3+不能确定，故a错误；b、气体f经催化氧化可直接生成气体d，即氨的催化氧化反应为：4nh3+5o24no+6h2o，故b正确；c、沉淀i中一定有baco3，又由于前面不能确定溶液x中是否存在a13+，所以这里也不能确定沉淀i中有a1（oh）3，故c错误；d、溶液j的焰色反应呈黄色，说明溶液j中有na+，故d错误。考点：本题考查离子检验。 9短周期主族元素x、y、z、w的原子序数依次增大，原子半径：r(w)r(y)r(z)r(x)。x与w同主族，z原子最外层电子数是其内层电子总数的3倍，z原子的核电荷数等于x、y原子核电荷数之和。下列说法正确的是a元素z、w的简单离子的电子层结构不同b元素y的简单气态氢化物的热稳定性比z的强c仅由x、y、z三种元素形成的化合物的水溶液可能呈碱性d化合物x2z2与w2z2所含化学键类型完全相同【答案】c【解析】试题分析：短周期主族元素x、y、z、w的原子序数依次增大，z原子最外层电子数是其内层电子总数的3倍，z原子只能有2个电子层，最外层电子数为6，则z为o元素；原子半径：r（w）r（y）r（z）r（x），x不可能与y、z同周期，只能处于第一周期，则x为h元素；x与w同主族，w的原子序数大于o，故w为na；z原子的核电荷数等于x、y原子核电荷数之和，则y的核电荷数=8-1=7，故y为n元素。a、o2-、na+离子核外电子数都是10，电子层结构相同，故a错误；b、非金属性no，故氢化物稳定性nh3h2o，故b错误；c、仅由h、n、o三种元素形成的化合物nh3h2o的水溶液呈碱性，故c正确；d、h2o2只含有共价键，而na2o2中含有离子键、共价键，二者所含化学键类型不完全相同，故d错误。考点：本题考查元素的推断、原子结构、元素周期律、化学键。 10煤炭燃烧过程中会释放出大量的so2，严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素以caso4的形式固定，从而降低so2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的co又会与caso4发生化学反应，降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下：caso4(s) + co(g)cao(s) + so2(g) + co2(g) h1+218.4kjmol1（反应）caso4(s) + 4co(g)cas(s) + 4co2(g) h2175.6kjmol1（反应）假设某温度下，反应的速率（v1）大于反应的速率（v2），则下列反应过程能量变化示意图正确的是【答案】c【解析】试题分析：反应为吸热反应，反应为放热反应，则a、d错误；反应的速率（v1）大于反应的速率（v2），则反应的活化能较大，则b错误、c正确，故答案为：c。考点：本题考查化学反应与能量转化、反应速率。 11下列有关说法正确的是a反应nh3(g) + hcl(g)nh4cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的h0b电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极cch3cooh 溶液加水稀释后，溶液中的值增大d浓氨水中滴加fecl3饱和溶液可制得fe(oh)3胶体【答案】a【解析】试题分析：a、反应nh3（g）+hcl（g）nh4cl（s）气体系数减小，s0，而反应能否自发进行即h-ts0，所以，一定满足h0，故a正确；b、电解法精炼铜时，以粗铜作阳极，纯铜作精极，故b错误；c、醋酸（ch3cooh）溶液中醋酸是弱电解质存在电离平衡，ch3coohch3coo-+h+；加水稀释促进电离平衡正向进行，c（ch3cooh）/c（ch3coo-）减小，故c错误；d、浓氨水中滴加fecl3饱和溶液，反应生成氢氧化铁沉淀，得不到fe（oh）3胶体，故d错误。考点：本题考查反应自发进行的判断依据、电解的应用、电离平衡移动影响因素、胶体的制备。 12普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构简式如下图所示（未表示出其空间构型）。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是a能与fecl3溶液发生显色反应b能使酸性kmno4溶液褪色c能发生加成、取代、消去反应d1mol该物质最多可与1molnaoh反应【答案】bc【解析】试题分析：a、分子中不含酚羟基，则不能与fecl3溶液发生显色反应，故a错误；b、含有c=c，可使酸性kmno4 溶液褪色，故b正确；c、含有c=c，可发生加成反应，含有-oh，可发生取代、消去反应，故c正确；d、含有-coo-、-cooh，能与naoh反应，则1mol该物质最多可与2molnaoh反应，故d错误。考点：本题考查有机物的结构与性质。 13室温时，盐酸和硫酸的混合溶液20ml，向混合物中逐滴加入0.05moll1ba(oh)2溶液时，生成的baso4和ph的变化如图所示（不考虑溶液混合时体积的变化）。下列说法正确的是a图中a点对应溶液的ph：a1b生成沉淀的最大质量m2.33gc原混合液中盐酸物质的量浓度为0.1moll1d当vba(oh)2(aq)10ml时，发生反应的离子方程式为：ba2+ + so42baso4【答案】a【解析】试题分析：由图可知，加入20mlba（oh）2溶液时，硫酸钡沉淀达最大值，只有硫酸与氢氧化钡反应，而盐酸未反应，此时加入氢氧化钡的物质的量=0.02l0.05moll-1=0.001mol，则： h2so4+ba（oh）2baso4+2h2o 1 1 1 0.001mol 0.001mol 0.001mol由图可知，ph=7时，消耗60mlba（oh）2溶液，此时加入氢氧化钡的物质的量=0.06l0.05moll-1=0.003mol，由h+oh-h2o可知原溶液中含有的n（h+）=n（oh-）=0.003mol2=0.006mol，故n（hcl）=0.006mol-0.001mol2=0.004mol.a、图中a点硫酸完全反应，盐酸没有反应，氢离子的浓度为0.2mol/l0.02l(0.02l+0.02l) =0.1mol/l，则ph=-lg0.1=1，故a正确；b由上述分析可知，生成沉淀的质量=0.001mol233g/mol=0.233g，故b错误；c、由上述分析可知，原溶液中hcl的物质的量浓度=0.004mol0.02l=0.2mol/l，故c错误；d、故020ml只有硫酸与氢氧化钡反应，反应离子方程式为：ba2+2oh-+2h+so42-baso4+2h2o，故d错误。考点：本题考查图像的分析、混合物的计算。 14室温下，下列叙述正确的是aph2的ha酸溶液与ph12的moh碱溶液以任意比混合：c(h+) + c(m+)c(oh) + c(a)b对于0.1mol/lna2so3溶液：c(na+)2c(so32) + c(hso3) + 2c(h2so3)c等浓度、等体枳的na2co3和nahco3混合：d将足量agcl分别放入：5m水，10ml0.2mol/lmgc12，20ml0.3mol/l盐酸中溶解至饱和，c(ag+)：【答案】ac【解析】试题分析：a、根据电荷守恒可知：溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数，所以ph2的ha酸溶液与ph12的moh碱溶液以任意比混合：c(h+) + c(m+)c(oh) + c(a)，故a正确；b、根据物料守恒，对于0.1mol/lna2so3溶液：c(na+)2c(so32) + 2c(hso3) + 2c(h2so3)，故b错误；c、等浓度、等体枳的na2co3和nahco3混合：1，1，所以，故c正确；d、10ml0.2mol/lmgc12，cl浓度为0.4moll1，20ml0.3mol/l盐酸，cl浓度为0.3moll1，溶解至饱和时c(ag+)：，故d错误。考点：本题考查离子浓度比较。 15一定条件下存在反应：2so2(g) + o2(g)2so3(g)，h0。现有三个体积相同的密闭容器、，按如下图所示投料，并在400条件下开始反应。达到平衡时，下列说法正确的是a容器i、中平衡常数相同b容器ii、中正反应速率相同c容器、中的反应达平衡时，so3的体积分数：iiiii d容器i中so2的转化率与容器中so3的转化率之和小于1【答案】cd【解析】试题分析：a、容器是绝热容器，反应过程中温度升高，平衡逆向进行，平衡常数减小，容器、中平衡常数不相同，故a错误；b、容器是恒压容器，反应过程中压强大于容器，反应速率大，容器、中正反应速率不相同，故b错误；c、容器是恒温恒容，是恒温恒压，随着反应的进行，容器中压强大于容器，平衡正向进行，三氧化硫含量增大，so3的体积分数：，故c正确；d、若容器恒温恒容，容器也是恒温恒容时，达到相同平衡状态，二氧化硫转化率和三氧化硫转化率之和为1，但实际容器是绝热恒容，随反应进行温度升高，平衡逆向进行，二氧化硫转化率减小，因此容器中so2的转化率与容器中so3的转化率之和小于1，故d正确。考点：本题考查影响化学平衡、反应速率的因素。16（12分）金属表面处理、皮革鞣制、印染等都可能造成铬污染。六价铬比三价铬毒性高，更易被人体吸收且在体内蓄积。（1）工业上处理酸性含cr2o72废水的方法如下：向含cr2o72的酸性废水中加入feso4溶液，使cr2o72全部转化为cr3+。写出该反应的离子方程式： 。调节溶液的ph，使cr3完全沉淀。实验室粗略测定溶液ph的方法为 ；25，若调节溶液的ph8，则溶液中残余cr3+的物质的量浓度为 mol/l。（已知25时，kspcr(oh)36.31031）（2）铬元素总浓度的测定：准确移取25.00ml含cr2o72和cr3+的酸性废水，向其中加入足量的(nh4)2s2o8溶液将cr3+氧化成cr2o72，煮沸除去过量的(nh4)2s2o8；向上述溶液中加入过量的ki溶液，充分反应后，以淀粉为指示剂，向其中滴加0.015mol/l的na2s2o3标准溶液，终点时消耗na2s2o3溶液20.00ml。计算废水中铬元素总浓度（单位：mgl1，写出计算过程）。已知测定过程中发生的反应如下： 2cr3+ + 3s2o82 + 7h2ocr2o72 + 6so42 + 14h+cr2o72 + 6i + 14h+2cr3+ + 3i2 + 7h2oi2 + 2s2o322i + s4o62【答案】（1）cr2o726fe214h2cr36fe37h2o（2分）将ph试纸置于洁净的表面皿上，用玻璃棒蘸取溶液， 点在ph试纸上，并与标准比色卡对照（2分）6.31013（2分）（2）由方程式可知：cr3na2s2o3n(na2s2o3)20.00ml0.015mol/l3104moln(cr)1104molm(cr)1104mol52gmol15.2103 g5.2mg废水中铬元素总浓度208 mgl1（6分）【解析】试题分析：（1）cr2o72在酸性条件下把fe2+氧化为fe3+，配平可得离子方程式：cr2o726fe214h2cr36fe37h2o。实验室用ph试纸粗略测定溶液ph，测定方法为：将ph试纸置于洁净的表面皿上，用玻璃棒蘸取溶液， 点在ph试纸上，并与标准比色卡对照；根据kspcr(oh)36.31031，c（cr3+）c（oh）3=6.31031，ph8，c（oh）=10-6moll1，带入可得c（cr3+）=6.31013moll1。（2）由题目所给化学方程式可知对应关系：cr3na2s2o3n(na2s2o3)20.00ml0.015mol/l3104moln(cr)1/3 n(na2s2o3)=1104molm(cr)1104mol52gmol15.2103 g5.2mg废水中铬元素总浓度208 mgl1考点：本题考查离子方程式的书写、ph的测定、化学计算。 二、填空题17（12分）lipf6是锂离子电池中广泛应用的电解质。某工厂用lif、pcl5为原料，低温反应制备lipf6，其流程如下：已知：hcl的沸点是85.0，hf的沸点是19.5。（1）第步反应中无水hf的作用是 、 。反应设备不能用玻璃材质的原因是 （用化学方程式表示）。无水hf有腐蚀性和毒性，工厂安全手册提示：如果不小心将hf沾到皮肤上，可立即用2%的 溶液冲洗。（2）该流程需在无水条件下进行，第步反应中pf5极易水解，其产物为两种酸，写出pf5水解的化学方程式： 。（3）第步分离采用的方法是 ；第步分离尾气中hf、hcl采用的方法是 。（4）lipf6产品中通常混有少量lif。取样品wg，测得li的物质的量为nmol，则该样品中lipf6的物质的量为 mol（用含w、n的代数式表示）。【答案】（1）溶剂（1分）反应物（1分）sio2+4hf=sif4+2h2o（2分）nahco3（1分）（2）pf5+3h2o=h3po4+5hf（2分）（3）过滤（1分）蒸馏（1分）（4）mol（3分）【解析】试题分析：（1）根据题目中的流程可以看出，固体+液体新物质+饱和溶液，所以无水hf的作用是反应物和溶剂；玻璃的主要成分中含有二氧化硅，能和hf发生反应，化学方程式为sio2+4hfsif4+2h2o；hf属于弱酸，必须用弱碱性溶液除去（比如2%的nahco3溶液）。（2）根据题目中的信息“pf5极易水解，其产物为两种酸”，则根据元素组成可知，两种酸分别是h3po4和hf，所以反应的方程式为pf5+4h2oh3po4+5hf。（3）第步分离的是固体（lipf4（s）和液体（hf（l），所以采用过滤的方法；分离尾气中hf、hcl，可以利用二者沸点的差异（hf分子之间存在氢键）进行分离，所以采用冷凝法。（4）设lipf6为xmol，lif为ymol；根据li守恒，有x+y=n，根据质量守恒有152x+26y=w，解得x=mol。考点：本题考查化学流程的分析、化学方程式的书写、基本操作、化学计算。 18（16分）某芳香烃x是一种重要的有机化工原料，其相对分子质量为92，现以它为初始原料设计出如下转化关系图（部分产物、合成路线、反应条件略去）。其中a是一氯代物，f的分子式为c7h7no2，y是一种功能高分子材料。已知：（1）烷基苯在高锰酸钾的作用下，侧链被氧化成羧基：（2）（苯胺，易被氧化）请根据本题所给信息与所学知识回答下列问题：（1）做银镜反应实验的试管事先要用 洗涤。xa“一定条件”是指的何种条件： （2）写出反应类型：反应 ，反应 。1mol阿司匹林与足量naoh溶液反应最多消耗naoh的物质的量为 mol。（3）y的结构简式为 。（4）有多种同分异构体， 写出同时符合下列4个条件它的同分异构体的结构简式： 、 分子中含有苯环；能发生银镜反应，不能发生水解反应；在稀naoh溶液中，1mol该同分异构体能与2molnaoh发生反应；在苯环上只能生成2种一氯取代物。（5）以下是由a和其他物质合成的流程图：a甲乙完成甲乙的化学反应方程式： 。（6）美托洛尔是一种治疗高血压的药物的中间体，可以通过以下方法合成：根据已有知识并结合合成美托洛尔所给相关信息，写出以ch3oh和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：h2cch2ch3ch2brch3ch2oh 。【答案】(1). （2分）热naoh溶液 ；光照；(2). （3分） 氧化反应、还原反应（各1分，共2分）；3mol（1分）；(3). （2分）(4).（2分）；(5).（2分） （6）(5分)【解析】试题分析：相对分子质量为92的某芳香烃x是一种重要的有机化工原料，令分子组成为cxhy，则9212=78，由烷烃中c原子与h原子关系可知，该烃中c原子数目不能小于7，故该芳香烃x的分子式为c7h8、结构简式为，x与氯气发生取代反应生成a，a转化生成b，b催化氧化生成c，c能与银氨溶液反应生成d，故b含有醇羟基、c含有醛基，故a为，b为，c为，d酸化生成e，故d为，e为，在浓硫酸、加热条件下与浓硝酸发生取代反应生成f，结合反应的产物可知f为，f转化生成g，由于苯胺容易被氧化，由反应信息、反应信息可知，g为，y是一种功能高分子，链节组成为c7h5no，与的分子式相比减少1分子h2o，为通过形成肽键发生缩聚反应形成的高聚物，y为。（1）做银镜反应实验的试管事先要用热naoh溶液洗去油污；“xa”是在光照条件下与氯气发生取代反应生成。（2）反应是发生氧化反应生成；反应是发生还原反应生成；由阿司匹林的结构可知，1mol阿司匹林含有1mol-cooh、1mol酯基，该酯基是酸与酚形成的，1mol该酯基能与2molnaoh反应，1mol-cooh与1mol naoh反应，故1mol阿司匹林最多消耗3mol naoh。（3）由上述分析可知，y的结构简式为为：。（4）有多种同分异构体，其中符合能发生银镜反应但不能水解，则含有-cho；每摩尔同分异构体最多消耗2mol naoh，含有2个酚羟基，苯环上一氯代物只有两种，则三个基团处于间位或为邻位且醛基处于中间，故符合条件的同分异构体的结构简式为：。（5）在催化剂条件下发生加成反应生成，再在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，与溴发生加成反应生成，最后在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成，故甲乙反应的化学方程式为：（6）对照与的结构，参照美托洛尔的合成路线，可得合成路线：。考点：本题考查有机合成的分析与设计、同分异构体、有机反应类型。 19（12分）甲醇可作为燃料电池的原料。以ch4和h2o为原料，通过下列反应制备甲醇。i：ch4(g) + h2o(g)co(g) + 3h2(g) h+206.0kjmol1ii：co(g) + 2h2(g)ch3oh(g) h129.0kjmol1（1）ch4(g)与h2o(g)反应生成ch3oh (g)和h2(g)的热化学方程式为： 。（2）将1.0molch4和2.0molh2o(g)通入容积为10l的反应室，在一定条件下发生反应i，测得在一定的压强下ch4的转化率与温度的关系如下图。假设100 时达到平衡所需的时间为5min，则用h2表示该反应的平均反应速率为 。100时反应i的平衡常数为 。（3）在压强为0.1mpa、温度为300条件下，将amol co与3amol h2的混合气体在催化剂作用下发生反应ii生成甲醇，平衡后将容器的容积压缩到原的l/2，其他条件不变，对平衡体系产生的影响是 （填字母序号）。a c(h2)减少 b 正反应速率加快，逆反应速率减慢 c ch3oh 的物质的量增加 d 重新平衡减小e平衡常数k增大（4）甲醇对水质会造成一定的污染，有一种电化学法可消除这种污染，其原理是：通电后，将co2+氧化成co3+，然后以co3+ 做氧化剂把水中的甲醇氧化成co2而净化。实验室用下图装置模拟上述过程：写出阳极电极反应式 。写出除去甲醇的离子方程式 。【答案】（1）ch4（g）+h2o（g）=ch3oh （g）+h2（g）h=+77kjmol-1（2分）（2）0.003 moll-1min-1（2分）2.2510-4（2分）（3）c、d（各1分，共2分）（4）co2+e-=co3+（2分）6co3+ch3oh+h2o=co2+6co2+6h+（2分）【解析】试题分析：（1）i：ch4 （g）+h2o （g）=co （g）+3h2 （g）h=+206.0kjmol-1ii：co（g）+2h2 （g）=ch3oh （g）h=-129.0kjmol-1依据盖斯定律，+得到：ch4（g）+h2o（g）=ch3oh （g）+h2（g）h=+77kjmol-1（2）将1.0mol ch4和2.0mol h2o （ g ）通入容积固定为100l的反应室，在一定条件下发生反应i，由图象可知100甲烷转化率为50%，故参加反应的甲烷为1mol50%=0.5mol，则： ch4 （g）+h2o （g）=co （g）+3h2 （g）起始量（mol）：1.0 2.0 0 0变化量（mol）：0.5 0.5 0.5 1.5平衡量（mol）：0.5 1.5 0.5 1.5假设100时达到平衡所需的时间为5min，则用h2表示该反应的平均反应速率=1.5mol100l5min=0.003 moll-1min-1。100时反应i的平衡浓度为c（ch4）=0.050mol/l，c（h2o）=0.015mol/l，c（co）=0.005mol/l，c（h2）=0.015mol/l，平衡常数k=0.0050.0153（0.0050.015）=2.2510-4。（3）a平衡后将容器的容积压缩到原的1/2，压强增大，平衡向正反应方向移动，生成物的浓度增大，由于平衡常数不变，结合平衡常数可知，平衡时反应物各组分的浓度都增大，故a错误；b压强增大，正、逆反应速率都增大，但正反应速率增大更多，故b错误；c压强增大，平衡向正反应方向移动，ch3oh 的物质的量增加，故c正确；d压强增大，平衡向正反应方向移动，氢气的物质的量减小、甲醇的物质的量增大，故重新平衡减小，故d正确；e平衡常数只受温度影响，温度不变，平衡常数不变，故e错误。（4）通电后，将co2+氧化成co3+，电解池中阳极失电子发生氧化反应，电极反应为co2+-e-=co3+。以co3+做氧化剂把水中的甲醇氧化成co2而净化，自身被还原为co2+，结合原子守恒与电荷守恒可知，还原生成h+，配平书写离子方程式为：6co3+ch3oh+h2o=co2+6co2+6h+。考点：本题考查热化学方程式、化学平衡图象、影响化学平衡因素、平衡常数与反应速率计算、原电池。 20（12分）x、y、z、r为前四周期元素，且原子序数依次增大。xy2是红棕色气体；x与氢元素可形成xh3；z基态原子的m层与k层电子数相等；r2+离子的3d轨道中有9个电子。请回答下列问题：（1）y基态原子的电子排布式是 ；z所在周期中第一电离能最大的元素是 。（2）xy2 离子的立体构型是 ；r2+的水合离子中，提供孤电子 对的原子是 。（3）z与某元素形成的化合物的晶胞如下图所示，晶胞中阴离子与阳离子的个数比是 。（4）将r单质的粉末加入xh3的浓溶液中，通入y2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是 。【答案】（每空2分）（1）1s22s22p4 cl（2）v形 o（3）2：1（4）2cu+8nh3h2o+o22cu(nh3)42+4oh+6h2o【解析】试题分析：x、y、z、r为前四周期元素，且原子序数依次增大，xy2是红棕色气体，应是no2，则x为n元素、y为o元素；x与氢元素可形成nh3；z基态原子的m层与k层电子数相等，则m层电子数为2，故z为mg；r2+离子的3d轨道中有9个电子，r原子核外电子数=2+8+8+9+2=29，则r为cu元素。（1）y为o元素，基态原子的电子排布式是1s22s22p4；z为mg元素，所在周期中第一电离能最大的主族元素是cl元素。（2）no2-离子中心n原子孤电子对=（5+122）2=1，价层电子对数=2+1=3，故no2-离子的立体构型是v形；cu2+的水合离子中，提供孤电子对的原子是h2o中o原子。（3）晶胞中阳离子处于体心与顶点，晶胞中阳离子数目=1+81/8=2，阴离子处于处于体内及面上，晶胞中阴离子数目=2+41/2=4，故晶胞中阴离子与阳离子的个数比是4：2=2：1。（4）将cu单质的粉末加入nh3的浓溶液中，通入o2，充分反应后溶液呈深蓝色，说明得到四氨合铜络离子，还应生成氢氧根离子与水，该反应的离子方程式是2cu+8nh3h2o+o2=2cu（nh3）42+4oh-+6h2o。考点：本题考查核外电子排布、电离能、分子结构、配合物、晶胞计算。 21（16分）硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体（na2s2o35h2o）。i【查阅资料】（1）na2s2o35h2o是无色透明晶体，易溶于水，其稀溶液与bacl2溶液混合无沉淀生成。（2）向na2co3和na2s混合溶液中通入so2可制得na2s2o3；所得产品常含有少量na2so3和na2so4。（3）na2so3易被氧化；baso3难