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880 华南理工大学 2013 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 试卷上做答无效 请在答题纸上做答 试后本卷必须与答题纸一同交回 科目名称 分析化学 适用专业 分析化学 共 7 页 第1页 一 单项选择题 每小题一 单项选择题 每小题 1 5 分 共分 共 30 小题 小题 45 分 分 1 定量分析中减少偶然误差的方法是 A 校正测定结果B 进行对照实验C 增加平行测定次数D 进行空白实验 2 下列有关置信区间的定义 正确的是 A 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率 B 在一定置信度下 以测量结果的平均值为中心的包括总体平均值的范围 C 真值落在某一可靠区间的几率 D 在一定置信度下 以真值为中心的可靠范围 3 减量法最适合称量以下哪种物质 A 剧毒物质B 对天平有腐蚀性的物质 C 较易潮解或吸收 CO2的物质D 不易潮解的试样 4 在下列洗干净的玻璃仪器中 使用时必须用待装溶液润洗的是 A 锥形瓶B 滴定管C 量筒D 容量瓶 5 已知 0 10 mol L 一元弱酸 HB 溶液的 pH 3 0 则 0 1mol L 其共轭碱 NaB 溶液的 pH 为 A 11 0B 9 5C 9 0D 8 5 6 已知某一元弱酸 HA 的 pKa 5 则 HB B 缓冲溶液的最适缓冲范围是 A 4 6B 6 8C 8 10D 9 11 7 某二元酸 H2B 的 pKa1和 pKa2分别是 3 00 和 7 00 则 pH 3 00 时 0 20 mol L 的 H2B 溶液中 HB 的平衡浓度是 A 0 15 mol LB 0 050 mol LC 0 10 mol LD 0 025 mol L 8 当金属离子 M N 共存时 欲以 EDTA 滴定 M 若 cM 10cN pM 0 3 E 0 5 则要求 lgK 为多少 A 5B 6C 4D 7 第2页 9 某蒸馏水中含有微量铜离子 使用该蒸馏水配制 EDTA 溶液 用 Zn2 标准溶液标 定后 用其测定自来水总硬度 请问铜离子对水硬度的测定是否有影响 已知 lgKCuY 18 8 lgKZnY 16 5 lgKCaY 10 7 lgKMgY 8 7 A 结果偏高B 结果偏低C 无影响D 不确定 10 若两电对在反应中电子转移数均为 2 为使反应完全程度达到 99 9 两电对的 条件电位差至少应大于 A 0 09VB 0 27VC 0 36VD 0 18V 11 在 1mol L H2SO4溶液中 V CeCe 44 1 34 V FeFe 68 0 23 以 Ce4 滴定 Fe2 时 最适宜的指示剂是 A 二苯胺磺酸钠 V In 84 0 B 邻苯氨基苯甲酸 V In 89 0 C 邻二氮菲 亚铁 V In 06 1 D 硝基邻二氮菲 亚铁 V In 25 1 12 Cl 对 KMnO4法测定铁有干扰 这是因为 KMnO4氧化 Cl 的速率虽然很慢 但是当 溶液中同时存在有 Fe2 时 则反应速率加快 这是由于发生了 A 催化反应B 诱导反应C 连锁反应D 共轭反应 13 BaSO4沉淀在 0 1mol L KNO3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度大 其合理的 解释是 A 酸效应B 盐效应C 配位效应D 形成过饱和溶液 14 沉淀的类型与聚集速率有关 聚集速率大小的主要相关因素是 A 物质的性质B 溶液的浓度C 过饱和度D 相对过饱和度 15 佛尔哈德法测定时的介质条件为 A 稀硝酸介质B 和指示剂的 pKa 有关C 弱酸性或中性D 没有什么限制 16 液 液萃取分离中 同一物质的分配系数与分配比的数值不同 这是因为物质在两 相中的 A 存在形式不同B 浓度不同C 溶解度不同D 化合能力不同 17 含 Na Zn2 Fe3 Th4 的混合溶液 通过强酸性阳离子交换树脂时 最先流出 柱子的是 A Na B Zn2 C Fe3 D Th4 18 某浓度待测物的透射比为 T 若其他条件不变 浓度增大一倍后的透射比应为 第3页 A T2B T 2C 2TD T 19 在吸光光度法中 有时会出现标准曲线不通过原点的情况 下列哪种情况不会引 起这一现象 A 吸光池位置放置不当B 参比溶液选择不当 C 吸光池光学玻璃不洁净D 显色反应灵敏度较低 20 用普通分光光度法测定标准溶液 c1的透射率为 20 试液透过率为 12 若以示 差光度法测定 以 c1为参比 此时试液的透射率为 A 40 B 50 C 60 D 70 21 某化合物在己烷和乙醇中的 max分别为 305 和 307nm 则该化合物的跃迁是下列 哪种跃迁 A B nC nD 22 用银离子选择性电极测定含有银离子的氨性溶液 能引起电极响应的是 A Ag B 3 NHAgC 23 NHAgD 与溶液 pH 有关 23 用离子选择性电极进行测定时 需要用磁力搅拌器搅拌溶液 这是因为 A 减小浓差极化B 加快响应速度C 使电极表面保持干净D 降低电池内阻 24 对电位滴定 下面哪种说法是错误的 A 在酸碱滴定中 常用 pH 玻璃电极为指示电极 饱和甘汞电极为参比电极 B 弱酸 弱碱以及多元酸 碱 不能用电位滴定法测定 C 电位滴定法具有灵敏度高 准确度高 应用范围广等特点 D 在酸碱滴定中 应用电位法指示滴定终点比用指示剂法指示终点的灵敏度高得多 25 分配比为 9 7 的溶质在固定相为 2 2g 死体积为 2 4mL 的色谱柱上的调整保留体 积为 A 26mLB 23mLC 16mLD 11mL 26 根据范氏方程 下面的哪种说法是正确的 A 最佳流速时 塔板的高度最小 B 最佳流速时 塔板的高度最大 C 最佳塔板高度时 流速最小 D 最佳塔板高度时 流速最大 27 气液色谱中 下列哪个条件的变化不影响二个组分的分离度 A 改用更灵敏的检测器B 增加柱长C 较慢的进样D 改变载气种类 第4页 28 使用热导池检测器时 为了获得更高的灵敏度 应选用下列哪种气体作为载气 A N2B H2C ArD H2 N2混合气 29 在使用气相色谱测定果蔬中的残留农药 含卤素 时 选择以下哪种检测器最适 当 A 热导池检测器B 氢火焰离子化检测器 C 电子捕获检测器D 火焰光度检测器 30 萃取过程的本质可以表述为 A 金属离子形成螯合物的过程 B 金属离子形成离子缔合物的过程 C 络合物进入有机相的过程 D 将物质由亲水性转变为疏水性的过程 二 填空题 共 20 小题 35 分 未注明分值的每空 1 分 1 0 009945 25 00 18 54 0 05000 的结果的正确表示为 2 测得某溶液的 pH 5 44 则氢离子活度为mol L 1 3 不加待测试样 按照试样分析步骤和条件 平行进行的分析实验 称为 它可消除因试剂 纯水及器皿等引入的杂质所造成的 系统误差 or 偶然误差 4 写出 NH4H2PO4溶液的质子平衡式 2 分 5 以 0 01667 mol L 1的 K2Cr2O7溶液滴定 25 00mL Fe2 溶液 消耗试液 25 00mL 则 722 OCrKFe T应为g mL 1 已知 MFe 55 85 2 分 6 若动物血的 pH 7 40 HCO3 0 024 mol L 1 则 H2CO3 mol L 1 已知 H2CO3的 pKa1 6 38 pKa2 10 25 2 分 7 对于浓度为 0 2 mol L 1的醋酸溶液 其 pH 值为 已知醋酸 的 pKa 4 76 2 分 8 铬黑 T 在溶液中有如下平衡 H3In 紫 H2In 紫 HIn2 蓝 In3 红 对应的 pKa1 3 9 pKa2 6 3 pKa3 11 6 铬黑 T 与金属离子形成的络合 物 MIn 为红色 由此可知 铬黑 T 指示剂适用的 pH 范围是 适用该指示剂 在 pH 10 的氨性介质中 以 EDTA 标准溶液测定自来水的总硬度 滴定终点的颜色变化为 9 在 1 0 mol L 1HCl 介质中 当 cCr VI 0 10 mol L 1 cCr III 0 020 mol L 1时 此 第5页 时的 32 72 CrOCr V 已知 32 72 CrOCr 1 00V 2 分 10 已知 F 离子可与 Fe3 配位 与 Fe2 无配位 则加入 F 后 电对 Fe3 Fe2 的电位 会 增大 or 减小 11 以二苯胺磺酸钠为指示剂 K2Cr2O7滴定 Fe2 时 需要在 H3PO4 H2SO4介质中进 行 在这里 H3PO4的作用是什么 1 2 12 以 Mg2P2O7 M 222 6 为称量形 测定 MgO M 40 31 含量时 其换算因数 F 2 分 13 摩尔法测定氯离子 若 K2CrO4指示剂浓度过稀会导致测定结果 偏高 or 偏低 14 测定某仪器对铜的检出限 对浓度为 0 01 mg L 1铜标准溶液连续测定 12 次 仪 器响应信号的平均值为 0 300 标准偏差 s 为 0 0015 则该仪器对铜的检出限为mg L 1 2 分 15 UV Vis 光谱仪的基本结构为 2 分 16 在分光光度法定量时 若不存在其它吸收峰的干扰 测定通常选择在 max处进行 的原因是 1 2 17 某钙离子选择性电极的选择系数 NaCa K 2 0 0002 测定浓度为 2 0 10 4mol L 1 的 Ca2 试样 若该试样中含 0 1 mol L 1的 NaCl 则钠离子引起的相对误差为多大 2 分 18 氟离子选择性电极的内参比溶液组成为 只需写出成分 19 某色谱柱的 Van Deemter 常数如下 A 0 18cm B 0 40cm2 s 1 C 0 24s 则 使用该柱时的最佳线流速为cm s 1 2 分 20 某废水中含有大量的阳离子和 Au 是其中的 Au 转变为 AuCl4 形式后 采用离子 交换法分离和富集 Au 取该废水 2 L 通过树脂交换后 再用 50mL 淋洗 液将已交换的 AuCl4 全部洗脱 制备成分析试液 则 Au 的富集倍数为 三 计算题 共 7 小题 50 分 1 用一种新的快速方法测定某标准钢铁样品中的硫含量 四次测定结果分别为 0 112 0 115 0 118 和 0 119 1 用格鲁布斯法判断是否存在可疑数据 2 第6页 标准样品中硫含量为 0 123 判断新方法是否存在系统误差 已知 置信度为 95 测定次数为 4 次时 G 1 46 t 3 18 本题 6 分 2 某待测水样仅含 MgCl2和 HCl 移取 25 00 mL 待测水样用 0 02376 mol L NaOH 溶 液滴定到 pH 7 0 消耗 22 76 mL 另取 10 mL 待测水样通过强碱性阴离子交换树脂 收集全部流出液并用 0 02376 mol L HCl 溶液滴定 耗去 33 20 mL 求待测水样中 HCl 和 MgCl2的摩尔浓度 本题 6 分 3 化学耗氧量 COD 是指每升水中还原性物质 有机物和无机物 在一定条件下 被强氧化剂氧化所消耗的氧的质量 mg 今取废水样 100 0 mL 用硫酸酸化后加入 25 00 mL 0 01667 mol L K2Cr2O7溶液 以 Ag2SO4为催化剂煮沸一定时间 待水样中 还原性物质较完全氧化后 以邻二氮菲 亚铁为指示剂 用 0 1000 mol L FeSO4溶液滴 定剩余的 K2Cr2O7 用去 15 00 mL 计算废水样中的化学耗氧量 以 mg L 表示 已 知 O2的分子量为 32 00 本题 6 分 4 用 2 0 10 2mol L EDTA 滴定浓度均为 2 0 10 2mol L 的 Al3 和 Zn2 混合溶液中的 Zn2 在 pH5 5 时 欲以 KF 掩蔽其中的 Al3 终点时游离氟离子的浓度为 1 0 10 2 mol L 请通过计算说明在此条件下能否准确滴定 Zn2 已知 终点误差 E 0 1 HF 的 pKa 3 18 lgKAlY 16 1 lgKZnY 16 5 pH5 5 时 EDTA 的酸效应 lg Y H 5 5 Al3 与 F 的累计稳定常数 lg 1 6分别为 6 1 11 2 15 0 17 7 19 6 和 19 7 本题 8 分 5 称取某钢合金试样 0 150 g 用酸溶解后将其中的钒氧化为 VO2 并使之与钽试剂反 应形成有色配合物 定容至 100 mL 然后取出部分试液用等体积 CHCl3萃取一次 分 配比 D 10 有机相在 530 nm 处 530nm 5 7 104L mol 1 cm 1 使用 1cm 比色皿 测得透光率 T 26 9 计算试样中钒的百分含量 已知钒的原子量为 50 84 本题 8 分 6 用钙离子选择性电极 负极 和饱和甘汞电极 正极 组成化学电池 测定地下 水中钙离子的浓度 测得电池的电动势为 0 236V 对浓度为 1 0 10 2mol L 的钙离子 标准溶液测得电池电动势为 0 220 V 已知镁离子严重干扰测定 其选择性系数为 第7页 1 5 10 2 采用其他方法测得地下水样中镁离子浓度为 2 5 10 2mol L 计算地下水中 钙离子的浓度 以 mol L 表示 本题 8 分 7 采用内标法测定乙醛中水分的含量 以甲醇做内标 称取 0 0213 g 甲醇加到 4 586 g